JPH0250917B2

JPH0250917B2 -

Info

Publication number: JPH0250917B2
Application number: JP56183184A
Authority: JP
Inventors: Furederitsuku Uiinman Kurisuchan; Adoriaan Fuan Fuerutsuiisen Yoon; Fuan Den Berugu Hendoriku
Original assignee: SEE SEE AA BIOHEMU BV
Current assignee: SEE SEE AA BIOHEMU BV
Priority date: 1981-11-17
Filing date: 1981-11-17
Publication date: 1990-11-05
Also published as: JPS5885900A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はラクチトール水和物結晶の製造方法、
特にラクチトール水溶液からの結晶化によるラク
チトール一水和物および二水和物結晶の製造方法
に関するものである。ラクチトールはグルコース部分がソルビトール
に水素化されたラクトースである。ラクチトール
の化合物名は４―β―Ｄ−ガラクトピラノシル―
Ｄ―ソルビトールである。ラクチトールの製法は一般に知られている。例
えば「アグリカルチユラルアンドフードケミ
ストリー」1979年７月―８月第27巻680〜686頁に
は、（全量に対し）30〜40重量％のラクトース溶
液を通常出発物質として使用し、このような溶液
を100℃にてラネーニツケルの存在で40気圧の水
素圧のもとに水素化する。触媒を沈降させて、水
素化した溶液を濾過しイオン交換体と活性炭によ
り精製する。５％のサツカロース溶液の甘味と比較する場
合、ラクチトールの相対甘味度は36％に等しい。
従つてソルビトール（相対甘味度55％）およびキ
シリトール（相対甘味度96％）より甘味が少ない
ことは明らかである（「アグリカルチユラルア
ンドフードケミストリー」1979年７月―８月
第27巻680〜686頁参照）。西独国特許第2133428号明細書（マイツエナ
（Maizena）氏、1974）に報告されているように、
α―グリコシダーゼ（マルターゼ）によるラクチ
トールの加水分解はラクトースおよびマルトース
の加水分解よりも著しく遅い。これに対して、ラクトースは45分以内でβ―ガ
ラクトシダーゼにより完全に加水分解するが、ラ
クチトールは同じ時間内で10〜15％しか加水分解
するに過ぎない。従つてラクチトールは消化管で
少量が分解するに過ぎず、その結果、糖尿病患者
に用いる糖分として置換えるのに適している。また、ラクチトールは低カロリー食物として用
いるのに適当である。ラクチトールはソルビトール，グリセロールお
よびキシリトールよりも吸湿性が少なく、従つて
軽いビスケツトのような糖尿病患者のためのパン
製品の製造に用いることができる（オランダ国特
許出願第78.11204号）。従つて、またラクチトー
ルをチユーインガム，ゼリー，フオンダンのよう
な湿気に鈍感なコーテイングに用いることができ
る。また、ラクチトールは多くの応用に適する性質
を有する。カルボニル基が存在しないため、ラクチトール
は熱やアルカリに対して安定である。NaOHを
用いてPH値を13に調節したラクチトールの10重量
％水溶液を加熱（１時間100℃）する場合には少
しも変色を生じないが、ラクトース溶液を同様の
条件で加熱する場合には著しい変色が見られる。酸性媒質におけるラクチトールの安定性はラク
トースの安定性に比較できる。HClを用いて、そ
れぞれPH値を１および２に調節したラクチトール
の10重量％溶液を加熱（４時間100℃）した後、
それぞれ5.1％および1.4％のラクチトールが加水
分解することが確められている。同様の条件で加
熱する場合に、ラクトース溶液はそれぞれ5.4％
および1.3％加水分解する。高温（170〜240℃）での加熱はラクチトールの
無水物化（ラクチタンの生成）を生じる。ラクチトールは水，ジメチルスルホキシドおよ
びジメチルホルムアミドに可溶であり、他のポリ
オール（ソルビトール，グリセロール）と混和す
る。ラクチトールはエタノールおよびジエチルエ
ーテルに僅かに溶ける。文献（サイジヨンマ・テー（Saijonmaa T.），
ハイコネン・エム（Heikonen M.），リンコ・ピ
ー（Linko P.）氏「Milchwissenschaft」33
（1978）733〜736；およびシウエツク・エイチ
（Schiweck H.）氏「Susswaren」14（1978）13
〜21）には、ラクチトールは結晶化が極めて困難
か、あるいは全く結晶化しない物質であると考え
られているが、結晶性二水和物として報告された
文献（ウオルフロム・エム・エル（Wolfrom M.
