JPS5889674A - 接着剤および接着法 - Google Patents
接着剤および接着法Info
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- JPS5889674A JPS5889674A JP57199864A JP19986482A JPS5889674A JP S5889674 A JPS5889674 A JP S5889674A JP 57199864 A JP57199864 A JP 57199864A JP 19986482 A JP19986482 A JP 19986482A JP S5889674 A JPS5889674 A JP S5889674A
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J5/00—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
- C09J5/04—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers involving separate application of adhesive ingredients to the different surfaces to be joined
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、シアノアクリレート系接着剤とそれを用いた
接着法とに関する。
接着法とに関する。
シアノアクリレート系接着剤が特番こ有効な接着用途は
木材の結合である。木質基材か酸性であるため、この種
の基材上ではシアノアクリレート系接着剤の硬化が遅く
なりやすく、従って満足すべき硬化速度を得るためには
、促進剤を利用する仁とが今日まで行われている。使用
される特定の促進剤の性質に応じて、促進剤は一液性の
α−シアノアクリレート接着剤組成物中の一成分として
含ませることもあるし、又は接着作業中の基材の少なく
とも１枚にプライマーとして塗布されることもある。従
来用いられた促進剤の特定的な例は、米国特許第２９．
７６８，１０９号（コーヴアー（Ｃｏｏｖｅｒ ） ）
に記載のアルコール、米国特許第３．２６０．６５７号
（フォノ・プラマー（ＶｏｎＢｒａｍｅｒ ） ）に記
載の有機アミン、米国特許第３，６４０．９７２号〔〆
ルが−（ＢＯｒｇａｒ ） ）に記載の８−トリアジン
、ヘキサヒドロ−８−トリアジン及びピリミド（５，４
−ａ）ビリミシンの４ミノ又は不飽和脂肪族置換誘導体
、米国特許第３，８３６，３７７号（デラハンティ−（
Ｄｅｌａｈｕｎｔｙ） ）に記載のＮ−Ｃ＝８又はＮ＝
Ｃ−８−基含有化合物、米国特許第４，０４２，４４２
号〔トンプロスキー （Ｄｏｍｂｒｏｓｋｉ ）その他
〕に記載のカフェイン及びテオプロミン、米国特許第４
，１７０，５８５号（モチ’ｉ’ −（Ｍｏｔｅｇｉ
）その他〕に記載のポリエチレングリコール及びポリ（
エチレンオキシ）部分を含む非イオン性の界面剤、米国
特許第４，１７１，４１６号（モチイーその他）に記載
のマクロ環式ポリエーテル化合物、例えば１８−クラウ
ン−６又は１５−クラウン−５、ならび−こ米国特許第
４．２１５，１７３号〔ハバード（Ｈａｂｂａｒｄ））
に記載の水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び硼珪酸
ナトリウムである。水酸化ナトリウムのような強塩基性
（アルカリ性）の促進剤を用いると、混合時にα−シア
ノアクリレート組成物の急速な重合をひき起こすので、
プライマーとして用いざるを得ない。
木材の結合である。木質基材か酸性であるため、この種
の基材上ではシアノアクリレート系接着剤の硬化が遅く
なりやすく、従って満足すべき硬化速度を得るためには
、促進剤を利用する仁とが今日まで行われている。使用
される特定の促進剤の性質に応じて、促進剤は一液性の
α−シアノアクリレート接着剤組成物中の一成分として
含ませることもあるし、又は接着作業中の基材の少なく
とも１枚にプライマーとして塗布されることもある。従
来用いられた促進剤の特定的な例は、米国特許第２９．
７６８，１０９号（コーヴアー（Ｃｏｏｖｅｒ ） ）
に記載のアルコール、米国特許第３．２６０．６５７号
（フォノ・プラマー（ＶｏｎＢｒａｍｅｒ ） ）に記
載の有機アミン、米国特許第３，６４０．９７２号〔〆
ルが−（ＢＯｒｇａｒ ） ）に記載の８−トリアジン
、ヘキサヒドロ−８−トリアジン及びピリミド（５，４
−ａ）ビリミシンの４ミノ又は不飽和脂肪族置換誘導体
、米国特許第３，８３６，３７７号（デラハンティ−（
Ｄｅｌａｈｕｎｔｙ） ）に記載のＮ−Ｃ＝８又はＮ＝
Ｃ−８−基含有化合物、米国特許第４，０４２，４４２
号〔トンプロスキー （Ｄｏｍｂｒｏｓｋｉ ）その他
〕に記載のカフェイン及びテオプロミン、米国特許第４
，１７０，５８５号（モチ’ｉ’ −（Ｍｏｔｅｇｉ
）その他〕に記載のポリエチレングリコール及びポリ（
エチレンオキシ）部分を含む非イオン性の界面剤、米国
特許第４，１７１，４１６号（モチイーその他）に記載
のマクロ環式ポリエーテル化合物、例えば１８−クラウ
ン−６又は１５−クラウン−５、ならび−こ米国特許第
４．２１５，１７３号〔ハバード（Ｈａｂｂａｒｄ））
に記載の水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び硼珪酸
ナトリウムである。水酸化ナトリウムのような強塩基性
（アルカリ性）の促進剤を用いると、混合時にα−シア
ノアクリレート組成物の急速な重合をひき起こすので、
プライマーとして用いざるを得ない。
強塩基性のイオン性促進剤（例えば水酸化ナトリウム及
びカリウム）を木質基材を包含する接着作業に用いると
ある種の不利を伴う。詳しくいつと、１０秒の風乾時間
（すなわち木質基材に促進剤を塗布してから木質基材を
隣接した接触状態に置いて接着層が形成されるまでの経
過時間）で促進剤を用いると、得られた接着層のオーバ
ーラツプ剪断強度の損失が起きる可能性がある。このよ
うな結合強度の損失は、接着層が水分及び熱番こ杢らさ
れる場合に特に顕著である。
びカリウム）を木質基材を包含する接着作業に用いると
ある種の不利を伴う。詳しくいつと、１０秒の風乾時間
（すなわち木質基材に促進剤を塗布してから木質基材を
隣接した接触状態に置いて接着層が形成されるまでの経
過時間）で促進剤を用いると、得られた接着層のオーバ
