JPS5885831A - パ−フルオロ（２−ブロモエチルビニルエ−テル）およびその製造方法 - Google Patents
パ−フルオロ（２−ブロモエチルビニルエ−テル）およびその製造方法Info
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/14—Unsaturated ethers
- C07C43/17—Unsaturated ethers containing halogen
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/22—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of halogens; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
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- C07C41/24—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by elimination of halogens, e.g. elimination of HCl
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- C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C59/125—Saturated compounds having only one carboxyl group and containing ether groups, groups, groups, or groups
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F16/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
- C08F16/12—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
- C08F16/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明ｔパーフルオロ（２−ブロモエチルビニルエーテ
ル）に関するものである。
ル）に関するものである。
・ パーフルオロ（２−７’ロモエチルビニルエーテル
）〔ＣＦ２ＣＦ２（ＣＦり２Ｂｒ〕は文献未“載の新規
物質である。
）〔ＣＦ２ＣＦ２（ＣＦり２Ｂｒ〕は文献未“載の新規
物質である。
本発明の化合物は、各種含フツ素化合物の中間体として
有−用であり、特に含フツ素重合体に一反応性の部位を
与える共単量体として極めて有用である。
有−用であり、特に含フツ素重合体に一反応性の部位を
与える共単量体として極めて有用である。
含フ、、ツ素重合体に反応性の部位を与える共単量体と
して使用可能な含臭素不飽和化合物としては、従来、プ
ロモトリフルオロエチレン（ＣＦ２．、ＣＦＢｒ） 、
４−ブロモ−３，３，４，４−テトラフルオロブテ
ン−１（ＣＨ２＝：ＣＨ２＝ＣＨＢｒ） 、臭化ビニル
（ＣＨ２＝ＣＨＢｒ）、＋ １−ブロモ−２，２−ジ
フルオロエチレン（ＣＦ２＝ＣＨＢｒ ） 、 ３−
ブロモパーフルオロプロペ７ （ＣＦ２ＣＦ２ ］、 ２− ）リフルオロブテン（ＣＦ２ ＝ＣＦ Ｃ
Ｈ２ＣＨＢｒ ） 。
して使用可能な含臭素不飽和化合物としては、従来、プ
ロモトリフルオロエチレン（ＣＦ２．、ＣＦＢｒ） 、
４−ブロモ−３，３，４，４−テトラフルオロブテ
ン−１（ＣＨ２＝：ＣＨ２＝ＣＨＢｒ） 、臭化ビニル
（ＣＨ２＝ＣＨＢｒ）、＋ １−ブロモ−２，２−ジ
フルオロエチレン（ＣＦ２＝ＣＨＢｒ ） 、 ３−
ブロモパーフルオロプロペ７ （ＣＦ２ＣＦ２ ］、 ２− ）リフルオロブテン（ＣＦ２ ＝ＣＦ Ｃ
Ｈ２ＣＨＢｒ ） 。
４−ブロモ−１，１，３，３，４，４−へキサフルオロ
ブデ、７ ’（ＣＦ２＝ＣＨＣＦ２ＣＦ２Ｂｒ’） 、
４−ブロモー３−クロロ−１，’ １．３．４．４
−ペンタフルオロブテン（ＣＦｚ＝ＣＨＣＰＣＩＣＦ２
Ｂｒ） 、’ ６−ブロモ−５，５，６，６−チトラフ
ルオロヘキセン（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ
２ Ｂｒ） 。
ブデ、７ ’（ＣＦ２＝ＣＨＣＦ２ＣＦ２Ｂｒ’） 、
４−ブロモー３−クロロ−１，’ １．３．４．４
−ペンタフルオロブテン（ＣＦｚ＝ＣＨＣＰＣＩＣＦ２
Ｂｒ） 、’ ６−ブロモ−５，５，６，６−チトラフ
ルオロヘキセン（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ
２ Ｂｒ） 。
°４−プロモーパーフルオロブチｙ −１（ＣＦ２＝Ｃ
ＨＢｒリア、ＣＦ、Ｂｒ）および３−ブロモ−３，３−
ジフルオロプロペン（ＣＨ２＝ｃｎ−Ｃ：Ｆ２Ｂｒ）の
ごとき含臭素オレフィン類は知ちれ゛ている（特公昭５
３−４１１５号公報参照）が、本発明の化合物のととく
ニー、チル結合を有するパーフルオロビニロキシ基含有
不飽和臭素化合物は新規である。
ＨＢｒリア、ＣＦ、Ｂｒ）および３−ブロモ−３，３−
ジフルオロプロペン（ＣＨ２＝ｃｎ−Ｃ：Ｆ２Ｂｒ）の
ごとき含臭素オレフィン類は知ちれ゛ている（特公昭５
３−４１１５号公報参照）が、本発明の化合物のととく
ニー、チル結合を有するパーフルオロビニロキシ基含有
不飽和臭素化合物は新規である。
本発明の化合物は、含フツ素重合体に反応性の部位を与
える共単量体として、公知の含臭素オレフィン類ニ較べ
て、（１）パーフルオロビニルエーテルとしてのモノマ
ー反応性を有するため、種々のフルオロオレフィンと容
易に共重合し、かつ重合速度の大幅な低下をもたらさな
い＝（２）共重合体主鎖にはパーフルオロビニル基トシ
て組込まれるために、主鎖の熱安定性と化学的安定性の
向上に寄与する：（３）側鎖がパーフルオロエーテ）ｖ
基であるだ゛めに共重合体に可撓性が付与されると同時
に耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性、耐油性も良好となる２
などの−・の利点を有するものである。
える共単量体として、公知の含臭素オレフィン類ニ較べ
て、（１）パーフルオロビニルエーテルとしてのモノマ
ー反応性を有するため、種々のフルオロオレフィンと容
易に共重合し、かつ重合速度の大幅な低下をもたらさな
い＝（２）共重合体主鎖にはパーフルオロビニル基トシ
て組込まれるために、主鎖の熱安定性と化学的安定性の
向上に寄与する：（３）側鎖がパーフルオロエーテ）ｖ
基であるだ゛めに共重合体に可撓性が付与されると同時
に耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性、耐油性も良好となる２
などの−・の利点を有するものである。
本発明の化合物は、反応性部位を与える共単量体として
含フツ素重合体に限らず種々の重合体に適用可能である
が、含フツ素重合体への溝用が、上述の徨々の利点が発
揮されるという面゛から好ましい。かかる目的で本発明
の化合物が好適に適用可能な宰フッ率重合体と′しては
、テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体。
含フツ素重合体に限らず種々の重合体に適用可能である
が、含フツ素重合体への溝用が、上述の徨々の利点が発
揮されるという面゛から好ましい。かかる目的で本発明
の化合物が好適に適用可能な宰フッ率重合体と′しては
、テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体。
フッ化ビニリデン−へキサフルオロプロペン共重合体、
フッ化ビニリデン−パーフルオロビニルエーテル共重合
体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロビニルエー
テル共ｔ＆体、ホ！Ｊテトラフルオロエチレン、ポリク
ロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、エ
チレン−テトラフルオロエチレン共重合体、エチレンー
クロロトリフルオロエチレシ共重合体、テトラフルオロ
エチレン−ヘキサフルオロプロペン共重合体等が例示さ
れ、弾性′林状重合体の加硫部位形成に好ましく適用さ
れるが、樹脂状重合体についても適用可能である。
フッ化ビニリデン−パーフルオロビニルエーテル共重合
体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロビニルエー
テル共ｔ＆体、ホ！Ｊテトラフルオロエチレン、ポリク
ロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、エ
チレン−テトラフルオロエチレン共重合体、エチレンー
クロロトリフルオロエチレシ共重合体、テトラフルオロ
エチレン−ヘキサフルオロプロペン共重合体等が例示さ
れ、弾性′林状重合体の加硫部位形成に好ましく適用さ
れるが、樹脂状重合体についても適用可能である。
本発明の化合物をかかる目的で使用する場合には、上記
のごとき重合体の形成時に、１通常０．０５〜２０モル
チ、好ましくは０．１〜１０モルチ程度共重合せしめる
ことにより−、反応性部位を有する共重合体が形成され
る。かくして得られる共重合体は、トリアリルイソシア
ヌレートのごとき多官能性化合物の存在下にパーオキシ
ド加減するなど“の方法で有用ケ架橋体に変換可能であ
る。
のごとき重合体の形成時に、１通常０．０５〜２０モル
チ、好ましくは０．１〜１０モルチ程度共重合せしめる
ことにより−、反応性部位を有する共重合体が形成され
る。かくして得られる共重合体は、トリアリルイソシア
ヌレートのごとき多官能性化合物の存在下にパーオキシ
ド加減するなど“の方法で有用ケ架橋体に変換可能であ
る。
本発明の化合物の中間体としての典型的な応用例として
は、脱臭累カップリング反応によるジビニル化合物（Ｃ
Ｆ、：ＣＦＯ（ＣＦ、）４ｏｃＦ＝ｃｙ２）の製造が挙
げられる。該ジビニル化合物は、共単量体成分として部
分ゲル化ポリマーや架橋体の形成に有用である。
は、脱臭累カップリング反応によるジビニル化合物（Ｃ
Ｆ、：ＣＦＯ（ＣＦ、）４ｏｃＦ＝ｃｙ２）の製造が挙
げられる。該ジビニル化合物は、共単量体成分として部
分ゲル化ポリマーや架橋体の形成に有用である。
本発明の化合物は種々の方法で製造可能であるが、アル
カリ金属フッ化物のごときフッ累アニオン源の存在下に
ジグライムのごとき非活性水素含有溶媒中でプロモジフ
ルオロアセチルフルオリドとヘキサフルオロプロペンオ
キシドとを反応せしめて、パーフルオロ（１−プロモー
３−オキサ−５−メチルーペンタノイルフルオリド）
［Ｂｒ ＣＦ２ＣＦ２０ＣＦ（ＣＢｒ４）ＣＯＦ ］を
生成せしめ、これを直接、あるいは一旦加水分解し、水
酸化カリウム等で中和した後熱分解する方法が有利−に
採用苛罷である。ここで、原料とするブロモ゛ジフルオ
ロアセチルフルオリドは、ヨウ素と三酸化イ、、オウと
を混合して得られる反応試剤をテトラフルオロエチレン
に作用せしめて、ＢｒＣＩＦ、 ＣＦ、 ０８０２−基
を含有する中間体を生成せしめ、これを分解せしめる、
あるいは、１．２−ジブロモ−２−クロロトリフルオロ
エチレンを発煙硫酸で酸化するなどの方法で高収率で得
ることができる。
カリ金属フッ化物のごときフッ累アニオン源の存在下に
ジグライムのごとき非活性水素含有溶媒中でプロモジフ
ルオロアセチルフルオリドとヘキサフルオロプロペンオ
キシドとを反応せしめて、パーフルオロ（１−プロモー
３−オキサ−５−メチルーペンタノイルフルオリド）
［Ｂｒ ＣＦ２ＣＦ２０ＣＦ（ＣＢｒ４）ＣＯＦ ］を
生成せしめ、これを直接、あるいは一旦加水分解し、水
酸化カリウム等で中和した後熱分解する方法が有利−に
採用苛罷である。ここで、原料とするブロモ゛ジフルオ
ロアセチルフルオリドは、ヨウ素と三酸化イ、、オウと
を混合して得られる反応試剤をテトラフルオロエチレン
に作用せしめて、ＢｒＣＩＦ、 ＣＦ、 ０８０２−基
を含有する中間体を生成せしめ、これを分解せしめる、
あるいは、１．２−ジブロモ−２−クロロトリフルオロ
エチレンを発煙硫酸で酸化するなどの方法で高収率で得
ることができる。
かかる方法を採用する場合、上記の各ステップの反応の
種々の組み合わせが採用可能であるが、前記熱分解を２
８０℃以上の温度で、好ましくは３００〜４００℃の温
度範囲で気相熱分解により実施することにより好結果が
得られる。
種々の組み合わせが採用可能であるが、前記熱分解を２
８０℃以上の温度で、好ましくは３００〜４００℃の温
度範囲で気相熱分解により実施することにより好結果が
得られる。
この際、滞留時間は特に限定されず１．０．１〜 ・１
０００秒程度で充分であるが、５〜３０秒程度が好まし
い、、一般的には、温度が高い時に滞留時間を短かくす
るのが望しい結果を与える。熱分解反応器の材質は特に
限定されずに、ステンレス鋼、ニッケル、／Ｓステロイ
／等の声質が適宜採用され得る。本発明における熱分解