L.），ハン・レイモンド・エム（Hann Raymond
M.），およびハドソン・シー・エス（Hudson C.
S.）氏「J.Am.Chem.Soc.」74（1952）1105）にも
無水ラクチトールに関して記載されている。ラクチトールの濃水溶液を無水エタノール（水
を除去）で繰返し抽出して結晶性無水ラクチトー
ルが得られる。このようにして得られた無定形の
吸湿性塊を無水エタノールと混合して、約１ケ月
間で、80％の収率で結晶性ラクチトールが得られ
る。再結晶の際（少量の水に溶解おつび同量のエタ
ノールの添加）、融点146℃で比旋光度＋14゜の小
さい四面体結晶が得られる。これらの結晶を、
P₂O₅上で、減圧下140℃で54時間にわたり加熱し
ても殆ど重量損失は生じていない。ラクチトール二水和物の融点は76〜78℃であ
り、これは恐らくはセンデレンス・ジエー・ビー
（Senderens J.B.）氏（「Compt.Rend.」170
（1920）47〜50）によつて最初に発表されたであ
ろう。この研究者は水素化したラクトース溶液を
水浴上でシロツプ状塊を得るまで蒸発し、この塊
を室温に保持して数日後に結晶化させている。生
成物の融点は78℃、および比旋光度は＋12.2゜で
あるとしている。結晶を定量になるまで130℃で乾燥した場合に、
５％（水）の重量損失を生じ、センデレンス氏は
一水和物が得られたことに気付いた。現在では、ラクチトール二水和物を３日間130
℃で乾燥す場合に、僅か５％の重量損失があるこ
とが明らかにされている。センデレンス氏による文献ではカール・フイツ
シヤー法による水分の測定に関しては何も開示さ
れておらず、この測定では二水和物（約9.5重量
％の水を含む）に相当する多量の水分を生ずるも
のと思われる。また、低い融点（78℃）を考慮すると、その時
期のセンデレンス氏が一水和物の代りに二水和物
を取り出したことを思い出す（彼が示した融点は
78℃である。これに対し、ラクチトール一水和物
は121〜123℃の融点を有し、および二水和物は76
〜78℃の融点を有している）。また、ウオルフロム・エム・エル；ハン・レイ
モンド・エム；ハドソン・シー・エス氏（「J.
Am.Chem.Soc.」74（1952）1105）へ二水和物を
得ており、元素分析により組成を確かめている。
融点は72.5〜74℃および比旋光度は＋11.5゜である
ことを確かめている。本発明は、ラクチトールの水溶液から結晶化す
ることによつてラクチトール水和物結晶、すなわ
ちラクチトール一水和物結晶およびラクチトール
二水和物結晶を工業的規模で製造できる方法を見
出した。本発明の方法は、ａ）ラクチトール一水和物をラクチトールの70
〜85重量％、好ましくは78〜82重量％の水溶液
に45℃〜55℃でシード添加し（seeding）、ラク
チトール一水和物を40℃〜50℃、好ましくは43
℃〜47℃で結晶化し、前記ラクチトール一水和
物を回収し、ｂ）次いで、母液を15℃〜25℃、好ましくは18
℃〜22℃に随意に冷却し、ラクチトール一水和
物種晶を母液にシード添加し、上記温度でラク
チトール一水和物を結晶化し、前記ラクチトー
ル一水和物結晶を回収し、およびｃ）ｂ）工程により得られた母液を、さらに10
℃〜25℃、好ましくは15℃〜20℃で結晶し、ラ
クチトール二水和物結晶を回収し、またはｄ）ラクチトール二水和物結晶をラクチトール
の57〜76重量％、好ましくは68〜76重量％、特
に72〜74重量％の水溶液にシード添加し、ラク
チトール二水和物を結晶化し、このラクチトー
ル二水和物結晶を回収することを特徴とする。ラクチトールの水溶液はラクトース溶液の水素
化により適当な方法で調製することができる。一
例として、先づ、2200の脱イオン水に1500Kgの
ラクトースを60℃で溶解した溶液を作る。この溶