ーラツプ剪断強度の損失が起きる可能性がある。このよ
うな結合強度の損失は、接着層が水分及び熱番こ杢らさ
れる場合に特に顕著である。
本発明により、接着剤ベースと促進剤部分とからなる接
着剤組成物であって、核接着剤ペースが、（ｍｌｌ非置
換−シアノアクリレート及び置換シアノアクリレートか
らなる群から選ばれる重合性モノマーと、（ｂ）充分な
量の安定剤とを含み、該促進剤部分が、カチオンＭ及び
アニオンＡを含む弱酸性又は弱塩基性のイオン性促進剤
化合物から“なり、ＭＣＨｚＯ＞、９ＭＯＨ＋ Ｈ” によって定義される平衡状態の核力チオンＭＪこついて
のｐＫａが少なくとも約１０でありＨＡ≠Ａ−十Ｈ” 化よって定義される平衡状態の核アニオンＡについての
ｐＫａが約０より小であるか又はそれに等しく、そして
カチオンＭが炭素数８以上のオニウムカチオンである時
には、沃化メチルに関して測定したアニオンの求核定数
（ｎｕｃｌｅｏｐｈｉｌｉｃｉｔｙｃｏｎｓｔａｎｔ
）が約２よりも小さく、しかも該接着剤組成物が、該接
着剤ベース単体の場合の硬化時間のｌ／３以下の硬化時
間を示し、かつ、少なくとも約２８．１２皓／ｃｒｌＬ
２のオーバーラツプ剪断値を示す結合をもたらすもので
あることを特徴きする組成物が提供される。また本発明
により、弱酸性又は弱塩基性のイオン性促進剤化合物を
含む接着剤組成物を用いて行う木質基材の新規な接着法
も提供される。
着剤組成物であって、核接着剤ペースが、（ｍｌｌ非置
換−シアノアクリレート及び置換シアノアクリレートか
らなる群から選ばれる重合性モノマーと、（ｂ）充分な
量の安定剤とを含み、該促進剤部分が、カチオンＭ及び
アニオンＡを含む弱酸性又は弱塩基性のイオン性促進剤
化合物から“なり、ＭＣＨｚＯ＞、９ＭＯＨ＋ Ｈ” によって定義される平衡状態の核力チオンＭＪこついて
のｐＫａが少なくとも約１０でありＨＡ≠Ａ−十Ｈ” 化よって定義される平衡状態の核アニオンＡについての
ｐＫａが約０より小であるか又はそれに等しく、そして
カチオンＭが炭素数８以上のオニウムカチオンである時
には、沃化メチルに関して測定したアニオンの求核定数
（ｎｕｃｌｅｏｐｈｉｌｉｃｉｔｙｃｏｎｓｔａｎｔ
）が約２よりも小さく、しかも該接着剤組成物が、該接
着剤ベース単体の場合の硬化時間のｌ／３以下の硬化時
間を示し、かつ、少なくとも約２８．１２皓／ｃｒｌＬ
２のオーバーラツプ剪断値を示す結合をもたらすもので
あることを特徴きする組成物が提供される。また本発明
により、弱酸性又は弱塩基性のイオン性促進剤化合物を
含む接着剤組成物を用いて行う木質基材の新規な接着法
も提供される。
本明細書に開示される二液性のσ−シアノアクリレート
系接着剤組成物に弱酸性又は弱塩基性のイオン性化合物
を促進剤として用いることにより、木質基材上で満足す
べき硬化速度を示す接着剤組成物の得られることが今回
発見された。また、促進剤として弱酸性又は弱塩基のイ
オン性化合物が用いられる関係で、ここｉこ開示される
接着剤組成物は、１０秒間の風乾時間（促進剤化合物ｉ
こ関して）による木質基材の接着に利用でき、しかも水
分及び熱に対して好適な抵抗力を示す接着績が得られる
ことも見いだされた。
系接着剤組成物に弱酸性又は弱塩基性のイオン性化合物
を促進剤として用いることにより、木質基材上で満足す
べき硬化速度を示す接着剤組成物の得られることが今回
発見された。また、促進剤として弱酸性又は弱塩基のイ
オン性化合物が用いられる関係で、ここｉこ開示される
接着剤組成物は、１０秒間の風乾時間（促進剤化合物ｉ
こ関して）による木質基材の接着に利用でき、しかも水
分及び熱に対して好適な抵抗力を示す接着績が得られる
ことも見いだされた。
本発明による接着剤組成物及び接着法は、種々の木質基
材（例えばくるみ、とねりこ、もみ、かじ、かえで、松
及びひばからなる基材）を接着するのに適している◇ 本発明の接着剤組成物の接着剤ペースは重合性のモノマ
ーからなる。重合性モノマーは、非置換又は置換ａ−シ
アノアクリレート系七ツマ−であってよい。
材（例えばくるみ、とねりこ、もみ、かじ、かえで、松
及びひばからなる基材）を接着するのに適している◇ 本発明の接着剤組成物の接着剤ペースは重合性のモノマ
ーからなる。重合性モノマーは、非置換又は置換ａ−シ
アノアクリレート系七ツマ−であってよい。
重合性モノマーさして用いられる好ましい七ツマ−は、
式 ％式％（１） （式中、Ｒ１は炭素数１ないし約１０のアルキル基及び
炭素数２ないし約１０のアルケニル基からなる群から選
ばれる）を有する非置換α−シアノアクリレートである
。
式 ％式％（１） （式中、Ｒ１は炭素数１ないし約１０のアルキル基及び
炭素数２ないし約１０のアルケニル基からなる群から選
ばれる）を有する非置換α−シアノアクリレートである
。
式■のＲ１によって表わされるアルキルの例はメチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソゾロピル、ｎ−ブチル及び
イソブチル各基である。Ｈｌで表わされるアルケニル基
の主なものは、ビニル基及びアリル基である。好ましい
α−シアノアクリレートはエチルシアノアクリレートで
ある。
エチル、ｎ−プロピル、イソゾロピル、ｎ−ブチル及び
イソブチル各基である。Ｈｌで表わされるアルケニル基
の主なものは、ビニル基及びアリル基である。好ましい
α−シアノアクリレートはエチルシアノアクリレートで
ある。
重合性モノマーとして用いるのに好適な置換α−シアノ
アクリレートの例は、米国特許第３，３１６．２２７号
しゲルパー（Ｇｅｒｂｅｒ） ）に記載の１．１−ジ置
換ブタジェン−１，６及び１゜１−ジ置換−１−ブテン
−６−インならびに米国特許第３，５５４，９９０号（
キン（Ｑｕｉｎｎ）その他〕に記載の２−シアノペンタ
−２，４−ジエン酸のアルケニルエステル又はアルコキ
シ置換アルキルエステルである。
アクリレートの例は、米国特許第３，３１６．２２７号
しゲルパー（Ｇｅｒｂｅｒ） ）に記載の１．１−ジ置
換ブタジェン−１，６及び１゜１−ジ置換−１−ブテン
−６−インならびに米国特許第３，５５４，９９０号（
キン（Ｑｕｉｎｎ）その他〕に記載の２−シアノペンタ
−２，４−ジエン酸のアルケニルエステル又はアルコキ
シ置換アルキルエステルである。
接着剤ペースは、単一タイプの重合性モノマー゛ で構
成してもよいし、又は２種もしくはそれ以上の異なるタ
イプの重合性上ツマ−の混合物で構成してもよい。
成してもよいし、又は２種もしくはそれ以上の異なるタ
イプの重合性上ツマ−の混合物で構成してもよい。
