JPS5883661A - ベンジルアルコ−ル誘導体の製法 - Google Patents

ベンジルアルコ−ル誘導体の製法

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JPS5883661A
JPS5883661A JP56181951A JP18195181A JPS5883661A JP S5883661 A JPS5883661 A JP S5883661A JP 56181951 A JP56181951 A JP 56181951A JP 18195181 A JP18195181 A JP 18195181A JP S5883661 A JPS5883661 A JP S5883661A
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大石　篤郎
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式 （但し　Ｒ１は木本原子又はアラルキル基を表わす。）
特開昭５８−８３６Ｇ１（２） で示されるベンジルアルコール誘導体導体の新規論法に
関する。
ベンジルアルコール誘導体（１）は何用な医薬化合物で
あり１例えばａ−（３，４−ジメト牛シフェチテルアミ
ノメチル）−２−ヒドロキシベンジルアルコール及びｇ
−（３，４−ジント牛シフェネチルアミノメチル）−２
−ペンシルオキシベンジルアルコールは血糖師下剤とし
く、またｇ−（３，４−ジメトキシフェネチルアミノメ
チル）−４−ヒドロキシベンジルアルコールは強心剤と
して有用な化金物である（特公昭５５−１６５００号及
び同５５−３２７０１号）。
本発明者らは上記ベンジルアルコール誘導体（１）の汐
！途台成法について植々研究を厘ねた結果、従来公知の
方法とは全＜ｔｔＳなる新規な製法を見い出し不発明を
完成するに至った。
すなわち１本発明によれはべ°ンジルアルコール―導体
ＣＩ）は 　５− （＾）　一般式 （但し　ａｍは水系原子、アルカノイル基又はアラルキ
ル基を表わ丁。ン で示されるアセトフェノン誘導体をチオニルハライドと
反応させ、得られる反応生成物を３．４−ジメトキシフ
ェネチルアミンと反応させて一般式（（ｌＩＬ、Ｒ”は
前記と同一意味を有する。］で示されるナオアセタミド
縛導体とし。
ＣＢ−１３該化合物（ＩＩＪを還元脱硫化反応に付すか
。
（Ｂ−２）　　化合物（ｍ）を−且アル牛ル化して一般
式 （但し、Ｒｓはアルキル基を表わし　Ｒ１は前記と同ｂ
− 一慈味を有する。ン で示されるアセトフェノン誘導体とした後、該化合物（
ＩＶ）を−元脱硫化反応に付すか、或いは（Ｂ−３）　
　化合物（１）を還元して一般式（但し　ａｌは前記と
同一意味を有する。］で示されるベンジルアルコール銹
導体とした後。
該化合物（Ｖ）　’にアル牛ル化して一般式（但し　Ｈ
ｌ及び１（”４を前記と同一意味を有］る。ンで示され
る。ベンジルアルコール誘導体とし１次いで該化金物（
Ｖｌ）を還元脱硫化反応に付Ｔことにより！１ＩＩＪ＆
することかできる。
上記本発明方法に２いて用いられる原料化合物であるア
セトフェノン誘導体（１１）としては、一般式（ＩＩ）
に２いて記号１（１で示される基か例えば水本−・　７