反応は、好ましくは、耐熱固体の細分体から成る充填層
の存在下に実施される。充填層の型式は、固定床、移動
床、流動床など適宜選定可能である。
０００秒程度で充分であるが、５〜３０秒程度が好まし
い、、一般的には、温度が高い時に滞留時間を短かくす
るのが望しい結果を与える。熱分解反応器の材質は特に
限定されずに、ステンレス鋼、ニッケル、／Ｓステロイ
／等の声質が適宜採用され得る。本発明における熱分解
反応は、好ましくは、耐熱固体の細分体から成る充填層
の存在下に実施される。充填層の型式は、固定床、移動
床、流動床など適宜選定可能である。
そして、充填層に用いられる耐熱固体の細分体としては
ガラスピーズ、金属フッ化物、金属炭酸塩、金属酸化物
、メタケイ酸ソーダなどが適宜使用され得る。さらに、
熱分解反応帯域に不活性ガスを導入して、反応を希釈下
に実施する事も望しい。例えば、原料酸フルオリドを予
め気化させ希釈ガスと混合の上、反応器に導入するなど
である。
ガラスピーズ、金属フッ化物、金属炭酸塩、金属酸化物
、メタケイ酸ソーダなどが適宜使用され得る。さらに、
熱分解反応帯域に不活性ガスを導入して、反応を希釈下
に実施する事も望しい。例えば、原料酸フルオリドを予
め気化させ希釈ガスと混合の上、反応器に導入するなど
である。
本発明の化合物の他の製造方法としては、（１）テトラ
フルオロエチレンとプロモジフルオロアセチルフルオリ
ドを７ツ化カリウムおよびヨードの存在下に反応せしめ
て１−ブロモ１．１．２．λ４．４．５．５オクタフル
オロ−５−ヨード−３ニオキサペンタン（ＣＦｌ工ＣＦ
、 ＯＣＦ、 ＣＦ、Ｂｒ ）を得、該ヨード含有エー
テルを溶媒中で亜鉛のごとき金属を用−て脱工Ｆして目
的物質に転換／する方法； （２）１．３−ショートパーフルオロプロパン（工、Ｏ
Ｆ、 ＣＦ、 ＣＦ、工）を出発原料をし１、これを発
煙硫酸を用いて酸化してパーフルオログルタロイｋ ７
ルオリ）’ （ＩＦＯＣＣＩＰ、Ｃ０ＩＦ ）を得た
後、これにヘキサフルオロプロペンオキシドを１モル付
加して非対称ジアシルフルオリド（ＦＯＣＣＦ ０ＣＦ
２ＣＦ２ＣＯＦ ）とし、これを熱分解すＣＦ３ ることにより フルオロビニルエーテル（ＱＦ２ ：
ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＧＯＦ ）に転換した後、加水分解
シてパーフルオロ（３−オキサ−１−ヘキセノイック酸
） （ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＨ）を得、該
不飽和フルオロカルボン酸を銀塩（ＯＦ２： ＣＦＯＣ
Ｆ２Ｃ７２Ｃｏ２’Ａｇ）とした後臭素で処理すること
により得られる飽和のフルオロエーテル（ＣＦ２ＢｒＣ
ＦＢｒＯＣＦ２ＣＦ２Ｂｒ）を亜鉛等の金属で脱臭素す
る方法；さらには、 （３）上記不飽和フルオロカルボン酸をアンモニア処理
によってアミドに転換した後、水酸化ナトリウムの存在
下に臭素処理して得られるＣＦ２Ｂｒ ＣＨＢｒ ＯＣ
Ｆ２Ｃ’Ｆ２Ｂｒを脱臭素する方法二などが挙げられる
。
フルオロエチレンとプロモジフルオロアセチルフルオリ
ドを７ツ化カリウムおよびヨードの存在下に反応せしめ
て１−ブロモ１．１．２．λ４．４．５．５オクタフル
オロ−５−ヨード−３ニオキサペンタン（ＣＦｌ工ＣＦ
、 ＯＣＦ、 ＣＦ、Ｂｒ ）を得、該ヨード含有エー
テルを溶媒中で亜鉛のごとき金属を用−て脱工Ｆして目
的物質に転換／する方法； （２）１．３−ショートパーフルオロプロパン（工、Ｏ
Ｆ、 ＣＦ、 ＣＦ、工）を出発原料をし１、これを発
煙硫酸を用いて酸化してパーフルオログルタロイｋ ７
ルオリ）’ （ＩＦＯＣＣＩＰ、Ｃ０ＩＦ ）を得た
後、これにヘキサフルオロプロペンオキシドを１モル付
加して非対称ジアシルフルオリド（ＦＯＣＣＦ ０ＣＦ
２ＣＦ２ＣＯＦ ）とし、これを熱分解すＣＦ３ ることにより フルオロビニルエーテル（ＱＦ２ ：
ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＧＯＦ ）に転換した後、加水分解
シてパーフルオロ（３−オキサ−１−ヘキセノイック酸
） （ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＨ）を得、該
不飽和フルオロカルボン酸を銀塩（ＯＦ２： ＣＦＯＣ
Ｆ２Ｃ７２Ｃｏ２’Ａｇ）とした後臭素で処理すること