所望の保存寿命を、示す接着剤ペースを得るためには、
有効量の安定剤（すなわち、２２℃で少なくとも約１月
保存しても実質的なゲル化を示すことはないが、実用的
な速度の重合が可能な接着剤ペースが得られるような量
）を含ませることが望ましい。接着剤ペースに有用な安
定剤の例は、アニオン重合抑制剤及び遊離ラジカル重合
抑制剤である。アニオン重合抑制剤と遊離ラジカル重合
抑制剤との両者を含ませることが望ましい場合が多い０ 適当なアニオン重合抑制剤は当業者にとって周知であり
、二酸化硫黄、三酸化硫黄、・五酸化二窒素及び弗化水
素のような酸性ガス、芳香族スルホン酸及び脂肪族スル
ホン酸、ならびに米国特許＃Ｅ ！１，８３６．３７７
号（デラハンテイー）に記載されているタイプの有機ス
ルトン類がこれに包含される。これらの安定剤を接着剤
ペースに含ませる適量は次のとおりである。酸性ガスの
適量は重合性モノマー１００重量部当り約０．０ Ｄ
１〜０．０６重量部、芳香族又は脂肪族スルホン酸の適
量は重合性モノマー１００重量部当り約０．０００５〜
０．１重量部、そしてスルトンについての適量は重合性
上ツマー１００重量部当り０．１〜１０重量部である。
有効量の安定剤（すなわち、２２℃で少なくとも約１月
保存しても実質的なゲル化を示すことはないが、実用的
な速度の重合が可能な接着剤ペースが得られるような量
）を含ませることが望ましい。接着剤ペースに有用な安
定剤の例は、アニオン重合抑制剤及び遊離ラジカル重合
抑制剤である。アニオン重合抑制剤と遊離ラジカル重合
抑制剤との両者を含ませることが望ましい場合が多い０ 適当なアニオン重合抑制剤は当業者にとって周知であり
、二酸化硫黄、三酸化硫黄、・五酸化二窒素及び弗化水
素のような酸性ガス、芳香族スルホン酸及び脂肪族スル
ホン酸、ならびに米国特許＃Ｅ ！１，８３６．３７７
号（デラハンテイー）に記載されているタイプの有機ス
ルトン類がこれに包含される。これらの安定剤を接着剤
ペースに含ませる適量は次のとおりである。酸性ガスの
適量は重合性モノマー１００重量部当り約０．０ Ｄ
１〜０．０６重量部、芳香族又は脂肪族スルホン酸の適
量は重合性モノマー１００重量部当り約０．０００５〜
０．１重量部、そしてスルトンについての適量は重合性
上ツマー１００重量部当り０．１〜１０重量部である。
好適な遊離ラジカル重合抑制剤も当業者にとって周知で
あり、ヒ「ロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル
、ｔ−ブチルカテコール及びｐ−メトキシフェノールが
これに包含される。遊離ラジカル重合抑制剤の適量は、
重合性上ツマー１００重量部当り０．０００５〜０．１
重量部、好ましくは０．００１〜０．０５重量部である
。
あり、ヒ「ロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル
、ｔ−ブチルカテコール及びｐ−メトキシフェノールが
これに包含される。遊離ラジカル重合抑制剤の適量は、
重合性上ツマー１００重量部当り０．０００５〜０．１
重量部、好ましくは０．００１〜０．０５重量部である
。
前記の重合性上ツマ−は一般に低い粘度を示す。
従って、接着剤ペースの粘度を所、戸の水準に高めるに
は、増粘剤を含ませるのが望ましい。適当な増粘剤は当
業者にとって周知であり、ポリ（メチルメタクリレート
）、メタクリレートと七ツマ−とで構成されるアクリル
ポリマー、アクリレート、セルロース誘導体、ポリ酢酸
ビニル及びポリ（α−シアノアクリレート）がこれに包
含される。重合性モノマー１００重量部当り４０重量部
まで、好ましくは約１０〜３０重量部の増粘剤を含ませ
ると、大抵の接着操作に適した粘度化なることが本発明
に詔いて見いだされた。
は、増粘剤を含ませるのが望ましい。適当な増粘剤は当
業者にとって周知であり、ポリ（メチルメタクリレート
）、メタクリレートと七ツマ−とで構成されるアクリル
ポリマー、アクリレート、セルロース誘導体、ポリ酢酸
ビニル及びポリ（α−シアノアクリレート）がこれに包
含される。重合性モノマー１００重量部当り４０重量部
まで、好ましくは約１０〜３０重量部の増粘剤を含ませ
ると、大抵の接着操作に適した粘度化なることが本発明
に詔いて見いだされた。
さらに接着剤ペースには、当業者にとって周知の可塑剤
、香料、染料、顔料等を含ませることができる。
、香料、染料、顔料等を含ませることができる。
促進剤部分は、カチオンＭ及びアニオン人を含む弱酸性
又は弱塩基性の促進剤化合物からなる。
又は弱塩基性の促進剤化合物からなる。
Ｍ（Ｈ２Ｏ）≠ＭＯＨ−）−Ｈ”
（厘）で定義される平衡状態のカチオンＭについての
ｐＫａは少なくとも約１０、好ましくは少なくとも約１
３であり、 ＨＡ千＝Ａ−＋ Ａ” （■）で定義
される平衡状態のアニオンＡについてのｐＫａは約０よ
りも小であるか又はそれに轡しく、好ましくは約−５よ
りも小であるか又はそれに等しい。カチオンＭについて
の上記のｐＫａは、第１の水分子が解離する解離定数を
表わす０ｐＫａは電位差計、分光分析計、及び電気伝導
度計による方法を含む任意の公知方法によって測定しつ
ることを理解すべきである。種々の適当なｐＫａの測定
法に関しては、１．Ｍ、コルトホフ（ｘｏｌｉｈｏｒｆ
）及びＰ、Ｊ、−エルピング（ＩＩＣｌｖｉｎｇ）の１
’−Ｔｒｅａｔｉｓｅ ｏｎ Ａｎａｌｉｔｉｃａｌ
ＣｈｅｍｉａｔｒｙＪ第２巻、第１部、２６９頁〔ジョ
ン・ウイレ゛−・アンド・サンズ社（、Ｔｏｈｎ Ｗｉ
ｌｅｙ ａｎｄ ５ｏｎｓ） １９７９年発行〕を参照
されたい。ｐＫａを測定すべきカチオン又はアニオンを
含む個々の化合物の溶解度その他を勘案して適当な方法
を選び、又選ばれた方法について適当な修正を行う。本
発明を実施するうえｉこおいて、特定のカチオン又はア
ニオンの１）ＫＡを正確に測定するための特定の方法を
選択し、そしてもし必要ならば、その方法を適宜修正す
ることは、当業者にとって可能であると思料するもので
ある。
（厘）で定義される平衡状態のカチオンＭについての
ｐＫａは少なくとも約１０、好ましくは少なくとも約１
３であり、 ＨＡ千＝Ａ−＋ Ａ” （■）で定義
される平衡状態のアニオンＡについてのｐＫａは約０よ
りも小であるか又はそれに轡しく、好ましくは約−５よ
りも小であるか又はそれに等しい。カチオンＭについて
の上記のｐＫａは、第１の水分子が解離する解離定数を
表わす０ｐＫａは電位差計、分光分析計、及び電気伝導
度計による方法を含む任意の公知方法によって測定しつ