−・ 原子；アセチル基、１０ピオニル基の如きアルカメイル
基；ベンジル基の如きアラルキル基である化合物がφげ
られる。他方の原料化付物であるチオニルハライドとし
てはナオニルクロリドが好適に挙げられる。
以下９本発明方法を詳細に説明する。
アセトフェノン誘導体（ＩＩ）とチオニルハライドとの
反応は化合物（ｆｌ）をチオニルハライドに曙解させ、
１ｐ（拌することにより実施することかできる。この際
０反応系に触装置の有機塩基を仔在させておくのが好ま
しい。有ｍｍ基としては１例えばピリジン、トリエナル
アミン、ジメチルアニリンの如き有°−アミンを好適に
用いることができる。またチオニルハライドはアセトフ
ェノン晒導体（幻１モルに対し３〜１０モル程度用いる
のか好ましい０本反応は１０〜５０℃で実−Ｔるのが好
ましい。本反応により一般式 ％式％（３） （但り、Ｘはハロゲン原子を表わし、Ｒ１は前記と同一
意味を有亨る。） で示される二種のｆし合物が生成していると推定される
が、これら混合物は単離精論することなく次の反応に用
いるのが好ましい。
上記で得−られる反応生成物と３．４−ジメトキシフェ
ネチルアミンとの反応は過当な溶媒中脱酸剤の存在もし
くは非存在下に実施することができる。脱醗剤としては
９例えばピリジン、トリエチルアミン、ジメチルアニリ
ン、Ｎ−メチルピロリジンの如き有機塩基又は炭酸カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸水系ナトリウ＾、水醗化ナ
トリウムの如き無Ｓ場基をいずれも好適に用いることが
できる１、また溶媒としては例えばベンゼン、クロロホ
ルム、メチレンクロリド、ｆｎ際エチル、ジメテルホル
Ａアミド等の有機全課又はこれら自Ｍｍ媒と水との混合
物を好適に用いることができる。本反応は０〜３０℃で
実施するのか好まし＆／％。　　　−力）クシで得られ
るチオアセ、タミド唐導体（ｉｌｌ）　ＩＪ＞らベンジ
ルアルコール誘導体（ＩＪを染するにｉｔ　ＭｉＪ　９
− 記した（Ｂ−１°）〜（Ｂ−３）の方法によって実施す
ることができる。
ＣＢ−１）の方性によれば子オアセタミド＃ＰＪ廊体（
１）を還元脱硫化反応に付すことにより一挙に仕合物（
Ｉ）を製することができる。本還元脱硫化反応は化合物
（ＩＦ）を過当な溶媒中無機金鵜塩の存在下還元剤で処
理することにより実施することができる。無機金鵬塩と
しては１例えば塩化ニッケル、塩化第一鉄、ｊＭ化第−
スズ、塩化並船、堪化コバルト等を用いるのが好ましい
。また壇元割としては９例えはンジウ＾ボロヒドリド、
リチウムボロヒドリド等を好−に用いることができる。
さらに溶媒としては１例えゝはメタノール、エタノール
、プロパツールの如きアルカノール；テトラヒドロフラ
ン、ジオ牛サン、ジメトキシエタン等を用いるのか好ま
しい。本反応は２Ｏ−Ｉ−ｂＯ℃でλＪＩＬＴるのが好
ましい。本反応により、チオアセタミド―部体（Ｍｌ）
の昧黄原子の脱離と２位才キン基の雇元が起ると共に化
合＠（凹２６Ｃ８いて記号Ｒで示される基かアルカノイ
ル基である一合には、縫１０一 時 アルカノイル基の加水分解も同瞭に生起して、ペンシル
アルコール誘導体（１）が得られる。
また（８−２）の方法によれは、チオアセタミド誘導体