液を100℃に加熱し、水素を用いて40気圧の水素
圧に加圧し、この加圧溶液に100ｇのラネーニツ
ケルを触媒として添加する。水素化の終了の際、
かようにして得た溶液をイオン交換体に通して生
成したニツケルイオンおよび有機酸を除去す
る。この処理の終了後、溶液は、7.5のPH値、伝
導率が1.3ミクロシーメンス（20〜25℃）の伝導
率および30゜ブリツクスの屈折計定量密度を示し
た。測定は、いわゆる、糖またはブリツクススケ
ールを付した屈折計によつて行つた。目盛は溶液
中のサツカロースの重量％に基づいて付けられて
いる。他の糖の場合、同じスケールを濃度に対し
て指示している（「Kirk―Otmer Encyclopedia
of Chemical Technology」第２版，第19巻158
〜159参照）。この精製したラクチトール溶液を濃縮する際
に、この溶液からラクチトール二水和物結晶を回
収することができ、結晶化は10〜37℃にて行い、
溶液にラクチトール二水和物種晶をシード添加す
る。または、二水和物を濃縮溶液から時間の経過
中にシード添加しないで得ることもできる（実施
例１参照）。次いで、結晶化をそれ自体、既知の
方法、例えば結晶化容器の壁をこすることにより
誘導することができる。ラクチトール一水和物は、ラクチトール一水和
物を75〜85重量％のラクチトールの水溶液に45〜
55℃でシード添加し、次いで溶液を40〜50℃で結
晶化することによつて、極めて有利に作ることが
できる。これにより、ラクチトール一水和物を40
〜60％の結晶化収率で回収することができる。特
に、生成母液にラクチトール一水和物を15〜25℃
でシード添加し、この温度で結晶化させるのが有
利である。これにより、さらに20〜25％の結晶化
収率が得られる。さらに、60〜75重量％の濃度のラクチトール水
溶液１重量部とメタノールまたはエタノール１〜
３重量部とを混合し、次いでこの混合物をかきま
ぜながら15〜25℃に冷却してラクチトール一水和
物を生成することができる。これにより、ラクチ
トール一水和物を結晶化する。65〜70重量％の濃
度のラクチトール溶液１重量部をメタノールまた
はエタノール１〜２重量部と混合するのが有利で
ある。特に、１重量部のラクチトール溶液を用
い、これを１重量部のエタノールと混合し、この
混合溶液をかきまぜながら18〜22℃に冷却し、次
いで晶出したラクチトール一水和物を回収するこ
とができる。特に、70重量％の濃度のラクチトール溶液１重
量部とエタノール１重量部とを60℃で混合し、次
いでこの混合物をかきまぜながら25℃に冷却して
ラクチトール一水和物を結晶化するのが極めて有
利である。ラクチトール二水和物の結晶構造を決定するた
めに、その単結晶についてＸ線回析分析を行つ
た。この分析から、二水和物の結晶が正方晶系に
属しており、その単位格子が８個のラクチトール
分子と16個の水分子から成ることがわかる。第１
図の投影図から明らかなように、第２水分子はソ
ルビトール鎖とガラクトピラノシル環との間の空
間に存在する。単位格子の長さはａ＝ｂ＝8.762
Å，ｃ＝45.508Åである。従つて、この単位格子
は非常に細長く伸びている。空間グループは
P4₃2₁2であり、格子容積は3493.8Å³であり、お
よび結晶の計算密度は1.445ｇ／cm³である。ラクチトール二水和物の単結晶を最初に調製す
る。今まで知られたラクチトール二水和物は単結
晶の調製には、純度が不十分であつた。このため
に、Ｘ線回析分析を行うことができる（第１図参
照）。

【表】ラクチトール一水和物二水和物は別として、１分子だけ結晶水を含む
結晶の新しいタイプ、すなわち、一水和物を見出
した。ラクチトール一水和物であることを指摘し
た化合物が「Agricultural and Food