ることを理解すべきである。種々の適当なｐＫａの測定
法に関しては、１．Ｍ、コルトホフ（ｘｏｌｉｈｏｒｆ
）及びＰ、Ｊ、−エルピング（ＩＩＣｌｖｉｎｇ）の１
’−Ｔｒｅａｔｉｓｅ ｏｎ Ａｎａｌｉｔｉｃａｌ
ＣｈｅｍｉａｔｒｙＪ第２巻、第１部、２６９頁〔ジョ
ン・ウイレ゛−・アンド・サンズ社（、Ｔｏｈｎ Ｗｉ
ｌｅｙ ａｎｄ ５ｏｎｓ） １９７９年発行〕を参照
されたい。ｐＫａを測定すべきカチオン又はアニオンを
含む個々の化合物の溶解度その他を勘案して適当な方法
を選び、又選ばれた方法について適当な修正を行う。本
発明を実施するうえｉこおいて、特定のカチオン又はア
ニオンの１）ＫＡを正確に測定するための特定の方法を
選択し、そしてもし必要ならば、その方法を適宜修正す
ることは、当業者にとって可能であると思料するもので
ある。
Ｍで表わされるカチオンの特定的な例を次の表１に示す
。また表■には、上記定義による平衡状態０）１こおけ
るそれらのカチオンについてのｐＫａも示しである。
。また表■には、上記定義による平衡状態０）１こおけ
るそれらのカチオンについてのｐＫａも示しである。
表 ！
カチオンＭ ｐＫａ
Ｋ” １４．５１！Ｌ
Ｎａ” １４．２”
Ｃｓ” ＞１３
Ｌｌ” １３．６ａ
Ｂａ＋＋ １３．５”
でａ” １２．９’
Ｍｇ” １１．４’
ａジョン・ウイレー・アンｒ・サンズ社１９７６年刊行
のｃ’、ｐペース（Ｂａｓｅ）Ｊｒ、及びＲ，に、メス
マー（Ｍ＠ａｍｏｒ）著［Ｔｈｅ Ｈｙｄｒｏｌｙｓｉ
ｓ ｏｆ ＣａｔｉｏｎｓＪによる。
のｃ’、ｐペース（Ｂａｓｅ）Ｊｒ、及びＲ，に、メス
マー（Ｍ＠ａｍｏｒ）著［Ｔｈｅ Ｈｙｄｒｏｌｙｓｉ
ｓ ｏｆ ＣａｔｉｏｎｓＪによる。
５推定値
カチオンＭとして利用できるさらに別のカチオンの例は
、第四アンモニウムカチオンのようなオニウムカチオン
である。適当な第四アンモニウムカチオンの例は、テト
ラメチルアンモニウムカチオン、テトラエチルアンモニ
ウムカチオン、テトラシロビルアンモニウムカチオン、
テトラゾチルアンモニウムカチオン、トリメチルエチル
アンモニウムカチオン、ジメチルジエチルアンモニウム
カチオン及びトリメチルエチルアンモニウムカチオンで
ある。これらの第四アンモニウムカチオンのｐＫａは１
６以上であると推定される。
、第四アンモニウムカチオンのようなオニウムカチオン
である。適当な第四アンモニウムカチオンの例は、テト
ラメチルアンモニウムカチオン、テトラエチルアンモニ
ウムカチオン、テトラシロビルアンモニウムカチオン、
テトラゾチルアンモニウムカチオン、トリメチルエチル
アンモニウムカチオン、ジメチルジエチルアンモニウム
カチオン及びトリメチルエチルアンモニウムカチオンで
ある。これらの第四アンモニウムカチオンのｐＫａは１
６以上であると推定される。
Ａとして利用できるアニオンの特定的な例を次の表１に
示す。また、前記の平衡状態（１’）におけるそれらの
アニオンｔこついてのｐｚａも表１に示す。
示す。また、前記の平衡状態（１’）におけるそれらの
アニオンｔこついてのｐｚａも表１に示す。
表 １
アニオン Ａ ｐＫａＣ
’ｊＯｊ（ぺ／Ｉ／りＯＬ／−ト）
−１０”Ｉ−（ヨージッド）
−９，５”Ｂｒ−（ブロマイド）−９
ａ Ｃ１−（クロライド）−６ａ ｃｚｏｓ−（クロレート）
−２，７’８Ｃ！Ｎ”−（チオシアネート）
−１，５＋ａＮＯ３−（ナイトレー
ト） −１，３ｂφ８０
「（フェニルスルホネート） ”−１
，０ａｐ−ＣＨ３φＢＯ３−（メチルフェニルスルボネ
ート）−１，０”ＣＨ，８０，、−（メチルスルホネー
ト） −ｏ、５ａＣＦ８Ｃｏ、−（）
リフルオロアセテート） ＝、Ｏ，３＆”ｖ
グローヒル社（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｌｌｌ）発行のｌ”Ｌ
ａｎｇｅ’５Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙＪ第１２版、表５〜７によるＯ ｂＲ，Ｇ、ピアソン（Ｐｅａｒｓｏｎ）その他： Ｊ、
Ａｍ、Ｃｈｅｍ。
’ｊＯｊ（ぺ／Ｉ／りＯＬ／−ト）
−１０”Ｉ−（ヨージッド）
−９，５”Ｂｒ−（ブロマイド）−９
ａ Ｃ１−（クロライド）−６ａ ｃｚｏｓ−（クロレート）
−２，７’８Ｃ！Ｎ”−（チオシアネート）
−１，５＋ａＮＯ３−（ナイトレー
ト） −１，３ｂφ８０
「（フェニルスルホネート） ”−１
，０ａｐ−ＣＨ３φＢＯ３−（メチルフェニルスルボネ
ート）−１，０”ＣＨ，８０，、−（メチルスルホネー
ト） −ｏ、５ａＣＦ８Ｃｏ、−（）
リフルオロアセテート） ＝、Ｏ，３＆”ｖ
グローヒル社（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｌｌｌ）発行のｌ”Ｌ
ａｎｇｅ’５Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙＪ第１２版、表５〜７によるＯ ｂＲ，Ｇ、ピアソン（Ｐｅａｒｓｏｎ）その他： Ｊ、
Ａｍ、Ｃｈｅｍ。
８ｏｃ、、 ９０ 、３１９ （１９６８）に、よる。
アニオンＡとして用いうる他のアニオンの例には、テト
ラフルオロボレート（ＢＰ４１’″）及ヒベルヨーデー
ト（■０４″″）があり、これらのアニオンのｐＫａは
約−５以下と推定される。さらに別のアニオンＡの例ｉ
こは、トリフレート（ＣＦ３８ｏ「）、ヘキサフルオロ
ホスフェート（ＰＦ６−）、ヘキフルオロアンチモネ−
ト（８ｂＦ６−）及びヘキサフルオロアルゼネート（＊
ｓＦｉ ） 各アニオンがあり、これらのアニオンのｐ
Ｋａは約−５以下と推定される。
ラフルオロボレート（ＢＰ４１’″）及ヒベルヨーデー
ト（■０４″″）があり、これらのアニオンのｐＫａは
約−５以下と推定される。さらに別のアニオンＡの例ｉ
こは、トリフレート（ＣＦ３８ｏ「）、ヘキサフルオロ
ホスフェート（ＰＦ６−）、ヘキフルオロアンチモネ−
ト（８ｂＦ６−）及びヘキサフルオロアルゼネート（＊
ｓＦｉ ） 各アニオンがあり、これらのアニオンのｐ
Ｋａは約−５以下と推定される。
α−シアノアクリレートモノマーの硬化がイオン性化合
物によって促進される程度は、モノマー内におけるアニ
オンの移動度に一部依存する。従って、アニオンＡの分
子量は約２５０以下であるときが望ましい。ナートリウ
ムトリデシルエーテルサルフェート（スなわち、アルコ
ラック社（Ａｌｃｏｌａｃ Ｉｎｃ、）からｒｓｉｐｅ
ｘ ＥＡＴ ３０ Ｊの商品名で市販のもの〕やナトリ
ウムモノ又はジ「デシルジスルホネートジフェニルオキ