（Ｉ！１）を−且アル牛ル化した後逮元脱硫化反応に付
ずこと−こよっても化貧物（Ｉ）を鯛することかできる
。
化合物（Ｉｌｌ）のアルキル基は遍当な溶媒中脱酸剤の
存在もしくは非存扛下アル牛ル化剤で処理することによ
り実施することができるｄアルキル化剤としては、か１
えはヨウ化メチル、臭化エチルの如きハロゲン化アルキ
ル：トリメチルオキソニウムフロロボラート、トリメチ
ルオキソニウムフロロボラートの如きトリアルキルオキ
ンニウ＾フロロボラート；ジメチル硫酸、ジエチルａｔ
ｅなどをいずれも好適に用いることかできる。また脱ｒ
Ｉ＃剤としては１例えば尿曖カリウム、灰ｗｔトリウム
。
縦ｓｌ水本ナトリウムの如きｍ５１ｍ基又はピリジン、
トリエチルアミン、１，５−ジアザビシクロシ５゜４．
０．）−５−ウンデセンの如き有機ｍ基をし１ずれも好
適に用いることができる。ざらに全課とじＣ−１１− は９例えば塩化メチレン、アセトン、クロロホルム、メ
タノール、エタノール、エーテル、ジメチルホルムアミ
ド、テトラヒドロフラン等を好−に用いることができる
。本反応は０〜３０℃で：Ｊ！ＩＩするのが好ましい。
かくして、アセトフェノン誘導体（ＩＶ）が得られるが
、該化合物（ＩＶ）は単離することなく次の反応に用い
るのか好ましい。
ア竜トフェノン＃ｓ都体（ＩＶ）の１元脱硫化反応は適
当な溶媒中還元剤で処理すること番こよｉ）実ｊ１する
ことかできる。４元剤としては１例えばンジウ＾ポｏ＆
ニトリド、リテウ＾ポロヒドリド、リテウ＾アルミニウ
ムヒドリ１を好４４ご用いることかできる。また溶媒と
しては０例えはメタノール。
エタノール、プロパツールの如きアルカノール；テトラ
ヒドロップン、ジオ牛サン、ジメトキシエタン等を用い
６のか好ましい。木瓜ｋ）ｓａｏ〜３０℃で実施するの
か好（しい。本反応により、アセトフェノン誘導体（Ｉ
Ｖ）のアルキルチオ基の脱離とケトン基の４ｙｃが起る
と共Ｖ−化ｍ＠（ｌν）においτＨ２で示される基がア
ルカノイル基である一台６ζ６１゜鴇■嘲５８−１３６
Ｇ１（４） 販アルカノイル基の加水分解も同時に生起して。
ベンジルアルコール誘導体（１）が得られる。
ざらに（Ｂ−３）の方法に、Ｋ　（Ｌは、チオアセタミ
ド誘導体（１りを還元してベンジルアルコール誘導体（
Ｖ）とした後、舐化曾？ｆｉ（Ｖ）をアルキル化り、次
いで得られるベンジルアルコール誘４体（Ｖｌ）を還元
脱硫化反応基こ付すことにまって化合物（Ｉ）を製する
ことができる。
チオアセタミド誘導体（ＪＩＬ）の還元は虐当な溶媒中
還元剤で処理　ることにより実施することができる。還
元剤としては１例えばラジウムポロヒドリド。リチウム
ボロヒドリド◆を好適に用いることかできる。また溶媒
としては０例えばメタノール、エタノール、プロパツー
ルの如きアルカノール；テトラヒドロフラン、ジオ牛サ
ン等を用いるのが好ましい。本反応は０〜３０Ｃで実施
するＱ】が好ましい。本反応により、チオアセタミド誘
導体（ｌ［）の２位オ牛ソ基−の還元と共に化合物ｌ・
においてＲ１で示される基がアルカノイル基である場合
には、該アルカノイル基の加水分解も同時に住１３− 起して、ベンジルアル、コール縛尋体（Ｖ）が１１うれ
る。
ベンジルアルコール誘導体（Ｖ）υ）アルキル化は（Ｂ
−２）の方法におけるチオアセタミド誘導体（皿）のア