Chemistry Van Velthuysen」に記載されてい
る。しかし、後述するデータから明らかなよう
に、この生成物は不純であり、１重量％のラクト
ウリトール（4β―Ｄ―ガラクトシル―Ｄ―マニ
トール）および３％のマニトールを含んでおり、
かつ融点が94〜97℃であるのに対し、本発明の方
法において生成した生成物は純粋であり、かつ融
点が121〜123℃である。また、溶解度においても
異なつている。室温での純粋な一水和物の水に対
する溶解度（56％）は不純な生成物の溶解度（64
％）よりも低い。ラクチトール一水和物は、ラクチトール二水和
物とは反対に３日間130℃に加熱する場合に２％
の重量損失を示す。純粋なラクチトール一水和物はアルコール性媒
体からラクチトールを結晶化させて作ることがで
きる。また、ラクチトール一水和物は、アルコール性
媒質から得られたラクチトール一水和物の種晶を
ラクチトール水溶液に適当な条件でシード添加す
る場合に、10℃〜50℃の温度でラクチトール水溶
液の結晶化によつて得ることができる。意外なことに、最初の結晶化によつて一水和物
を得、さらにラクチトール二水和物を母液から晶
出することができる。この事については実施例11
に示した。同様に、エタノール―水媒質から得たラクチト
ール一水和物の単結晶を、その結晶構造を決定す
るためにＸ線回析分析した。この分析から、一水
和物結晶は斜方晶系に属し、単位格子は４個のラ
クチトール分子および４個の水分子を含むことが
わかる。単位格子の大きさはａ＝7.808Å，ｂ＝
12.685Åおよびｃ＝15.931Åである。空間グルー
プはP2₁2₁2₁であり、単位格子容積は1577.9Å³で、
結晶の計算密度は1.523ｇ／cm³である。構造を第
２図に示している（第１表も参照）。同様にこの
構造は水媒質から結晶化して得られたラクチトー
ル一水和物にあてはまる。結晶の両者の形態での
類似点は、両者共に同一の粉末図形を与え、およ
び示差走査熱量測定により測定した場合に、同じ
融点挙動を示すことから明らかである。実施例１イオン交換体に通して精製した30゜ブリツクス
の屈折率を有するラクチトール溶液を、減圧下で
75゜ブリツクスの屈折率に濃縮した（乾燥固形分
71.6重量％）。このラクチトール濃縮物からシロ
ツプ2500ｇを取出した。18℃に冷却すると、シロ
ツプから徐々に結晶を分離し、この結晶を遠心機
により母液から除去し、次いで50℃で乾燥した。
収率：ラクチトール二水和物1190ｇ、または乾燥
固形分1791ｇに対して60％；融点：79〜80℃；水
分（カール・フイツシヤー）：9.7重量％。母液は
58゜ブリツクスの屈折率（乾燥固形分55.4重量％）
を有していた。実施例２〜５結晶化条件を実施例１に記載するように制限し
ないで、種々のラクチトール濃度を有するラクチ
トール溶液からラクチトール二水和物結晶を回収
するようにした。いずれの場合においても、1600
ｇのラクチトール二水和物をそれぞれ930ｇ，730
ｇ，550ｇ，および400ｇの水に溶解した。25℃に
冷却した際に、各溶液に16ｇの粉末ラクチトール
二水和物をシード添加し、続いて15℃に冷却し
た。24時間後、生成した結晶を遠心分離によつて
母液から分離し、さらに結晶を遠心機中で50mlの
水で洗浄し、50℃の温度で乾燥した。分析結果を
第２表に示す。％で示した結晶化収率は１重量％
の種晶を含む。第２表に示した結果から、ラクチトールの初期
濃度の増加は母液における同じラクチトール含量
で結晶化収率が増加することがわかる。57重量％
以下のラクチトールの初期濃度では、結晶化収率
は30％以下になり、すなわち、工業的規模に応用
するには低すぎる。72重量％以上の初期濃度で
は、工業的規模では作業することができない濃厚
な結晶スラリーを生じた。

