JPS5885900A - ラクチトール水和物結晶の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 よびラクチトール水溶液からの結晶４ヒによる結晶性ラ
クチトールの製造方法に関するものである。

ラクチトールはグルコース部分がソルビトールに水素添
加されたラクトースである。ラクチトールの化合物名は
１−β−Ｄ−ガラクトビラノシルーＤ−ソルビトールで
ある。

ラクチトールの製法は一般に知られている。例えば［ア
グリカルチュラル　アンド　７−ドケ電ストリ−Ｊ．　
／９７９年７月一り月第１巻４Ｉｅｌ　Ｎ４１４頁には
、（全量に対し）ＪＯ〜匍重量囁のラタト−・ス溶液を
通常出発物質として使用し、このような溶液を１００℃
にてラネーニッケルの存在でｖ気圧の水素圧のもとに水
素添加する。触媒を沈降させて、水素添加した溶液を一
過しイオン交換体と活性炭により精製する。

ｊ％のサッカロース溶液の甘味と比較する場合ラクチト
ールの相対甘味度は３６％に等しい。従ってソルビトー
ル（相対甘味度ｊｊ％）およびキシリトール（相対甘味
度９４％）より甘味が少ないことは明らかである（［ア
グリカルチュラル　アンド７−ドケミストリー」ｌ９７
デ年７月一を月第１巻４１０　Ｎ４１≦頁参照）。

西独−特許（マイツェナ、／９７４！　）に報告されて
いるように、α−グルコシダーゼ（マルターゼ）による
ラクチ（−ルの加水分解はラクトースおよびマルトース
の加水分解よりも著しく遅い。

ラクトースは１３分以内でβーガラクシシダーゼにより
完全に加水分解するが、ラクチトールは同じ時間内で１
０〜／Ｊ％が加水分解するに過ぎない。

従ってラクチトールは消化管で少量が分解するに過ぎず
、その結果、糖尿病患者に用いる糖分として置換えるの
に適している。

また、ラクチトールは低力四り一食物として用いるのに
適当である。

ラクチトールはソルビトール、グリセロールおよびキシ
リトールよりも吸湿性が少なく、従って軽いビスケット
のような糖尿病患ｔのため（７）　ハン製品の製造に用
いることができる（オランダ国特許出願第’Ｆｔ、／１
２０４＋号）。従ってまたラクチトールヲチューインガ
ム、ゼリー、７オンダンのような湿気に鈍感なコーティ
ングに用いることができる。

また、ラクチトールは多くの応用に適する性質を有する
。

カルボニル基が存在しないため、ラクチトールは熱やア
ルカリに対して安定である。ＮａＯＨを用いてＩ）Ｈ＊
を／Ｊに調節したラクチトールの７０重量鳴水溶液を加
熱Ｃ１時間ｉｏｏ℃）する場合、ラクトース溶液を同様
の条件で加熱する場合に着しい変色が見られるのに対し
、この溶液は何の変色も・見られない。

酸性媒質におけるラクチトールの安定性はラクトースの
安定性に比較できる。ＨＯｌを用いて、それぞれｐＨ値
をｌおよびコに調節したラクチトールの１０重量％溶液
を加熱（ダ時間１００°Ｃ）する場合、それぞれラクチ
トールが１，１％およびハＩＩ％加水分解されたことが
明らかであった。ラクトース溶液は、同様の条件で加熱
する場合にそれぞれｊ、ｌ嘩およびへ３％加水分解され
る。

高温ｃノアＯＮコ参〇℃）での加熱はラクチトールの無
水物化（ラフチタンの生成）を生じる。

ラクチトールは水、ジメチルスルホキシドおよびジメチ
ルホルムアミドに可溶であり、他のヒリオール（ソルビ
トール、グリセロール）と混ざる。

ラクチトールはエタノールおよびジエチルエーテルに僅
かに溶ける。

文献（ｖイジロンマ・チー、ハイコネン・エム。

リンフ・ピー、　Ｍｉｌｃｈｗｉｓｓｅｎｓｏｈａｆｔ
　ｎ　（／９７１り　７３３〜７３４　、　シウｘツク
・エイチ、　８ｕｓｓｗａｒｅｎ　ｔｏ　（１９７ｒ）
／Ｊ−２７）には、ラクチトールは結晶化が極めて困・
難かあるいは全く結晶化しない物質であると考えられて
いるが、結晶性二水和物として報告された文献（ウオル
７０ム・エム・エル、ハン・レイモンド・エム、ハドソ
ン・シー・ニス、Ｊ、ムＩＩ１．Ｏｈｅｍ。