サイド（すなわち、ダウ・ケミカル社（ＤＯＷ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏ、）からｒＤｏｗｆａｘ ２ Ａ Ｉ
ソリューション」として市販のもの〕のような化合物は
、α−シアノアクリレートモノマーの硬化を有意に促進
するものではないと認められた。
物によって促進される程度は、モノマー内におけるアニ
オンの移動度に一部依存する。従って、アニオンＡの分
子量は約２５０以下であるときが望ましい。ナートリウ
ムトリデシルエーテルサルフェート（スなわち、アルコ
ラック社（Ａｌｃｏｌａｃ Ｉｎｃ、）からｒｓｉｐｅ
ｘ ＥＡＴ ３０ Ｊの商品名で市販のもの〕やナトリ
ウムモノ又はジ「デシルジスルホネートジフェニルオキ
サイド（すなわち、ダウ・ケミカル社（ＤＯＷ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏ、）からｒＤｏｗｆａｘ ２ Ａ Ｉ
ソリューション」として市販のもの〕のような化合物は
、α−シアノアクリレートモノマーの硬化を有意に促進
するものではないと認められた。
また、カチオンＭとして好適なオニウムカチオンを選択
する際、（カチオンＭ及びアニオンＡのｐｘａのほか番
こ）アニオンＡの求核定数を考慮すべきであることが認
められた。詳しくいうと、カチオンＭが炭素数８以上の
オニウムカチオンである場合（例えばテトラゾチルアン
モニウムカチオンを用いるような場合）、アニオンＡは
約２以下の求核定数（沃化メチルに対して）を有すべき
である。沃化メチルに対して測定した種々のアニオンの
求核定数及び核定数の測定方法については、Ｒ，Ｇ、
ピアソン、Ｈ，サペル（ｓａｂｅｌ）及びＪ、ソングス
タッ）” （８ｏｎｇｓｔａｄ）によるＪ、Ａｍｅｒ
、Ｃｈｅｍ、８ｏｃ 、 。
する際、（カチオンＭ及びアニオンＡのｐｘａのほか番
こ）アニオンＡの求核定数を考慮すべきであることが認
められた。詳しくいうと、カチオンＭが炭素数８以上の
オニウムカチオンである場合（例えばテトラゾチルアン
モニウムカチオンを用いるような場合）、アニオンＡは
約２以下の求核定数（沃化メチルに対して）を有すべき
である。沃化メチルに対して測定した種々のアニオンの
求核定数及び核定数の測定方法については、Ｒ，Ｇ、
ピアソン、Ｈ，サペル（ｓａｂｅｌ）及びＪ、ソングス
タッ）” （８ｏｎｇｓｔａｄ）によるＪ、Ａｍｅｒ
、Ｃｈｅｍ、８ｏｃ 、 。
９０．３１９（１９６８年）の論文を参照されたい。例
えば、テトラゾチルアンモニウムベルクロレート、ｔ−
ブチルアンモニウムトリフレート、テトラゾチルアンモ
ニウムへキサフルオロ、ホスフェート及びテトラゾチル
アンモニウムへキサフルオロアルゼネートを促進剤とし
て用いた場合に好適な結果の得られることが本発明にお
いて発見されたが、ベルクロレート、トリフレート、ヘ
キサフルオロホスフェート及びヘキサフルオロアルゼネ
ート各アニオンは、すべて約２以下の求核定数を有する
ものばかりである。
えば、テトラゾチルアンモニウムベルクロレート、ｔ−
ブチルアンモニウムトリフレート、テトラゾチルアンモ
ニウムへキサフルオロ、ホスフェート及びテトラゾチル
アンモニウムへキサフルオロアルゼネートを促進剤とし
て用いた場合に好適な結果の得られることが本発明にお
いて発見されたが、ベルクロレート、トリフレート、ヘ
キサフルオロホスフェート及びヘキサフルオロアルゼネ
ート各アニオンは、すべて約２以下の求核定数を有する
ものばかりである。
促進剤部分は、イオン性促進剤化合物のみを含むもので
あってもよいし、また適当なビヒクル中に溶解又は懸濁
したイオン性促進剤化合物を含むものであってもよい。
あってもよいし、また適当なビヒクル中に溶解又は懸濁
したイオン性促進剤化合物を含むものであってもよい。
好ましいビヒクルは水及び低級アルコール（例えばエタ
ノールやインゾロパノール）である。ビヒクル中のイオ
ン性促進剤化合物の適量は、重量対重量基準で約０．１
％から１０％までの範囲内である。
ノールやインゾロパノール）である。ビヒクル中のイオ
ン性促進剤化合物の適量は、重量対重量基準で約０．１
％から１０％までの範囲内である。
基材を接着するに当っては、接着すべき基材の 。
少なくとも１枚に促進剤部分を塗布する。次いで、促進
剤部分の塗布がすんだ基材の１枚またはそれ以上番こ接
着剤ペースを塗布する。あるいはまた、接着すべき基材
であって促進剤部分を用いて処理してない任意の１枚又
は複数板の基材に接着剤ベースを塗ることもできる（接
着すべき基材の少なくとも１枚目こは、促進剤部分を前
もって塗布しておくべきであるときはもちろんである）
。接着剤ペースと促進剤部分とが同一の基材に塗布され
る場合化は、接着操作をすみやかに行うべきである。
剤部分の塗布がすんだ基材の１枚またはそれ以上番こ接
着剤ペースを塗布する。あるいはまた、接着すべき基材
であって促進剤部分を用いて処理してない任意の１枚又
は複数板の基材に接着剤ベースを塗ることもできる（接
着すべき基材の少なくとも１枚目こは、促進剤部分を前
もって塗布しておくべきであるときはもちろんである）
。接着剤ペースと促進剤部分とが同一の基材に塗布され
る場合化は、接着操作をすみやかに行うべきである。
基材の接着を行う金種以前に促進剤部分を基材に前もっ
て塗布し、でもさしつかえないことが本発明において見
いだされた。詳しくいうき、促進剤部分を基材に施した
後、最高約２４時間までの関ならば接着操作を遂行しう
ろことが見いだされたのである。
て塗布し、でもさしつかえないことが本発明において見
いだされた。詳しくいうき、促進剤部分を基材に施した
後、最高約２４時間までの関ならば接着操作を遂行しう
ろことが見いだされたのである。
ここに開示される接着剤組成物は、木以外の基材（例え
ば金属、プラス及びプラスチック）の接着にも利用でき
ることを理解すべきである。
ば金属、プラス及びプラスチック）の接着にも利用でき
ることを理解すべきである。
以丁実施例によって本発明の実施方法を説明するが、こ
れらの例は本発明の範囲を限定しようとするものではな
い。例中、特記しない限り、部、部分及び憾は重量によ
るものとする。
れらの例は本発明の範囲を限定しようとするものではな
い。例中、特記しない限り、部、部分及び憾は重量によ
るものとする。
試験方法
オーバーラツプ剪断強度測定試験
試験方法人
接着剤組成物の接合性能を次のように測定する。
寸法が２．５ Ｘ １０ Ｘ Ｑ、８ｃＩＬのかえでの
木（本明細書におけるＩ−かえでの木」は、硬質のかえ