【表】実施例６ 225ｇの水を760ｇのラクチトール二水和物に添
加し、この混合物をかきまぜながら100℃に加熱
して、透明な70重量％ラクチトール溶液を得た。
60℃に冷却し、かきまぜながら60℃の温度に保ち
ながら1.3のエタノール（96％）を少量づつ添
加した。この混合溶液を45℃に冷却するとラクチ
トールが結晶化し始めた。かきまぜながら室温に
冷却し続けた後、生成物を吸引フイルターに回収
し、乾燥キヤビネツトにおいて50℃で乾燥した。
ラクチトール一水和物の収率は、用いたラクチト
ールに対して684ｇまたは94％であつた。融点：
121〜123℃、および含水量：5.8重量％（カー
ル・フイツシヤー）。実施例７〜10 ラクチトール一水和物結晶を、70〜80重量％の
範囲の異なるラクチトール含量を有する種々のラ
クチトール水溶液から作つた。いづれの場合にお
いても、1700ｇのラクチトール二水和物を、100
℃の温度にて、それぞれ490ｇ，350ｇ，300ｇお
よび230ｇの水に溶解した。これらの水溶液を50
℃に冷却し、溶液に15ｇの粉末ラクチトール一水
和物にシード添加し、さらに45℃に冷却し続け
た。45℃で24時間にわたり結晶化した後、実験室
用遠心機で母液から結晶を分離し、結晶を遠心機
内で50mlの水で洗浄し、次いで乾燥キヤビネツト
において50℃で乾燥した。さらに、また母液に一
水和物結晶をシード添加した。15℃で24時間にわ
たつて結晶化した後、生成した一水和物の結晶を
遠心機で分離し、25mlの水で洗浄し、50℃で乾燥
した。このようにして得られた生成物についての
試験結果を第３表に示す。

【表】これらの試験結果から、ラクチトール濃度が70
重量％から80重量％に増加すると、最初の結晶化
の結晶化収率が著しく増加し、これに対し第２の
結晶化収率は減少することがわかる。しかしなが
ら、ラクチトール濃度が増加する場合、全結晶化
収率は大体80％に上昇した。最初の結晶化の母液
から、純粋な一水和物が再び晶出した。実施例 11 500ｇの水を3800ｇのラクチトール二水和物に
添加し、混合物を100℃に加熱し、これにより、
透明な80重量％ラクチトール溶液を得た。45℃に
冷却する際、溶液に36ｇの粉末ラクチトール一水
和物をシード添加した。溶液の結晶化において熱
の発生を伴つた（45℃から55℃に温度上昇した）。 45℃で24時間にわたり結晶化した後、結晶を実
験用遠心機で母液から分離し、母液を遠心分離に
より除去した後、生成物を遠心機内で全量100ml
の水で洗浄した。50℃で乾燥した生成物は用いた
ラクチトールに対して2010ｇのラクチトール一水
和物（55％）であつた。生成物の融点は121〜123
℃で、含水量は5.2重量％であつた。母液（76.5゜ブリツクス、1910ｇ）に、15ｇの
粉末ラクチトール二水和物をシード添加し、引続
き15℃に冷却した。15℃で24時間にわたり結晶化
した後、結晶を遠心分離により除去し、遠心機内
で40mlの水で洗浄した。 50℃で乾燥したラクチトール二水和物の収率は
用いたラクチトールに対して810ｇまたは21％で
あつた。融点は78〜79℃および含水量は9.7重量
％であつた。従つて、全結晶化収率は55％＋21％
＝76％であつた。得られた最終母液は59゜ブリツ
クスが1060ｇであつた（乾燥固形分56重量％）。実施例 12〜27 ラクチトール一水和物およびラクチトール二水
和物をそれぞれラクチトールの水溶液から得るこ
とができる条件を実施例12〜27で説明する。いず
れの場合においても、200ｇのラクチトール二水
和物を出発物質として用い、100℃で40ｇ〜50ｇ
の範囲で変えた水に溶解した。得られた溶液を25
℃〜45℃の範囲で変えた温度に冷却し、２ｇの一
水和物または２ｇの二水和物でシード添加した。