ＳＯｏ、７ダ（ｉデｊコ）　１ｔｏｓ　）ｋ、−無水ラ
クチトールに関し記＠されている。

濃縮したラクチトール水溶液を無水エタノール（水を除
去）で繰返し抽出して結晶性無水ラクチトールを得る。

このようにして得た無定形ハイドロスコープ状萬を無水
エタノールと合せて、約ｌす月で収率１０％の結晶性ラ
クチトールを得た。

再結晶の際（少量の水に溶解し同量のエタノールを添加
）、融点／４Ｉ４　’で比旋光度中／ｌ’の小さい四面
体結晶を得た。ｓｐ時間ｐｊ！ｏ５の上で減圧下でこれ
らの結晶を／４！０　’に加熱しても殆ど重量のロスは
なかった。

ラクチトールニ水和物の融点は７６〜７１℃でありｍら
くはセンプレン訃ジエー・ビー（ｏｏｍｐｔ　。

Ｒｅｎｄ、　／７０　・（／’ＦコＯ）ｃ〜３０）によ
って最初に発表されたであろう。この研究者は水素添加
したラクト・−ス溶液を水浴上でシロップ状塊を得るま
で蒸発させた。この塊を室温に保持すると数日後に結晶
化した。生成物の融点は７ｔ″Ｃ１比旋光度は十／コ１
．２゜であった。

定量になるまで／３０　’で結晶を乾かす場合、５％（
水）の重量ロスがあり、センデレンスは無水和物を得た
。

現在では３日間／ＪＯ℃でラクチトールニ水和物を乾か
す場合、備か３％の重量ロスがあることは明らかである
。

センデレンスによる文献にはカール・フィッシャー法に
よる水分の測定に関しては何も開示していない。この種
の測定は二水和物（水の重量で約９．３％含む）に相当
するさらに大きい含量を与えるであろう。

また、−低い融点（７ｒ”Ｃ）を考慮するとセンデレン
スがその時期に無水和物の代りに二水和物を取出したと
仮定することができる（彼の示した融点は７ｆｆ’Ｃで
あるのに対し、ラクチトール−水和物は７２７〜７２３
℃の融点であり二水和物は７６〜・７ｆ’Ｃの融点であ
る）。

ウオル７０ム・エム１エル、ハン・レイモンド・エム、
ハトｖ＞・シーー工ｘ（Ｊ、ムｍ、ｏｈｅｍ、ｓｏｏ。

７１１　（１９！コ）　／１０１　）はまた、二水和物
幸得て、元素分析により組成を確かめた。融点は７コ、
１〜７４１℃。

比旋光度は＋／／、ｊ０であった。

本発明によれば、ランチトールを水溶液から結晶化する
ことによって結晶性ラクチトールならびに結晶性ラクチ
トールの製造方法を見出し、これによりラクチトール−
水和物ならびにラクチトールニ水和物を工業的規模で製
造することができる。

本発明の方法は、 ａ）＃５°（−ｒｒ　”Ｃにてラクチトール−水和物を
用いてラクチトールの７０−１３３重量部好ましくは７
１　Ｎ、ｒコ重量−の水溶液に結晶種を入れ、ｖ℃〜望
℃、好ましくはＲ℃〜４℃にてラクチトール−水和物を
結晶化させ、前記ラクチトール−水和物を随意に回収し
、 ｂ）／ｊｊ″ｃ　〜ｎ　’ｃ、好ましくはｌ１℃〜ｎ℃
重で母液を引続き随意に冷却し、結晶性ラクチトール−
水和物権を用いて母液に結晶種を入れ、この温度にてラ
クチトール−水和物を結晶化させ、前記ラクチトール−
水和物を随意に回収し、０）ｂ）により得られた母液を
さらに１０℃〜Ｂ″Ｃ１好ましくは／ｊ″Ｃ−Ｊｆ７”
Ｃにてさらに随意に結晶化させ、ラクチトールニ水和物
を回収し、またはｄ）結晶性ラクチトールニ水和動程を
用いてラクチトールの３７〜７６７７７９％、好ましく
はｊｒ〜７４重量％、特に７２〜７４／−重量％の水溶
液に結晶種を入れ、ラクチトールニ水和物を結晶化させ
、これを回収する ことを特徴とする。