での木で１寺／２等材のものをさす）からなる基材を２
５℃及び５０４相対湿度の下で平衡状態にする。
木（本明細書におけるＩ−かえでの木」は、硬質のかえ
での木で１寺／２等材のものをさす）からなる基材を２
５℃及び５０４相対湿度の下で平衡状態にする。
このようなかえでの木質基材の１枚に約７５ダの接着剤
ペースを連続被覆として塗布する。促進剤化合物の一度
が０，０７重量モルとなるように水、エータノール、又
は水とエタノールとの混合物に促進剤化合物を溶解させ
た促進剤部分を、２枚目のかえで木質基材のヒに連続し
た低粘度の被覆として刷毛塗りする。促進剤化合物を溶
解させるのに加熱が必要なこともあろう。−２枚目のか
えでの本質基材に促進剤部分を塗布するに当っては、強
制通風乾燥（例えば扇風機を使うか、排気フードを用い
る）をとり入れることによって、基材の機幅に促進剤部
分の溶剤が目視で認められない根皮に完全に溶剤を駆逐
する。かえでの木質基材中への吸収によって除去される
溶剤が多少あ”ることはもちろんである。接着性能に対
する悪影響を回避するためには、目視可能な溶剤を完全
に除去すること（基材を隣接した接触状態にするに先立
って）が望ましい。風乾時間（かえでの木質基材に促進
剤部分を塗布した後、かえでの木質基材を隣接した接触
状態におくまでの間の時間）の１０秒間がすぎた後、２
枚の基材を互に隣接した接触状態に保チ、６．２５ ｃ
ｍ”のオーバーラツプを有する接着層を形成する。接着
層を室温で２４時間ニーソングする。別の方法では、接
着層を室温で２４時間ニーソングした後、引続き７１℃
で相対湿度１００係に保たれた環境下にさらに７２日間
二一ジングする。接着層のエージングがすんだ後、５．
０８（１１１／分のジョー引離し速度で操作される動的
試験機を量論、オーバーラツプ剪断値を室温で測定する
。
ペースを連続被覆として塗布する。促進剤化合物の一度
が０，０７重量モルとなるように水、エータノール、又
は水とエタノールとの混合物に促進剤化合物を溶解させ
た促進剤部分を、２枚目のかえで木質基材のヒに連続し
た低粘度の被覆として刷毛塗りする。促進剤化合物を溶
解させるのに加熱が必要なこともあろう。−２枚目のか
えでの本質基材に促進剤部分を塗布するに当っては、強
制通風乾燥（例えば扇風機を使うか、排気フードを用い
る）をとり入れることによって、基材の機幅に促進剤部
分の溶剤が目視で認められない根皮に完全に溶剤を駆逐
する。かえでの木質基材中への吸収によって除去される
溶剤が多少あ”ることはもちろんである。接着性能に対
する悪影響を回避するためには、目視可能な溶剤を完全
に除去すること（基材を隣接した接触状態にするに先立
って）が望ましい。風乾時間（かえでの木質基材に促進
剤部分を塗布した後、かえでの木質基材を隣接した接触
状態におくまでの間の時間）の１０秒間がすぎた後、２
枚の基材を互に隣接した接触状態に保チ、６．２５ ｃ
ｍ”のオーバーラツプを有する接着層を形成する。接着
層を室温で２４時間ニーソングする。別の方法では、接
着層を室温で２４時間ニーソングした後、引続き７１℃
で相対湿度１００係に保たれた環境下にさらに７２日間
二一ジングする。接着層のエージングがすんだ後、５．
０８（１１１／分のジョー引離し速度で操作される動的
試験機を量論、オーバーラツプ剪断値を室温で測定する
。
下表に示される結果は、少なくとも３回独立に行った測
定の平均値である。この試礁方法人は、本明細書に記載
のオーバーラツプ剪断値の測定に適用される方法である
。特許請求の範囲に記載のオーバーラツプ剪断値を測定
するのにもこの試験方法人が用いられる。特許請求の範
囲に記載されるオーバーラツプ剪断値は、本試験方法人
について上述したように、室温に引続き７１℃、で１０
０１の相対湿度でニージンｌを行った後で測定したオー
バーラツプ剪断値を表わしている。
定の平均値である。この試礁方法人は、本明細書に記載
のオーバーラツプ剪断値の測定に適用される方法である
。特許請求の範囲に記載のオーバーラツプ剪断値を測定
するのにもこの試験方法人が用いられる。特許請求の範
囲に記載されるオーバーラツプ剪断値は、本試験方法人
について上述したように、室温に引続き７１℃、で１０
０１の相対湿度でニージンｌを行った後で測定したオー
バーラツプ剪断値を表わしている。
硬化時間の測定
試験方法人において記載したかえでの木質基材を試験方
法人で述べたように状態調節した後、試験方法人におけ
ると同じように接着剤ペース及び促進剤部分で処理する
。１０秒間の風乾時間の後、せる。結合の強・度を少し
ずつ時間が経過した後なん度も〆定する（すなわち、１
０秒、１５秒、２０秒後といった具合に）。硬化時間は
、適度の手の力では破壊することが困峻になった時点ま
での時間として測定される。この試験方法Ｂは、特許請
求の範囲を含めて本明細誉に記載される硬化時間の測定
に適用される方法である。
法人で述べたように状態調節した後、試験方法人におけ
ると同じように接着剤ペース及び促進剤部分で処理する
。１０秒間の風乾時間の後、せる。結合の強・度を少し
ずつ時間が経過した後なん度も〆定する（すなわち、１
０秒、１５秒、２０秒後といった具合に）。硬化時間は
、適度の手の力では破壊することが困峻になった時点ま
での時間として測定される。この試験方法Ｂは、特許請
求の範囲を含めて本明細誉に記載される硬化時間の測定
に適用される方法である。
例１〜２５
本発明による好適な接着剤組成物を下記のような接着剤
ペースと促進剤部分とセ構成する。接着剤ペースとして
ｌ’−ｃＡ−５Ｊ （３Ｍ社から市販されているシアノ
アクリレート系組成物で、エチルシアノアクリレート、
増粘剤及び二酸化硫黄からなる）を用いる。接着剤部分
は、０．０７重量モル濃度となるように５０：５０（重
量／重量）のエタノールと水との混合物にイオン性促進
剤化合物（下記の表■に記載のもの）を溶解して調製す
る。
ペースと促進剤部分とセ構成する。接着剤ペースとして
ｌ’−ｃＡ−５Ｊ （３Ｍ社から市販されているシアノ
アクリレート系組成物で、エチルシアノアクリレート、
増粘剤及び二酸化硫黄からなる）を用いる。接着剤部分
は、０．０７重量モル濃度となるように５０：５０（重
量／重量）のエタノールと水との混合物にイオン性促進
剤化合物（下記の表■に記載のもの）を溶解して調製す
る。
表１には、試験方法人を用いて室温２４時間のエージン
グ後に測定した硬化後の組成物についてのオーバーラツ
プ剪断強度、試験方法人を用い、１００４の相対湿度及
び７１℃に保たれた環境下で７２日間エージング（硬化