により得られる飽和のフルオロエーテル（ＣＦ２ＢｒＣ
ＦＢｒＯＣＦ２ＣＦ２Ｂｒ）を亜鉛等の金属で脱臭素す
る方法；さらには、 （３）上記不飽和フルオロカルボン酸をアンモニア処理
によってアミドに転換した後、水酸化ナトリウムの存在
下に臭素処理して得られるＣＦ２Ｂｒ ＣＨＢｒ ＯＣ
Ｆ２Ｃ’Ｆ２Ｂｒを脱臭素する方法二などが挙げられる
。
本発明の化合物は、沸点が５６℃の無色透明の液体であ
り、以下の”ｙ−Ｎ＊Ｒ’スペクトルのデータに基き同
定可能である。
り、以下の”ｙ−Ｎ＊Ｒ’スペクトルのデータに基き同
定可能である。
ケミカルシフト（ｐｐｍ）カップリング（ＣＦＣＩ３基
準） ■ −１１６ａｄ ＠ −１２２ｔｄｄ ■ −１３６ｔｄ（１ ■ −８８ｍ ・ ■ −７０ｔ ｄ：ダブレット ｔニトリプレットｍ：マルチプレ
ット つぎに実施例により本発明をさらに具体的に説明する。
準） ■ −１１６ａｄ ＠ −１２２ｔｄｄ ■ −１３６ｔｄ（１ ■ −８８ｍ ・ ■ −７０ｔ ｄ：ダブレット ｔニトリプレットｍ：マルチプレ
ット つぎに実施例により本発明をさらに具体的に説明する。
実施例 パーフルオロ（２−ブロモエチルビニル、エ
ーテル）の製造 クロロトリフルオロエチレンの臭素化９発煙硫酸による
酸化を経て製造したプロモピフルオロアセチルフルオリ
ド７２．７ ｆ 、 フッ化センウム６．’２５ ｆお
よびジグライム３１．２ ｆを内容積２００ ｍｅの不
銹鋼製反応器に仕込み、室温で２時間攪拌した後、温度
を４〜６℃に保持しながらへキサフルオロプロペンオキ
シド８６．３ ｆを３時間かけて導入し産。ついで、反
応混合物を分溜してパーフルオロ（１−ブロモ−３−オ
キサ−５−メチルーベンタノイルフルオリド）１０７ｆ
を得た。
ーテル）の製造 クロロトリフルオロエチレンの臭素化９発煙硫酸による
酸化を経て製造したプロモピフルオロアセチルフルオリ
ド７２．７ ｆ 、 フッ化センウム６．’２５ ｆお
よびジグライム３１．２ ｆを内容積２００ ｍｅの不
銹鋼製反応器に仕込み、室温で２時間攪拌した後、温度
を４〜６℃に保持しながらへキサフルオロプロペンオキ
シド８６．３ ｆを３時間かけて導入し産。ついで、反
応混合物を分溜してパーフルオロ（１−ブロモ−３−オ
キサ−５−メチルーベンタノイルフルオリド）１０７ｆ
を得た。
内容積１７５Ｎｌの不銹鋼製反応骨にガラスピーズ（東
芝ガラス製： ＧＢ ７３６ ）を１６０２充填し、３
２０℃に加熱した。該反応管に窒素ガスを随伴させて上
で侍られた酸フルオリドの蒸気１０１９ｆ２時間かけて
流通し、熱分解ガスを冷′却液化補集した。補果液を分
溜ルて沸点５６℃の溜分として５５．９ ｆのパーフル
オロ（２−ブロモエチルビニルエーテル）を得た。なお
、同定は”ＦＮＭＲスペクトルのデータによった。
芝ガラス製： ＧＢ ７３６ ）を１６０２充填し、３
２０℃に加熱した。該反応管に窒素ガスを随伴させて上
で侍られた酸フルオリドの蒸気１０１９ｆ２時間かけて
流通し、熱分解ガスを冷′却液化補集した。補果液を分
溜ルて沸点５６℃の溜分として５５．９ ｆのパーフル
オロ（２−ブロモエチルビニルエーテル）を得た。なお
、同定は”ＦＮＭＲスペクトルのデータによった。
参考例 含フツ素弾性共重合体の力Ｕ＠部位を与える共
単量体としての応用 内容積１１の不銹鋼製オートクレーブ゛に、イオン交換
水４ ｓ ２ ｆ ＋ ｔ−フ゛タノール６４ｆ。
単量体としての応用 内容積１１の不銹鋼製オートクレーブ゛に、イオン交換
水４ ｓ ２ ｆ ＋ ｔ−フ゛タノール６４ｆ。
過硫酸アンモニウム６、４ ｔ 、、 ’）ン酸水素二
ナトリウム１２水塩１２．７ ？ ｒノ；−フルオロノ
ナン酸アンモニウム３．２ｆおよび５％ＮａＯＨ水浴液
２７ｆを仕込み、さらに硫醒第−鉄７水塩０．１５ｆ
、−ＥＤＴＡ・２ Ｎａ −２水塩 ０．１８ ｆを水
１００１１１に溶解した水溶液を加える。オートクレー
ブを氷水で冷却した後、ノく−フルオロ（２−ｎ−プロ
ポキシプロビルビニルエーテル） （ＦＨＶＥ ）＋４
２ｆｔ−’々−フルオロ（２−ブロモエチルビニルエー
テル） （ＢＹＥ） ４．８１’を仕込み、５に９／
ｃｌＡまでの窒素加圧、ノく−ジを３回繰り返した後賃
空ポンプで脱気する。次いで、フッ化ビニリデン（ｖａ
ｙ）ａ３ｆを圧入した後、オートクレーブを２５℃に昇
温する。ヒドロキシメタンスルフィンぼニナトリウム塩