ラクチトールの水溶液をラクトース溶液の水素添加によ
り適当な方法で調製することができる。

−例として、３０℃にて２λＯＯ１の脱イオン水に溶か
したラクトース／１００　ＪＧ９溶液を用意する。この
溶液を１００℃まで加熱し、水素を用いてｐ気圧の水素
圧まで加圧し、触媒としてｉｏｏ　ｇのラネーニラナル
を添加する。水素添加を終えると、このようにして得た
溶液をイオン交換体に通して生成し・たニッケルイオン
と有機ａｌｔ＃失する。この処理を終えた後の溶液は、
ｐＨ錬がり、ｊ１伝導率がへＪミクロシーメンス（Ｊ−
Ｂ″ｃ　）　、Ｊ１折計定量１度が３０°ブリツクスで
ある。

測定はいわゆる糖を用いる屈折針またはブリックススケ
ールによって行われる。目盛は溶液中のサッカロースの
重量％に基づく。他の糖に対して用いる同じスナー〃は
機度に対する指示である（　Ｋｉｒｋ　−Ｏｔｍｅｒ　
ＩＣｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｏｈｅｍｉｏａｌ
　Ｔｅｏｈｎｏｌａｇｙ第コ版、第１デ春／！Ｉ　−／
１９参照）。

この精製したラクチトール溶液を濃縮する際にこの溶液
から結晶性ラクチトール水溶液を回収することができ、
結晶化はｌσ゛〜Ｊ７’Ｃにて行い、溶液にまず結晶性
ラクチトール水溶液の種を用いて結晶種を入れる。実施
中に結晶種を入れないで濃縮溶液から二水和物を得るこ
ともできる（実施例１参照）。次いで、既知の方法、例
えば結晶化容器の壁をこする仁とにより結晶させる。

ラクチド、−ルー水和物は、ダｓ　Ｎ３３　”Ｃにてラ
クチトール−水和物を用いて７３〜ｌＳ重量−のラクチ
トール水溶液に結晶種を入れて溶液にψ〜Ｓθ℃にて結
晶を生じさせて、極めて有利に調整することができる。

これにより、ラクチトール−水和物を＃０〜６０％の結
晶化収率で回収することができる。

特に、ラクチド−Ａ゛−水和物を用いて１５〜２３°Ｃ
にて得られた母液に結μ種を入れてこの温度で結晶させ
る。これにより、さらに９〜５％の結晶化収率が得られ
る。

さらに、６０〜７５重ム襲の濃度のラクチトール水溶液
を１重量部とメタノールまたはエタノールを／−Ｊ重量
綿混合し、ｔ゛いて混合物をかきまぜながら／ｊ　−］
″Ｃに冷却してラクチトール−水和物を生成することが
できる。、れによりラクチトール−水和物が結晶化する
。６〜７０重量％の濃度のラクチトール溶液を７重量部
使用して、これ全メタノールまたはエタノールを／〜−
重置部と混合すると有利である。特に１重１１部のラク
チトール溶液を用いてこれを７重量部のエタノールと混
合し、溶液をかきまぜなから／Ｉ　−＃　’Ｃに冷却し
、次いで晶出したラクチトール−水和物を回収する。

特に、７０重量弾の濃度のラクチトール溶液を７重量部
とエタノールの７重量部とを４０℃にて混合し、次いで
この混合物をかきまぜなからＢｏＣに冷却するとラクチ
トール−水和物が結晶化して極めて有利である。

ラクチトールニ水和物の結晶構造を決定するために単結
晶でＸ＠回折分析を行った。この分析から二水和物の結
晶が正方晶系に属しており、その単位格子がｊ個のラク
チトール分子と７４個の水分子から成ることが判る。第
７図の投影図から明らかなように、第コ水分子はソルビ
トール鎖とガラクトピラノシル環との間の空間に存在す
る。単位格子の長さはａ−ｂ　−ｒ、７４Ｊ人、　ｏ　
−亭ｚ、ｚｏｒ人である。従って、この単位格子は非常
に細長く伸びている。空間グループはＰ４３２□２であ
り、格子容積は３ｕｔ３．ｔλ３、結晶の計算した密度
は／、４１４１３９〜である。