結晶化は18〜45℃の温度で生じた。得られた結晶を小型の実験室用遠心機内で母液
から分離し、遠心機内で５mlの水で洗浄し、50℃
で乾燥した。結晶性ラクチトールの各フラクシヨ
ンの融点を測定した。第４表において（実施例12〜21を含んでいる）、
結晶化温度をシード添加温度に保持した場合に得
られた結果を示している。一般に、一水和物をシ
ード添加する場合には、再び一水和物を生成し、
これに対し二水和物をシード添加する場合には、
再び二水和物を生成した。しかし、一水和物だけ
を生成した場合以外は、試験を45℃で行つた。こ
の温度では（または恐らく、さらに高い温度で
は）一水和物は明らかに唯一の安定な変態であつ
た。

【表】

【表】第５表に示す結果（実施例22〜27）は、同じ結
晶温度（18℃）に対してシード添加温度は45℃〜
25℃の範囲で変えた。一水和物をシード添加した
場合には一水和物を再び生成し、二水和物をシー
ド添加した場合には再び二水和物を生成すること
がわかる。実施例13と比較して、45℃で二水和物
をシード添加し、次いで18℃で結晶化する場合
（実施例23）は実施例13のような一水和物の代り
に二水和物を生成することがわかる。45℃から18
℃に急冷すると、シード添加物質が二水和物から
一水和物に転化する機会がないことがわかる。実施例12〜27の試験によつて得られた一水和物
の生成物の全部から混合試料を作り、この試料を
カール・フイツシヤ法により含水量について分析
した。含水量は5.2重量％であつた。二水和物の
混合試料は含水量が10.0重量％であつた。実施例 28 950ｇのラクチトール二水和物（860ｇの無水ラ
クチトール）を125ｇの水に100℃で溶解した。50
℃に冷却する際に、80重量％のラクチトール溶液
に9.5ｇの粉末二水和物（ラクチトールに対して
１重量％溶解）をシード添加した。45℃で48時間
にわたり結晶化した後、生成した結晶を実験室用
遠心機内で母液から分離して、25mlの水で洗浄
し、45℃（乾燥キヤビネツト）で乾燥した。次い
でラクチトール一水和物440ｇ（使用したラクチ
トールに対して49％）を得た。（融点：118〜120
℃，含水量：4.9％）。 15℃で24時間にわたり結晶化した後、４ｇの粉
末二水和物をシード添加した母液から、さらにラ
クチトール二水和物240ｇ（使用したラクチトー
ルに対して25％）を回収した（融点：80〜８℃，
含水量：10.0％）。全結晶化収率は49％＋25％＝74％であつた。実施例 29 この実施例では、ラクチトール一水和物を精製
し、かつ濃縮した水素化ラクチトール溶液から直
接生成することについて説明する。 2500ｇの精製し、濃縮したラクチトールシロツ
プ（80゜ブリツクス、76.4重量％の乾燥固形分）
に15ｇの粉末ラクチトール一水和物を45℃でシー
ド添加した。45℃で48時間にわたり結晶化した
後、結晶を実験室用遠心機内で母液から分離し、
50mlの水で洗浄し、45℃（乾燥キヤビネツト）で
乾燥した。収率：875ｇ一水和物、またはラクチ
トールシロツプの乾燥固形分に対して43.5重量
％、融点：110〜120℃、含水量：5.7重量％。約５ｇの粉末一水和物をシード添加する場合、
母液からさらに446ｇのラクチトール一水和物
（または乾燥固形分に対して22.2重量％）が結晶
化した。融点：115〜120℃および含水量：5.5重
量％。 18〜20℃で約１週間後、第２の母液から、さら
に202ｇのラクチトール二水和物（乾燥固形分に
対して9.6重量％）が結晶化した。融点：82〜84
℃および含水量：9.8重量％。全結晶化収率は種結晶１ｇを含めて75.3％であ
つた。最終母液は、まだ57゜ブリツクスの屈折率を示
した（乾燥固形分54重量％）。実施例 30 実施例29に記載した水素化ラクトース溶液を出
発物質として用いた。この溶液を75゜ブリツクスに濃縮した（乾燥固