１０ｔをイオン交換水９′Ｏｆに溶解した水溶液を徐々
に圧入し、重合を開始する。フッ化ビニリデンを供給す
る事によって、重合圧力を１５〜１４ｋｑ／ｄに保ち、
１時間反応を続けた。この間に仕込んだヒドロキシメタ
ンスルフィン酸水溶液めｔは４２？であった。
ナトリウム１２水塩１２．７ ？ ｒノ；−フルオロノ
ナン酸アンモニウム３．２ｆおよび５％ＮａＯＨ水浴液
２７ｆを仕込み、さらに硫醒第−鉄７水塩０．１５ｆ
、−ＥＤＴＡ・２ Ｎａ −２水塩 ０．１８ ｆを水
１００１１１に溶解した水溶液を加える。オートクレー
ブを氷水で冷却した後、ノく−フルオロ（２−ｎ−プロ
ポキシプロビルビニルエーテル） （ＦＨＶＥ ）＋４
２ｆｔ−’々−フルオロ（２−ブロモエチルビニルエー
テル） （ＢＹＥ） ４．８１’を仕込み、５に９／
ｃｌＡまでの窒素加圧、ノく−ジを３回繰り返した後賃
空ポンプで脱気する。次いで、フッ化ビニリデン（ｖａ
ｙ）ａ３ｆを圧入した後、オートクレーブを２５℃に昇
温する。ヒドロキシメタンスルフィンぼニナトリウム塩
１０ｔをイオン交換水９′Ｏｆに溶解した水溶液を徐々
に圧入し、重合を開始する。フッ化ビニリデンを供給す
る事によって、重合圧力を１５〜１４ｋｑ／ｄに保ち、
１時間反応を続けた。この間に仕込んだヒドロキシメタ
ンスルフィン酸水溶液めｔは４２？であった。
得られたラテックスを凍結破壊した後、洗滌・乾燥し１
５３ｆのポリマーを得た。このポリマーｏ固ｗ粘度（ト
リフルオロトリクロロエチレン／ジメチルホルムアミド
（９０／１’０）混合溶媒中３０℃で測定）は０．７２
、ガラス転移点（ＤＳＣにより測定）は−３５℃、熱
分解温度（示差熱天秤により、空気中、昇温速度１０℃
／分で測定したときの減量開始温度）は３″９１℃であ
った。元素分析によ′り共重合体の組成としてＶＤＦ／
ＰＨＶｇ／Ｂｉ モル比８０７１８／２を得た。
５３ｆのポリマーを得た。このポリマーｏ固ｗ粘度（ト
リフルオロトリクロロエチレン／ジメチルホルムアミド
（９０／１’０）混合溶媒中３０℃で測定）は０．７２
、ガラス転移点（ＤＳＣにより測定）は−３５℃、熱
分解温度（示差熱天秤により、空気中、昇温速度１０℃
／分で測定したときの減量開始温度）は３″９１℃であ
った。元素分析によ′り共重合体の組成としてＶＤＦ／
ＰＨＶｇ／Ｂｉ モル比８０７１８／２を得た。
この共重合体１００重重部あたり、パーへキサ２．５
Ｂ （日本油力ｆｌ）１．）ジアリルイソシアヌレート
４．水酸化カルシウム５．ＭＴカーボン３５各京童部を
オープンロールを用いて配合し、プレス加ｍ（１７０℃
×２０分）に引き続きオーブン加硫（１８０℃×１時間
→２００℃×１時間）を行い加硫シート（１朗Ｘ １０
３ｘ ６ｃｍ）を得た。該加硫ゴムの引張強さは１００
Ａ９／ｄｌ伸びは２２０す、硬度（ＪＩＳＡ）は６７．
２３０℃で１５日間熱化後の引張強さおよび伸びはそれ
ぞれ７０Ａｙ／ｆｆｌおよび３００チ、 ＴＲ試験機に
よるＴＲ−１０は一３０℃、燃料油Ｂに室温７日間浸漬
後の体積膨潤ボは７．０％、そしてメタツー−に４０℃
３日間−漬後の体積膨潤率は２５チであった。
Ｂ （日本油力ｆｌ）１．）ジアリルイソシアヌレート
４．水酸化カルシウム５．ＭＴカーボン３５各京童部を
オープンロールを用いて配合し、プレス加ｍ（１７０℃
×２０分）に引き続きオーブン加硫（１８０℃×１時間
→２００℃×１時間）を行い加硫シート（１朗Ｘ １０
３ｘ ６ｃｍ）を得た。該加硫ゴムの引張強さは１００
Ａ９／ｄｌ伸びは２２０す、硬度（ＪＩＳＡ）は６７．
２３０℃で１５日間熱化後の引張強さおよび伸びはそれ
ぞれ７０Ａｙ／ｆｆｌおよび３００チ、 ＴＲ試験機に
よるＴＲ−１０は一３０℃、燃料油Ｂに室温７日間浸漬
後の体積膨潤ボは７．０％、そしてメタツー−に４０℃
３日間−漬後の体積膨潤率は２５チであった。
Claims (1)
- （１） パーフルオロ（２−７’ロモエチルビニルｌ
′−テル）。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18372081A JPS5885831A (ja) | 1981-11-18 | 1981-11-18 | パ−フルオロ（２−ブロモエチルビニルエ−テル）およびその製造方法 |
| DE8282110284T DE3263026D1 (de) | 1981-11-18 | 1982-11-08 | Perfluoro(2-bromoethylvinyl ether) |