ラクチトールニ水和物の単結晶を最初に調製する。今ま
で知られたラクチトールニ水和物は単結晶の調製には不
十分な純度であった。これにより今はＸ線回析分析を行
うことができる（第１表参照）。

・ラクチトール−水和物 二水和物は別として、１分子だけ結晶水を含む結晶の新
しいタイプ、従って一水和物を見出した。

ラクチトール−水和物であることを指摘した化合物の記
載があるが（Ａｇｒｉｏｕｌｔｕｒａｌ　ａｎｄ　Ｆｏ
ｏｄａｈｅｍｉ−ｓｔｒｙ　ｖａｎ　ｖａｌｔｈｕｙｓ
ｉａｎ　）　、Ｌ／かし、この生成物が不純物でありま
だ１重量％のラクトウリトール（４β−Ｄ−ガラクトシ
ル−Ｄ−マ二Ｆ−ル）と３％のマニトールを含み融点が
９４１　Ｎ９７℃であるのに対し、新しく見出した生成
物は純粋であり′°″融点が／コｌＮｌλ３℃である。

また溶解度が異なる。

室温での純粋な一水和物の水に対する溶解度（Ｓｔ％）
は不純な生成物（６参％）の溶解度よりも小さい。

ラクチトール−水和物は３日′間／３０℃に加熱する場
合ラクチトール水溶液に反してコ重量幅のロスがある。

純粋なラクチトール−水和物はアルコール性媒体からラ
クチトールを結晶化させて生成することができる。

また、ラクチトール−水和物は、アルコール性媒体から
得られた結晶性ラクチトール−水和物の種を用いて適当
な条件でラクチトール水溶液に結晶種を入れ、１０°Ｃ
−５θ°Ｃの温度にて溶液を結晶化させて得られる。

意外なことに、最初の結晶化によって一水和物を得た後
でラクチトールニ水和物が母液から晶出することができ
る。これを実施例１／に示した。

エタノール−水媒体から得たラクチトール−水和物の単
結晶は、同様にその結晶構造を決定するためにＸ線回析
分析に委ねる。この分析から一水和物結晶は斜方晶系に
属し、単位格子はダ個のラクチトール分子およびダ個の
水分子を含むことが明らかになった。単位格子の大きさ
はａ　−’ｙ、ｒｏｒ１　。

ｂ　−ｉコ、ｔｒｚ人および０−　／！、’Ｈ／人テア
ル。人間アループはＰ２□２□２□であり、単位格子容
積は／！１７７．９λ３で、結晶の計算密度はハｊコ３
９／ｃ−である。構造を第２図に示した（第１表も参照
）。

同様にこの構造は水媒体から結晶化して得られたラクチ
トール−水和物にあてはまる。結晶の両方・の形状間で
の類似点は、両方共に同一の粉末ダイヤグラムを与え、
微分−走査熱量計な一用いて測定する場合に同じような
融点挙動を示すことから明らかである。

実施例１ イオン交換体に通して屈折率がｒｅブリックスの精製し
たラクチトール溶液を減圧下で屈折率７１’ブリツクス
まで濃縮した（乾燥囲体含量７７．６重量％）。このラ
クチトールからシロップコ１００９を取出した。／Ｉ　
’Ｃに冷却するとシ四ツブから徐々に結晶を分離し、こ
の結晶を遠心機により母液かに除去した後、ＳＯ℃にて
乾燥した。収率：ラクチトールニ水和物ｌ／デＯｆ１ま
たは乾燥固体／７９／　９を基礎として４０％、融点！
７デ〜ｌｏ℃、水分Ｃカール・フィッシャー）　：　９
．７重量％。母液の屈折率ｓｒＯブリツ多ス（乾燥囲体
含量ｊｊ　、４１重量−）。

