CN105801636A - 一种柚皮苷二氢查尔酮的合成方法 - Google Patents

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胡俊峰
刘玉凤
李跃东
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Abstract

本发明公开了一种柚皮苷二氢查尔酮的合成方法，该方法包括以下步骤：以天然提取物柚皮苷为原料，碱溶后过滤，补加极性有机溶剂，加入催化剂，在一定压力条件下加氢还原，吸氢完毕后滤除催化剂，调节pH值析晶，滤出产品，干燥即可得柚皮苷二氢查尔酮；液相纯度98.5%以上，摩尔收率96%以上。

Description

一种柚皮苷二氢查尔酮的合成方法
技术领域
本发明涉及药物合成技术领域，特别是涉及一种柚皮苷二氢查尔酮的合成方法。
背景技术
柚皮苷二氢查尔酮：又称高级糖精；CAS号：18916-17-1；分子式：C27H34O14；分子量：582.55。结构式如下：
柚皮苷二氢查尔酮属于二氢黄酮类，外观为类白色粉末。提取自芸香科川橘幼果，熔点：131~132℃，密度1.63g/cm3。溶于热水，稀碱，甲醇、乙醇、丙酮等。
柚皮苷二氢查尔酮作为一种新型的甜味剂，其甜度与蔗糖相比，为蔗糖的500~700倍，具有高甜度、低热值、无毒等特点，因其具有较高的安全性，可应用于食品、医药和日化工业等相关领域。由于柚皮苷二氢查尔酮口感清爽，余味持久且有特别的清香，所以具有极佳的屏蔽苦味的功效，特别适用于奶制品、脂肪和油脂、冷冻食品、加工蔬菜、果冻、果酱、无醇饮料、口香糖、牙膏及口含药片中，也可与其他口感稍差的高倍甜味剂复配使用，提高复配甜味剂的整体口感。柚皮苷二氢查尔酮作为新一代甜味剂糖的代用品，其应用可以减少人体对糖的摄入量，故对肥胖症患者和糖尿病人无疑是一福音。
目前现有技术的合成方法中，柚皮苷二氢查尔酮的纯度及转化率均偏低，很少能一次性得到纯度及收率较高的柚皮苷二氢查尔酮。
发明内容
本发明的目的就是针对上述存在的缺陷而提供一种高纯度、高转化率的柚皮苷二氢查尔酮的合成方法。该方法包括以下步骤：以天然提取物柚皮苷为原料，碱溶后过滤，补加极性有机溶剂，加入催化剂，在一定压力条件下加氢还原，吸氢完毕后滤除催化剂，调节pH值析晶，滤出产品，干燥即可得柚皮苷二氢查尔酮；液相纯度98.5%以上，摩尔收率96%以上。
本发明所述的反应方程式如下：
本发明的一种柚皮苷二氢查尔酮的合成方法技术方案为，包括以下步骤：
（1）将天然提取物柚皮苷在碱液中溶解，溶清后过滤，滤液加入极性有机溶剂混合，加入催化剂进行催化加氢反应；
（2）反应后滤除催化剂，酸化调节pH值至5~7，搅拌析晶，离心，烘干即可得柚皮苷二氢查尔酮。
步骤（1）中所述的碱液为质量浓度为4~15%的氢氧化钠或者氢氧化钾溶液。
步骤（1）中所述的极性有机溶剂为甲醇、乙醇或丙酮中的至少一种与水的混合物，极性有机溶剂的质量分数为总溶剂量的5~50%。
步骤（1）中所述的催化剂为钯炭催化剂或骨架镍中。
步骤（1）中催化剂用量为柚皮苷质量的1~20%。
步骤（1）中催化加氢反应温度为20~60℃，压力为0.5~3MPa，反应时间为5~12h。
步骤（2）中酸化所用的酸为盐酸、硫酸、磷酸、醋酸中的任意一种。
步骤（2）中烘干方式为避光，减压真空干燥。
步骤（2）中所得的柚皮苷二氢查尔酮液相纯度为98.5%以上，收率为96%以上，特征杂质为：柚皮苷和根皮乙酰苯-4ˊ-β-新橙皮苷。
步骤（2）中的柚皮苷二氢查尔酮的保存方式为：阴凉，氮气保护，避光保存。
本发明的一种柚皮苷二氢查尔酮的合成方法有益效果为：
本发明采用溶清过滤后的柚皮苷溶液投料，提前对天然提取物柚皮苷中的部分杂质进行处理，降低催化剂失活的机率；而在反应溶液中增加极性有机溶剂后，又稀释了天然提取物柚皮苷中的粘性物质对催化剂的影响，使得吸氢速度明显加快，且吸氢完毕后的过滤速度加快，增加了催化剂的套用次数；另外有机溶剂的加入在后处理析晶过程中起到一定的精制作用，使得析晶的柚皮苷二氢查尔酮可一次性获得合格产品，有效降低了原料成本并提高了生产效率。
本发明的合成方法有效改善了现有技术中过滤较慢、收率偏低以及纯度偏低的缺陷。本发明一次性合成柚皮苷二氢查尔酮的纯度高，收率高。
具体实施方式：
为了更好地理解本发明，下面用具体实例来详细说明本发明的技术方案，但是本发明并不局限于此。
实施例１
100g天然提取物柚皮苷溶于1000g10%的氢氧化钠溶液中，溶清过滤，滤液加入2000ml高压釜中，加入55g乙醇，20g10%的钯炭催化剂，50℃下通入氢气，压力为0.5~1.2MPa，吸氢6~8h后基本吸氢完毕，取出反应液，滤除钯炭，加氢液直接用盐酸酸化调节pH值5~7，充分搅拌析晶，很快析出类白色固体。降温至20℃以下抽滤，湿品于60℃真空干燥，即可得柚皮苷二氢查尔酮97g，类白色粉末，液相纯度99.2%，摩尔收率96.6%。产品于阴凉处避光氮气保护保存。
实施例2
120g天然提取物柚皮苷溶于1200g6%的氢氧化钾溶液中，溶清过滤，滤液加入2000ml高压釜中，加入240g甲醇，10g10%的钯炭催化剂，35℃下通入氢气，压力为2~3MPa，吸氢8~10h后基本吸氢完毕，取出反应液，滤除钯炭，加氢液直接用硫酸缓慢调节pH值5~7，充分搅拌析晶，很快析出类白色固体。降温至20℃以下抽滤，湿品于60℃真空干燥，即可得柚皮苷二氢查尔酮116.8g，白色粉末，液相纯度98.8%，摩尔收率97%。产品于阴凉处避光氮气保护保存。
实施例3
50g天然提取物柚皮苷溶于300g15%的氢氧化钠溶液中，溶清过滤，滤液加入1000ml高压釜中，加入300g甲醇，1g骨架镍化剂，20℃下通入氢气，压力为1.0~2.0MPa，吸氢8~12h后基本吸氢完毕，取出反应液，滤除催化剂，加氢液直接用磷酸缓慢调节pH值5~7，充分搅拌析晶，很快析出类白色固体。降温至20℃以下抽滤，湿品于60℃真空干燥，即可得柚皮苷二氢查尔酮49g，类白色粉末，液相纯度98.5%，摩尔收率97.6%。产品于阴凉处避光氮气保护保存。
实施例4
120g天然提取物柚皮苷溶于600g8%的氢氧化钾溶液中，溶清过滤，滤液加入2000ml高压釜中，加入200g乙醇，3g钯炭催化剂，55℃下通入氢气，压力为1~2MPa，吸氢5~7h后基本吸氢完毕，取出反应液，滤除钯炭，加氢液直接用盐酸酸化调节pH值至5~7，充分搅拌析晶，很快析出类白色固体。降温至20℃以下抽滤，湿品于60℃减压干燥，即可得柚皮苷二氢查尔酮118g，类白色粉末，液相纯度98.9%，摩尔收率98%。产品于阴凉处避光氮气保护保存。