| EP19820110284 EP0079555B1 (en) | 1981-11-18 | 1982-11-08 | Perfluoro(2-bromoethylvinyl ether) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18372081A JPS5885831A (ja) | 1981-11-18 | 1981-11-18 | パ−フルオロ（２−ブロモエチルビニルエ−テル）およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5885831A true JPS5885831A (ja) | 1983-05-23 |
| JPS6215053B2 JPS6215053B2 (ja) | 1987-04-06 |
Family
ID=16140772
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18372081A Granted JPS5885831A (ja) | 1981-11-18 | 1981-11-18 | パ−フルオロ（２−ブロモエチルビニルエ−テル）およびその製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0079555B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5885831A (ja) |
| DE (1) | DE3263026D1 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4564662A (en) * | 1984-02-23 | 1986-01-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorocarbon elastomer |
| IT1197821B (it) * | 1986-09-19 | 1988-12-06 | Ausimont Spa | Procedimento per la preparazione difluoroalchil perfluorovinil eteri |
| DE3718726A1 (de) * | 1987-06-04 | 1988-12-22 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung fluorierter vinylether |
| US4866118A (en) * | 1987-09-14 | 1989-09-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorocarbon elastomer articles having improved amine resistance |
| US4803239A (en) * | 1987-09-14 | 1989-02-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorocarbon elastomer articles having improved amine resistance |
| IT1226147B (it) * | 1988-07-04 | 1990-12-19 | Ausimont Spa | Processo per la preparazione di perfluoro (2 bromoetilviniletere). |
| CA2312194A1 (fr) * | 2000-06-13 | 2001-12-13 | Mario Boucher | Elastomeres reticulables fluores bromosulfones a faible tg a base de fluorure de vinylidene et ne contenant ni du tetrafluoroethylene ni de groupement siloxane |