実施例２〜５ 結晶化条件は実施例１に述べたものには＃限しない。種
々・のラクチトール濃度を有するラクチトール溶液から
結晶性ラクチトール初期濃度を回収・することができる
。各場合において、／６００９のラクチトールニ水和物
を９３０　ｇ、　７３０９　、１３０９゜および４１０
０ｇの水にそれぞれ溶かした。Ｂ″Ｃまで冷却する際に
、それぞれの溶液に／ｌ　（ｊの粉末ラクチトール初期
濃度を用いて結晶種を入れ、続いてさらにｌＳ″Ｃに冷
却した。２亭時間後に生成した結晶を遠心分離によって
母液から分離し、その後、遠心機の中で５０−の水を用
いて結晶を洗い、ＳＯｏＣの温度で乾燥した。％で示し
た結晶化収率は１重量％の結晶種を含む。

第２表に示した結果から、ラクチトール初期濃度の増加
は同じラクチ）　−／Ｉ／＠量で母液の結晶化収率を増
加することが判る。

！７重量弧以下のラクチトール初期濃度にて、結晶化収
率は３０％以下になる。即ち、これは工業的規模に応用
するには低すぎる。７２２重量％上の初期濃度では濃密
な結晶スラリーを生成し、工業的規模では作業すること
ができない。

実施例６ ココ１９の水をｙ６ｏ　ｇのラクチトールニ水和物に添
加した後、混合物をかきまぜながら１００℃に加熱して
、透明な７０慮ｊ１％のラクチトール初期濃度を得た。

３０℃に冷却し、かきまぜながら６０℃の温度に保ちな
がら僅かな増加分で／、Ｊｌのエタノール（９≦襲）を
添加した。−５℃に冷却するとラクチトールが結晶化し
始めた。かきまぜながら室温まで引続き冷却した後、吸
引漏斗上に生成物を回収、して、乾燥午ヤビ卓ット中で
ψ゛Ｃにて乾燥した。

ラクチトール−水和物の収率は、用いたラクチトールに
基づき６を参ｇまたはデ４Ｉ％であった。融点：１１７
〜７２３℃、含水＠ｓｒ重重襲（カールζフィッシャー
）。

実施例７〜１０ ７０−％−１０慮慮幡の範囲でラクチトールの金蓋を変
化させたラクチトール溶液から結晶性ラクチトール−水
和物を調整した。これにより、各場合に繍３１／７００
９のラクチトールニ水和物を、１００”Ｃの温度にて、
それぞれｕ９０９．ＪｊＯｇ、３００９　＆　Ｊ：　ヒ
コＪＯＩｉの水に溶解した。Ｗ℃に冷却し、溶液にｔｓ
　ｇ“の粉末ラクチトール−水和物を用いて結晶種を入
れ、ｌｌｊ　”Ｃまで冷却を続けた。−５℃にて３時間
結晶化させよ後に、実験室遠心機で母液から、結晶を分
離し、遠心機内でＶ　１１４の水を用いて洗浄し、乾燥
キャビネット中で５０℃にて乾燥した。その後で一水和
物結晶を用いて母液に結晶種を入れた。／Ｉ″Ｃにて２
ゼ時間結晶化させた後、生成した一水和物の結晶を遠心
機で分離し、Ｂ１１の水で洗浄し、ｙ℃にて乾燥させた
。このようにして得られた結果をｊｌＩＪ表に示す。

これらの試験からラクチトール濃度が７０重量憾からｒ
ｏｂ瀘％に増加すると、最初の結晶化の結晶化収率が着
しく増加し、これに対し第コの結晶化収率は減少するこ
とが判る。しかし、ラクチトール濃度が増加する場合、
全結晶化収率は殆ど１０％まで上昇する。最初の結晶化
の母液から再度純粋な一水和物が晶出する。

実施例１１ ｉｒｏＯｆｌのラクチトールニ水和物にｓｏｕ　９の水
を添加し、混合物を１００　’Ｃｔで加熱し、これによ
り、透明な１０重１１％のラクチトール溶液な得た。