組成物に対する最初の室温２４時間のエーシングを行っ
た＊）してがら測定した硬化後の組成物についてのオー
バーラツプ剪断強度、及び試験方法Ｂｔ−用いて測定し
た組成物の硬化時間を示す。また、表１には、例１〜２
５に用いた接着剤ペースを含むが、促進剤郵券を割愛し
たときに観察された結果も記載しである９ Ｋａ 列 イオン性促進剤化合物 カ
ナオン アニオ：１ カ’Ｊ ラム）！Ｊｙ、ｖ
−） （ＣＦ３ＳＯ３Ｋ） １４．５ａ＜
−５”２カリウムヘルクロレート（ＫＣｌＯ２）１４・
５ａ＜−５ｃ′６ 臭化カリウム（ＫＢｒ）
１４．５’ −９ｂ４ 塩化カリウＡ
（ＫＣｊ） １４．５’ −６ｂ５
力！ｊ ’Ｉムｆオシ’７＊ ） （Ｋ８ＣＮ）
１４−５ａ−１，９６へキサフルオロア
ンチモン酸ナトリウム（Ｎａ８ｂＦ６） １４．２ａ
＜−５（１７過沃素酸ナトリウム（ＮａＩＯ４）
１４．２’ ＜−５”８ ナトリウムトリ
７レート（ＣＦ３８０３ＮＩＬ） １４．２ａ＜
−５”９ テトラフルオロ硼酸ナトリウム（ＮａＢＦ
４） １４．２” ＜−５”１０ 臭化ナ
トリウＡ （ＮａＢｒ） １４・２
Ｉ！Ｌ−９ｂ１１ 塩化ナトリウム（ＮａＣｊ）
１４．２’ −６ｂ１２ メチ
ルフェニルスルホン酸ナトリウム １４．２’
−１，０ｂ（Ｐ−ＣＨ，φ８０３Ｎ＆） １６トリフルオロ酢酸ナトリウム（ＣＦｓＣＯｇＮ＆）
１４．２ａ−０，３′″１４ 硝酸ナトリウム
（ＮａＮｏ３） １４．２ａ−１，３１
−オーバーラツプｇＪＪ断埴ＣＬ（４１／２２＞室温２
４時間 １００憾相対湿度、７１℃ 硬化時間／ の
ニージンｌ で７２時Ｉ！１エージング （秒）−
７３，８４５，７２０ ４９，２４８，５４０ ８５，８４７Ｌ８ ＜１５．４
０５９．８ ４８．５ ＜１
５ｂ４５．０ ６７．３ ５６６
．８ ４０．１ ＜１５６４
．７ ４０．８ １０５４．
５ ５７．５ ＜１５５６．
２ ４２．２ ＜１５５６．２
４６．４ ＜１５５１．３
４０．８ ＜１５５２．０
５１．３ １５５７．７
３３．７ １０）５３．１
４９．２ ＜１５４１かられかると
おり、１０秒間の風乾時間（促進剤部分に関して）で用
いた例１〜２５の接４剤組成物は約５０秒以内で硬化し
、得られた接層層は高められた温度及び高湿条件のエー
シングに耐える。促進剤部分を含まない接着剤組成物は
―められた温度と高湿条件ｆのニージンｌにはよく耐え
るが、硬化時間が２００秒よりも長くなる。
グ後に測定した硬化後の組成物についてのオーバーラツ
プ剪断強度、試験方法人を用い、１００４の相対湿度及
び７１℃に保たれた環境下で７２日間エージング（硬化
組成物に対する最初の室温２４時間のエーシングを行っ
た＊）してがら測定した硬化後の組成物についてのオー
バーラツプ剪断強度、及び試験方法Ｂｔ−用いて測定し
た組成物の硬化時間を示す。また、表１には、例１〜２
５に用いた接着剤ペースを含むが、促進剤郵券を割愛し
たときに観察された結果も記載しである９ Ｋａ 列 イオン性促進剤化合物 カ
ナオン アニオ：１ カ’Ｊ ラム）！Ｊｙ、ｖ
−） （ＣＦ３ＳＯ３Ｋ） １４．５ａ＜
−５”２カリウムヘルクロレート（ＫＣｌＯ２）１４・
５ａ＜−５ｃ′６ 臭化カリウム（ＫＢｒ）
１４．５’ −９ｂ４ 塩化カリウＡ
（ＫＣｊ） １４．５’ −６ｂ５
力！ｊ ’Ｉムｆオシ’７＊ ） （Ｋ８ＣＮ）
１４−５ａ−１，９６へキサフルオロア
ンチモン酸ナトリウム（Ｎａ８ｂＦ６） １４．２ａ
＜−５（１７過沃素酸ナトリウム（ＮａＩＯ４）
１４．２’ ＜−５”８ ナトリウムトリ
７レート（ＣＦ３８０３ＮＩＬ） １４．２ａ＜
−５”９ テトラフルオロ硼酸ナトリウム（ＮａＢＦ
４） １４．２” ＜−５”１０ 臭化ナ
トリウＡ （ＮａＢｒ） １４・２
Ｉ！Ｌ−９ｂ１１ 塩化ナトリウム（ＮａＣｊ）
１４．２’ −６ｂ１２ メチ
ルフェニルスルホン酸ナトリウム １４．２’
−１，０ｂ（Ｐ−ＣＨ，φ８０３Ｎ＆） １６トリフルオロ酢酸ナトリウム（ＣＦｓＣＯｇＮ＆）
１４．２ａ−０，３′″１４ 硝酸ナトリウム
（ＮａＮｏ３） １４．２ａ−１，３１
−オーバーラツプｇＪＪ断埴ＣＬ（４１／２２＞室温２
４時間 １００憾相対湿度、７１℃ 硬化時間／ の
ニージンｌ で７２時Ｉ！１エージング （秒）−
７３，８４５，７２０ ４９，２４８，５４０ ８５，８４７Ｌ８ ＜１５．４
０５９．８ ４８．５ ＜１
５ｂ４５．０ ６７．３ ５６６
．８ ４０．１ ＜１５６４
．７ ４０．８ １０５４．
５ ５７．５ ＜１５５６．
２ ４２．２ ＜１５５６．２
４６．４ ＜１５５１．３
４０．８ ＜１５５２．０
５１．３ １５５７．７
３３．７ １０）５３．１
４９．２ ＜１５４１かられかると
おり、１０秒間の風乾時間（促進剤部分に関して）で用
いた例１〜２５の接４剤組成物は約５０秒以内で硬化し
、得られた接層層は高められた温度及び高湿条件のエー
シングに耐える。促進剤部分を含まない接着剤組成物は
―められた温度と高湿条件ｆのニージンｌにはよく耐え
るが、硬化時間が２００秒よりも長くなる。
本発明による接着剤組成物は、接着剤ペースのみをよみ
、促進剤化合物を含まないものに較べて約ｈ／３以下、
好ましくは約１７．以下の硬化時間（本明細書に記載の
方法で測定して）を示すべきである。本発明の最も好ま
しい接着剤組成物は、接着剤ペースのみを含み、促進剤
化合物を含まないものの硬化時間の約ｌ／１０以下の硬
化時間を示す。
、促進剤化合物を含まないものに較べて約ｈ／３以下、
好ましくは約１７．以下の硬化時間（本明細書に記載の
方法で測定して）を示すべきである。本発明の最も好ま
しい接着剤組成物は、接着剤ペースのみを含み、促進剤
化合物を含まないものの硬化時間の約ｌ／１０以下の硬
化時間を示す。
例２６
比較のため、例１〜２５の接着剤ペース及び試験方法人
の項に記載したと同じビヒクルに同じ濃度で溶解し九促
進剤化合物（下記の表■に示す化合物であって、これら
は本発明の範囲外のものである）で構成される促進剤部
分からなる接着剤組成物を製造し友。例１〜２５につい
て表Ｉで報告したと同じ測定結果ｔ−ＡＩＶに示す。ま
た表■には、接着剤ペースのみを用い、促進剤部分を割
愛したときに観察された精米も併せて示す。
の項に記載したと同じビヒクルに同じ濃度で溶解し九促
進剤化合物（下記の表■に示す化合物であって、これら
は本発明の範囲外のものである）で構成される促進剤部
分からなる接着剤組成物を製造し友。例１〜２５につい
て表Ｉで報告したと同じ測定結果ｔ−ＡＩＶに示す。ま
た表■には、接着剤ペースのみを用い、促進剤部分を割