| EP3216811A4 (en) * | 2014-11-07 | 2018-06-06 | Asahi Glass Company, Limited | Fluorine-containing elastomer, fluorine-containing elastomer composition, and fluorine-containing elastomer crosslinked article |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3114778A (en) * | 1963-12-17 | Fluorinated vinyl ethers and their | ||
| JPS5531004A (en) * | 1978-08-25 | 1980-03-05 | Asahi Glass Co Ltd | Preparation of fluorovinyl ether |
| JPS5531003A (en) * | 1978-08-25 | 1980-03-05 | Asahi Glass Co Ltd | Preparation of fluorovinyl ether |
| DE2934194A1 (de) * | 1978-08-25 | 1980-03-06 | Asahi Glass Co Ltd | Verfahren zur herstellung eines fluorvinylaethers |
| JPS5731633A (en) * | 1980-06-11 | 1982-02-20 | Dow Chemical Co | Novel acid fluoride manufacture, decarboxylation, polymerization and monomer |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1038190A (en) * | 1963-08-13 | 1966-08-10 | Du Pont | Fluorocarbon ethers and preparation thereof |
-
1981
- 1981-11-18 JP JP18372081A patent/JPS5885831A/ja active Granted
-
1982
- 1982-11-08 EP EP19820110284 patent/EP0079555B1/en not_active Expired
- 1982-11-08 DE DE8282110284T patent/DE3263026D1/de not_active Expired
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3114778A (en) * | 1963-12-17 | Fluorinated vinyl ethers and their | ||
| JPS5531004A (en) * | 1978-08-25 | 1980-03-05 | Asahi Glass Co Ltd | Preparation of fluorovinyl ether |
| JPS5531003A (en) * | 1978-08-25 | 1980-03-05 | Asahi Glass Co Ltd | Preparation of fluorovinyl ether |
| DE2934194A1 (de) * | 1978-08-25 | 1980-03-06 | Asahi Glass Co Ltd | Verfahren zur herstellung eines fluorvinylaethers |
| JPS5731633A (en) * | 1980-06-11 | 1982-02-20 | Dow Chemical Co | Novel acid fluoride manufacture, decarboxylation, polymerization and monomer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6215053B2 (ja) | 1987-04-06 |
| EP0079555B1 (en) | 1985-04-10 |
| EP0079555A1 (en) | 1983-05-25 |
| DE3263026D1 (de) | 1985-05-15 |
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