Ｆｊ″Ｃに冷却する際、溶液に３≦２の粉末ラクチトー
ル−水和物を用いて結晶種を入れ、熱発生（＃Ｊ”Ｃか
らＳＳ″Ｃに温度上昇した）に伴い溶液が結晶化した０ ６℃にてＳ時間結晶化させた後、実験室遠心機で結晶を
母液から分−した。遠心分離により母液を除・夫した後
に生成物を遠心機内で全３１　ｉｏｏ　ａｔの水で洗浄
した。望′Ｃにて乾燥した生成物の収率は用いたラクチ
トールに基づいてコｏｔｏ　ｇのラクチトール−水和物
またはｊ５％であった。生成物の融点はｌコ／−／２３
℃で含水量はｊ、Ｊ　′１１ｍ％であったＯ 母液（７ｔ、Ｊ０ブリックスが／９１０り）に、／ｊ　
９の粉末ラクチトール−水和物を用いて結晶種を入れ、
引続きｉｓ　’ｃまで冷却し、た。／３″Ｃにて２亭時
間結晶化させた後、結晶を遠心分離により除去し、遠心
機内で（ＩＯＩＩＩＩの水を用いて洗浄した。

Ｗ℃にて乾燥したラクチトールニ水和物の収率は用いた
ラクチトールに基づき１１０９　ｔたは２１％であった
。融点は７１〜７９℃および含水量は９．７重１に％で
あった。従って、全結晶化収率はＳＳ％＋ＪＪ％−７６
％であった。得られた最終母液は５９°ブリツクスがｔ
ｏａｏ　９であった（乾燥固体金ｍｊ４Ｊｌｊｉ％）。

実施例１２〜２７ ラクチトール−水和物およびラクチトール−水和物をそ
れぞれラクチトールの水ｆｊＩ液から得ることができる
条件を実施例１２〜２７で説明する。それぞれの場合、
コＯＯｇのラクチトール−水和物を出発＊［として用い
、１００’（：、にて荀ｑから１目で変化させた水に溶
解した。その俵、得られた溶液を２１　’Ｃから−ｊ″
Ｃｔで変化させた温度に冷卸し、２ｇの結水和物または
λりの二水和物を、用いて溶液に結晶種を入れた。結晶
化は／Ｉ　’Ｃ〜釘℃の温度で生じた◇ 得られた結晶を小型の実験室遠心機内で母液から分離し
、遠心機内でｓ　ｘｉの水を用いて洗浄し、Ｗ”Ｃにて
乾熾した。結晶性ラクチトールの各部分の融点を測定し
た。

第参表において（実施例１！−ｊ！１が含まれている）
、結晶化濃度を結晶種を入れる温度に保持する場合に得
られた結果を示す。一般に結水和物を用いて結晶種を入
れる場合、再び結水和物を生成するが、これに対し二水
和物を用いて結晶種を入れる場合、再び二水和曹を生成
する。しかし、ａｓ　”Ｃで行った試験は単に結水和豐
を生成した点で例外である。この！Ｉｆで（また恐らく
さらに高感で）−水和物は明１らかに唯一安定な変顧で
ある。

を入れる温度はヂ５℃ふらＢ″Ｃｔで変化させた。−水
和物を用いて結晶種を入れると結水和物を明らかに生成
し、二水和物を用いて結晶種を入れると三水和物を生成
する。実施例１３と比較すると相違点は、ａＳ−（、に
て三水和物を用いて結晶種を入れる場合／Ｉ　’Ｃ（実
施例２３）にて結晶化し、実施例１３のよりな結水和物
の代りに二水和物を生成することである。参ｓ　℃から
Ｉｌ　’Ｃまで急冷すると、明らかに結晶種を入れる物
貿は二水和物から結水和物に変換する機会がない。

実施ｆ４１Ｊ！〜２７の試験によって得られた一水和物
の生成塗の全部から混合試料を作成し、この試料をカー
ル・フィッシャ法によって含水濾に関して分析した。含
水菫はＳ、２重量％であった。三水和物の混合試料Ｇ２
書水−が１０．０電鍵％であった。

実ｊ１１例部 ９３０９のラクチトールニ水和物（１１６０９の無水ラ
クチトール）を１００℃にてｌλ１９の水に溶解した。

１０慮慮襲のラクチトール溶液を鰺゛Ｃに冷却・する際
、デ、！りの粉末二水和物（ラクチトールにつｔ１／慮
１に％が溶Ｐｓ）を用いて１０鷹瀘％のラクチトール溶
液に結晶種を入れた。ａｓ　”（にてｑ時間−晶化させ
た後、生成した結晶を実＃家遠心機内で母液から分離し
て、ｎｉｌの水で洗浄し、＃６’Ｃ（屹爛午ヤビネット
）にてＩ２．燥した。次いでｔダＯｑのラクチトール−
水和物を得た（一点：／／Ｉ−Ｉ２０℃。