形分72重量％）。溶液に、室温においてラクチト
ール二水和物をシード添加した。これにより、ラ
クチトール二水和物のみが晶出した。結晶化収率
は60％であつた。

【図面の簡単な説明】

第１図はソルビトール鎖とガラクトピラノシル
環との間の空間内にある第２水分子を示すＸ線回
析図、第２図はラクチトール一水和物の単結晶を
示すＸ線回析図である。

Claims

【特許請求の範囲】１ラクチトールを水溶液から結晶化することに
よつてラクチトール水和物結晶を製造するに当
り、ａ）ラクチトール一水和物をラクチトールの70
〜85重量％の水溶液に45℃〜55℃でシード添加
し、ラクチトール一水和物を40℃〜50℃で結晶
化し、前記ラクチトール一水和物結晶を回収
し、ｂ）次いで、母液を15℃〜25℃に冷却し、ラク
チトール一水和物種晶を母液にシード添加し、
前記温度でラクチトール一水和物結晶を回収
し、ｃ）ｂ）工程より得られた母液を、さらに10℃
〜25℃で結晶化し、ラクチトール二水和物結晶
を回収し、またはｄ）ラクチトール二水和物種晶をラクチトール
の57〜76重量％の水溶液にシード添加し、ラク
チトール二水和物を結晶化し、このラクチトー
ル二水和物結晶を回収する各工程から成ること
を特徴とするラクチトール水和物結晶の製造方
法。２ａ）工程を78〜82重量％のラクチトール溶液
により出発する特許請求の範囲第１項記載の方
法。３ａ）工程において、ラクチトール一水和物を
43℃〜47℃で結晶化する特許請求の範囲第１項記
載の方法。４ｂ）工程において、母液を18℃〜22℃に冷却
し、ラクチトール一水和物種晶を母液にシード添
加する特許請求の範囲第１項記載の方法。５ｂ）工程において、ラクチトール一水和物を
18〜22℃で結晶化する特許請求の範囲第１項記載
の方法。６ｃ）工程において、ラクチトール二水和物を
15℃〜20℃で結晶化する特許請求の範囲第１項記
載の方法。７ｄ）工程において、ラクチトール二水和物を
68〜76重量％のラクチトールの溶液から回収する
特許請求の範囲第１項記載の方法。８ラクチトールの72〜74重量％の溶液を用いる
特許請求の範囲第７項記載の方法。９ｄ）工程において、ラクチトール二水和物を
15℃〜20℃で結晶化する特許請求の範囲第１項記
載の方法。１０ラクトース溶液の水素化によつて得られた
ラクチトール溶液から出発する特許請求の範囲第
１項記載の方法。１１ラクチトール一水和物をラクチトールの78
〜82重量％の水溶液に45℃〜55℃でシード添加
し、前記溶液を40℃〜50℃で結晶化してラクチト
ール一水和物結晶を回収する特許請求の範囲第１
項記載の方法。１２特許請求の範囲第１１項において得られた
母液にラクチトール一水和物を15℃〜25℃でシー
ド添加し、次いでこの温度で母液を結晶化し、ラ
クチトール一水和物を回収する特許請求の範囲第
１１項記載の方法。１３ 60〜75重量％の濃度を有するラクチトール
水溶液１重量部と、メタノールまたはエタノール
１〜３重量部とを混合し、混合物をかきまぜなが
ら15℃〜25℃に冷却し、結晶化したラクチトール
一水和物を回収する特許請求の範囲第１項記載の
方法。１４ 65〜70重量％の濃度を有するラクチトール
溶液１重量部とメタノールまたはエタノール１〜
２重量部とを混合する特許請求の範囲第１３項記
載の方法。１５ラクチトール溶液１重量部とエタノール１
重量部とを混合し、この混合物をかきまぜならが
18℃〜22℃まで冷却し、ラクチトール一水和物を
結晶化して、これを回収する特許請求の範囲第１
３項記載の方法。１６ 70重量％の濃度を有するラクチトール溶液
１重量部とエタノール１重量部とを混合し、この
混合液をかきまぜながら20℃まで冷却し、ラクチ
トール一水和物を結晶化する特許請求の範囲第１
３項記載の方法。