愛したときに観察された精米も併せて示す。
表 ■
ｐｅａ
水酸化ナトリ’） Ａ （ＮａＯ）Ｉ） １４
．２ａ＞１３゜硫化ナトリウム（Ｎａ２８）
１４−２ａ１２−９ｂ炭酸ナトリウＡ（Ｎａ２Ｃｏ３
） １４．２ａ１０．３ｂテトラデチルアンモ
ニウムヒドロキシト＞１３ ン１６゜テトラブチル
アンモニウムヨージド ＞１３−９・５ｂ ７・
４２ｄテトラブチルアンモニウムブロマイド ＞１３
−９．０ｂ ５．７９ｄＮ、Ｎ−ジメチル−ｐ−
トルイジン な し ａ前記の１−Ｔｈｅ Ｈｙｄｒｏｌｙａｉｓ ｏｆ Ｃ
ａｔｉｏｎｓ Ｊによる。
．２ａ＞１３゜硫化ナトリウム（Ｎａ２８）
１４−２ａ１２−９ｂ炭酸ナトリウＡ（Ｎａ２Ｃｏ３
） １４．２ａ１０．３ｂテトラデチルアンモ
ニウムヒドロキシト＞１３ ン１６゜テトラブチル
アンモニウムヨージド ＞１３−９・５ｂ ７・
４２ｄテトラブチルアンモニウムブロマイド ＞１３
−９．０ｂ ５．７９ｄＮ、Ｎ−ジメチル−ｐ−
トルイジン な し ａ前記の１−Ｔｈｅ Ｈｙｄｒｏｌｙａｉｓ ｏｆ Ｃ
ａｔｉｏｎｓ Ｊによる。
ｂ前記１７） ｌ’ Ｌａｎｇｅ’８ Ｈａｎｄｂｏｏ
ｋ Ｏｆ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｊによる。
ｋ Ｏｆ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｊによる。
Ｃ推定値。
（ｌ Ｒ，Ｇ、ピアソンその他： Ｊ、Ａｍ、ｃｈｅｍ
、 ３００．９ Ｑ 、 ３１９オ一パーラツノ５ｇｙ
Ｒ埴（／ｃｇ／Ｑ’ｌｌ”）０ ０
１００ ０
＜１５０ ０ ＜１
５０ ０ ＜１５４２
．２ １４．１ ＜２０５７
．７ ２３．９ ＜１５４１．１
３２．３ ＜１０９１．４
５５．５ ＞２００（，１９６８年
）。
、 ３００．９ Ｑ 、 ３１９オ一パーラツノ５ｇｙ
Ｒ埴（／ｃｇ／Ｑ’ｌｌ”）０ ０
１００ ０
＜１５０ ０ ＜１
５０ ０ ＜１５４２
．２ １４．１ ＜２０５７
．７ ２３．９ ＜１５４１．１
３２．３ ＜１０９１．４
５５．５ ＞２００（，１９６８年
）。
弐Ｉｖかられかるとおり、強塩基性の促進剤化合物（す
なわち、水酸化ナトリウム。硫化ナトリウム、炭酸ナト
リウム又はテトラゾチルアンモニウムヒドロキシド）を
含む接着剤組成物の硬化は退部であるが、１０秒の風乾
時間を用いた場合には一層層が本質的には得られなかっ
た。沃化アンモニウム又はテトラゾチルアンモニウムプ
ロマイＰ（これらのイオン性促進剤化合物は、ニー及び
１３ｒ−ｒ＝オンの求核定数の点で本発明の範囲外であ
る）針含む接着剤組成物は迅速に硬化するが、１０秒…
の風乾時間で用いたときの性能は本発明の接着剤組成物
に較べて劣る。促進剤化合物としズ共有１合の有機塩基
、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−）ルイ２ンを含む接着剤組成
物について得られた結果も＆ＩＶに併せて示しである。
なわち、水酸化ナトリウム。硫化ナトリウム、炭酸ナト
リウム又はテトラゾチルアンモニウムヒドロキシド）を
含む接着剤組成物の硬化は退部であるが、１０秒の風乾
時間を用いた場合には一層層が本質的には得られなかっ
た。沃化アンモニウム又はテトラゾチルアンモニウムプ
ロマイＰ（これらのイオン性促進剤化合物は、ニー及び
１３ｒ−ｒ＝オンの求核定数の点で本発明の範囲外であ
る）針含む接着剤組成物は迅速に硬化するが、１０秒…
の風乾時間で用いたときの性能は本発明の接着剤組成物
に較べて劣る。促進剤化合物としズ共有１合の有機塩基
、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−）ルイ２ンを含む接着剤組成
物について得られた結果も＆ＩＶに併せて示しである。
代理人 浅 村 皓
外４名
Claims (3)
- （１）接着剤ペースと促進剤部分とからなる接着剤組成
物であって、該接着剤ペースが、（ａ）非置換α−シア
ノアクリレート及び置換α−シアノアクリレートから赴
る群から選ばれる重合性モノマーさ、（１））有効量の
安定剤とを含み、該促進剤部分が、カチオンＭ及びアニ
オン人を含む弱酸性又は弱塩基性のイオン性促進剤化合
物からなり、 Ｍ（Ｈ２Ｏ）ζさＭＯＨ＋ Ｈ” によって定義される平衡状態の該カチオンＭについての
・ｐｅａが少なくとも約１０であり、ＨＡ≠Ａ−＋Ｈ＋ によって定義される平衡状態の蚊アニオン人についての
ｐＫａが約０より小であるか又はそれに等しく、そして
カチオンＭが炭素数８以上のオニウムカチオンである時
ｌこは、沃化メチルに関して測定したアニオンＡの求核
定数が約２よりも小さく、しかも該接着剤組成物が、該
接着剤ペース単体の場合の硬化時間のｌ／３以下の硬化
時間を示し、かつ、少なくとも約２８．１２躇／ｃｍ２
のオーバーラツプ剪断強度を示す結合をもたらすもので
あることを特徴とする前記組成物。 - （２）該カチオンＭについての該ｐｋａが少なくとも約
１３であり、そして該アニオンＡについての該ｐＫ１が
約−５よりも小であるか又はそれに等しい特許請求の範
囲（菫）に記載の接着剤組成物。 - （３）特許請求の範囲（１）の接着剤組成物を用いて木
質基材を結合する方法であって、 （＋ｌ） 結合すべき木質基材の少なくとも１枚に該
促進剤部分を塗布し、 （ｂ） 結合すべき木質基材の少なくとも１枚番こ該
接着剤ペースを塗布し、 （Ｃ） 該接着剤組成物が重合して前記の木質基材間
で結合を形成するよう・に、前記の木質基材を相互に隣
接した接触状態におき （ｄ） １ｍ接着剤組成物が重合して該結合を形成す
るまで、前記の木質基材を前記の隣接した接触状態に維
持する諸工程からなることを特徴とする接着法。
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|---|---|---|---|
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| JPH0340751B2 JPH0340751B2 (ja) | 1991-06-19 |
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| EP (1) | EP0080269B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5889674A (ja) |
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