含水瀘：り、デ％）、使用したラクチトールにつき岬幡
。

Ｉ１　”Ｃにて１時間結晶化させた後、４！すの粉末二
水和物を用いて結晶種を入れて母液からさらにコ＋ｏ　
９のラクチトールニ水和物を回収した（融点；１０−１
２’（：、、含水磁：　／’０．０％）、使用したラク
チトールにつ１１０ 全結晶化収率は一％＋Ｊｊ％−７−％であった。

実施例２９ この実施例では積ｍ５−ｔ、た水嵩添加ラクトース溶液
から直接ラクチトール−水和物を生成した。

λ１００　ｆの精製したラクチトールシロップ（１００
ブリツクス、７≦劃慮装％の乾燥固体）にダｊ′Ｃにて
Ｉ３　ｇの粉末ラクチトール−水和物を用いて結晶種を
入れた。ダ！℃にて９時間結晶化させた後、実験盲遠心
機内でｉｔｉ晶を母液から分層し、９窮ノの水を用いて
洗浄し、グｊ″Ｃ（乾燥午ヤビ早ツ））にて乾燥した。

収率：　１７！　９の結水和物またはラクチトールシロ
ップの乾燥固体金層につきＩ７．７電源％、融点：　Ｉ
１０〜／２０　”（：　、含水ｘｋ：ｓ、ｙＨ緻＝４゜
約ｓｇの粉末−水和物を用−て結晶種を入れる場合、母
液からざらにダ４Ｉ≦２のラクチトール−水和物を結晶
化させた。乾燥固体素置にっ＠、２コ、コ菖緻％、融点
ＩＩ！　−Ｉ２０　’Ｃ、含水處ｓＪ、ｓ重量％。

／Ｉ〜Ｊ−Ｃにて約１週間後、第コの母液′ＩＩ）らさ
らにコ０λノのラクチトールニ水和物を結晶化させた。

乾燥固体金−にっＩｌ　９．４重量％、融点：１２〜１
４１℃、含水臘１９．１重量％。

全結晶化収率は従って結晶種／ｆｌを含めて７ＬＪ搭で
あった。

ＩＩｋ終母液はまだ屈折率が５７°プソツクスであった
（屹Ｔｌｋｌｊｉ１体書瀘Ｓダ菖瀘％）。

実ｍ例萄 実施例２９に記載した水素添加ラクトース溶液を出発物
置として用いた。

この溶液を７７’プリンクスまで濃縮したＣ乾燥固体金
ｊｌｉ７−慮Ｊ１１％）。室温にて溶液にラクチトール
ニ水和物を用いて結晶種を入れた。これにより、ラクチ
トールニ水和物のみが晶出した。結晶化収率は６ｏ％で
あった。

【図面の簡単な説明】

第１図はソルビトール−とガラクトピラノシル環との間
の空間内にある第コ水分子を示すＸｇ回折図、第一図は
ラクチトール−水和物の単結晶を示すｘ＠解析図である
。 特許ｍｉ［人　　　セー・ヴエー・ヘミエ・コンビナテ
ィエ・アムステルダム・セー・七−・アー