Claims (10)

1.一种柚皮苷二氢查尔酮的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将天然提取物柚皮苷在碱液中溶解，溶清后过滤，滤液加入极性有机溶剂混合，加入催化剂进行催化加氢反应；
（2）反应后滤除催化剂，酸化调节pH值至5~7，搅拌析晶，离心，减压真空烘干即可得柚皮苷二氢查尔酮。
2.根据权利要求1所述的柚皮苷二氢查尔酮的合成方法，其特征在于，步骤（1）中所述的碱液为质量浓度为4~15%的氢氧化钠或者氢氧化钾溶液。
3.根据权利要求1所述的柚皮苷二氢查尔酮的合成方法，其特征在于，步骤（1）中所述的极性有机溶剂为甲醇、乙醇或丙酮中的一种与水的混合物，极性有机溶剂的质量分数为总溶剂量的5~50%。
4.根据权利要求1所述的柚皮苷二氢查尔酮的合成方法，其特征在于，步骤（1）中所述的催化剂为钯炭催化剂或骨架镍中，所述催化剂用量为柚皮苷质量的1~20%。
5.根据权利要求1所述的柚皮苷二氢查尔酮的合成方法，其特征在于，步骤（1）中催化加氢反应温度为20~60℃，压力为0.5~3MPa，反应时间为5~12h。
6.根据权利要求1所述的柚皮苷二氢查尔酮的合成方法，其特征在于，步骤（2）中酸化所用的酸为盐酸、硫酸、磷酸、醋酸中的任意一种。
7.根据权利要求1所述的柚皮苷二氢查尔酮的合成方法，其特征在于，步骤（2）中pH值终点为5~7。
8.根据权利要求1所述的柚皮苷二氢查尔酮的合成方法，其特征在于，步骤（2）中烘干方式为避光、减压干燥。
9.根据权利要求1所述的柚皮苷二氢查尔酮的合成方法，其特征在于，步骤（2）中所得的柚皮苷二氢查尔酮液相纯度为98.5%以上，收率为96%以上，特征杂质为：柚皮苷和根皮乙酰苯-4ˊ-β-新橙皮苷。
10.根据权利要求1所述的柚皮苷二氢查尔酮的合成方法，其特征在于，步骤（2）中的所得的柚皮苷二氢查尔酮的保存方式为：阴凉，氮气保护，避光保存。
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