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　結晶性ラクチトール−水和物。 ２　ラクチトールを水溶液から結晶化することによって
   結晶性ラクチトールを製造するに当り、 ａ）　　＃Ｊ”Ｃ〜ｊｊ″Ｃにてラクチトール−水和物
   を用いてラクチトールの７０　ＮＩＩ　曹量襲の水１′
   ′溶液に結晶種を入れ、に℃〜舅℃、好ましくはＱ℃〜
   げ℃にてラクチシールー水和物を結晶化させ、前記ラク
   チトール−水和物を随意に回収し、 ｂ）　　ｉｓ”ｃ〜Ｂ″Ｃまで母液を引続き随意に冷却
   し、結晶性ラクチトール−水和動程を用いて母液に結晶
   種を入れ、この温度にてラクチトール−水和物を結晶化
   させ、前記ラクチトール−水和物を随意に回収し、 ０）ｂ）により得られた母液をさらに７０℃〜−Ｂ℃に
   てさらに随意に結晶化させ、ラクチＦ−ルニ水和物を回
   収し、または ｄ）結晶性ラクチトールニ水和動程を用いてラクチトー
   ルのｊ７〜７６重量慢の水溶液に結晶種を入れ、ラクチ
   トールニ水和物を結晶化させ、これを回収する各工程か
   ら成ることを特徴とする結晶性ラクチトールの製造方法
   。 ＳＬ　　ＩＬ）工程が７１−１２重量慢のラクチトール
   溶液により出発する特許請求の範囲第２項記載の方法。 ４　　ａ）工程がラクチトール−水和物をダ３℃〜４１
   ７　’Ｃにて結晶化させる特許請求の範囲第２項記載の
   方法。 ＆　　ｂ）工程が母液をＩＩ　”Ｃ〜ｎ℃まで冷却し、
   結晶性ラクチトール−水和動程を用いて母液に結晶種を
   入れる特許請求の範囲第２項記載の方法。 ＆ｂ）工程がｌｚ℃〜２２’Ｃにてラクチトール−水和
   物を結晶化させる特許請求の範囲第２項記載の方法。 ７，０）工程がｌｊ℃〜ｘ℃にてラクチトール二水和物
   を結晶化させる特許請求の範囲第２項記載の方法。 Ｂ　　ａ）工程がラクチトール二水和物を６ｒ〜７を重
   量襲のラクチトール水溶液から回収する特許請求の範囲
   第８項記載の方法。 ９．７−〜７４１重量外のラクチトール溶液を用いる特
   許請求の範囲第８項記載の方法。 １α　ｄ）工程がラクチトール二水和物を／Ｓ℃〜〃℃
   にて結晶化させる特許請求の範囲第２項記載の方法０ １Ｌ　　ラクトース溶液の水素添加によって得られたラ
   クチトール溶液から出発する特許請求の範囲第２項記載
   の方決。 １２　　結晶性ラクチトール−水和物ｔｔＩＩ造するに
   当り、ラクチトール−水和物を用いて−ｊ℃〜Ｓｆ℃に
   てラクチトールの７１．〜ｌコ重量憾の水溶液に結晶種
   を入れ、前記溶液をヤ℃〜舅℃にて結晶化させてラクチ
   トール−水和物を回収することを特徴とする結晶性ラク
   チトール−水和物の製造方法。 １３、　　このようにして得られた母液に／３″Ｃ−２
   ５”Ｃ暢でラクチトール−水和物を用いて結晶種を入れ
   、次いでこの温度にて母液を結晶化させ、ラクチトール
   −水和物を回収する特許請求の範囲第１２項記載の方法
   。 １４　４０〜７３重量襲の濃度を有するラクチトール水
   溶液のｌｉｉ量部と、メタノールまたはエタノールの７
   〜３重量部とを混合し、混合物をかきまぜなから／３″
   Ｃ−２３″Ｃまで冷却し、結晶化したラクチトール−水
   和物を回収する特許請求の範囲第１項記載の方法。 １５、　４１〜７０重量襲の濃度を有するラクチトール
   溶液の７重量部とメタノールまたはエタノールの７〜２
   重量部とを混合する特許請求の範囲第１４項記載の方法
   。 ｌ＆　ラクチトール溶液の１重量部とエタノールの７重
   量部とを混合し、この混合物をかきまぜながら／Ｉ　”
   Ｃ〜ｎ℃まで冷却し、ａｑｘ禽鞠をかきまぜなから／Ｉ
   　”Ｃ〜ｖ℃まで冷却し、ラクチトール−水和物を結晶
   化させてこれを回収する特許請求の範囲第１４項記載の
   方法０１７、　７００重量部濃度を有するラフｊ）−ル
   溶液の７重量部とエタノールの１重量部とを混合し、こ
   の混合物をかきまぜながらＪ　’Ｃまで冷却シ、ラクチ
   トール−水和物を結晶化させる特許請求の範囲第１４項
   記載の方法。