ルキル化と同様にして実施することができる。
＃ｍ＜ｔ、ｒｌｌられるベンジルアルコール誘導体（ｖ
ｌ）の還元脱硫化反応はＣＢ−２７の方法におけるアセ
トフェノン−導体（ＩＶ）の城元脱硫化反応と同様にし
て実ＪＩＴることかできる。本反応により＊　ヘン９　
ｓｈ　７　＆コール縛導体（ＶＩ）のアルキルチオ基が
脱離して、ベンジルアルコール−４体（Ｉ）が得られる
。
上記の如＜Ｌ（得られるベンジルアルコール誘導体（Ｉ
Ｊは、要すればざらにその榮＃Ｍ的に許容しうる綾付加
−とすることもできる。
上記の！＆き本発明方法によれば、−ｊ反応が少なくベ
ンジルアルコール誘導体俸（１７を収率よく得る１４− 実Ｊｌ１例　］ は）　４−ペンジルオ牛シア竜トフェノン４．９７Ｖを
チオニルクロリドｌ　５１ｍ１４（ｔｄ解し、該溶液に
ピリジン０．０２−を加え室温で５時間か（拌する。
反応ｄ１付物を減圧下Ｖ−＃Ｉ縮して過剰のチオニルク
ロリドを笛去する。残査をベンクシ３０ａＩｊＫ溶解す
る。該尊縦を３，４−ジメトキシフェネチルアミンｔｙ
ｓｐ、１υ襲炭酸カリｔ）ｉｓ水８１！ｌ！９０ｓＪＭ
びベンゼン５ｏ−の混會物に滴下し、ｉｉｉ諷で４時間
か（袢する。反応混會物からベンゼンｇを分取Ｌ　＝　
水ｍ　ｋ　Ｉｎ　談ｘ　チルで抽出する。ベンゼン設ト
酢綾エテル欣を合わせ、該＃１液を水、１０％塩酸、水
で咳次洗浄する。有機層を乾燥後減圧下に溶媒を留去す
る。残ｔ４：エタノール炉らｈ結晶Ｔることにより、２
−（４−ペンジルオ牛ジフェニル）−２−ｘ牛ソーＮ−
（３，４−ジメト千シフェネナル）チオアセグミ下７．
６７Ｆを淡貢色針状晶とＬＬ得る。収率８０，１％ Ｍ、ｐ、　　１３２〜１３３℃ １２＋２−（４−ペンジルオ牛ジフェニル）−２−１５
− 一オキソーＭ−（３，４−ジメトキシフェネチル）チオ
アセタミド５００ｑ及び塩化ニッケル・６水和物６１０
ηをメタノール３０−に溶解しｌｌ液にソジウ＾ボＱヒ
ドリド７００’ｖを室温で加え、ｖ４温でり、Ｓ時間か
く拌する。不溶物をろ別し。
ろ液を減圧下に濃縮する。残量をクロロホルムに溶解し
、該溶液を水で洗浄し、乾燥後減圧下に溶媒を留去する
。残量にエタノール性塩酸を加えて塩酸塩とし、析出晶
をろ取することにより、ａ−（３，４−ジメトキシ７エ
ネチルアミノメチル）−４−ベンジルオキシベンジルア
ルコール・塩＃塩３６Ｇ■を得る。収率？Ｏ８ 楓、ｐ、　　１６８〜１７０℃ 実施例　２ ２−（４−ベンジルオキシフェニル）−２−オキソ−Ｈ
−（３，４−ジメトキシフェネチル）チオアセタミド２
．Ｏｔをメチレンクロリド４０−に俗解し、ｇ＊嬉液に
トリエチルオキソニウムフロロボラ−）ｌｏａｆを加え
室温でり、Ｓ時間かく拌する。反応混合物を減圧下に濃
縮する。残量をエタノール３０−に溶解し、該溶液にソ
ジウム？ロヒドリド２．ＩＰを加え室温で１時間力）く
拌する。反応終了後、混合物に水を加え、ｄ圧下に溶媒
を留去する。析出結晶をろ取し水洗後インプロパツール
から再結晶することにより、α−（３，４−ジメトキシ
フェネチルアミノメチル）−４−ベンジルオキシベンジ
ルアルコール（遊ｆａ塩１ｔ＆　３　１．４５　Ｐを無
色針状晶として得る。　収率７７．５％Ｍ、ｐ、　　１
１４．５〜１１６℃ 実施例　３ ２−（４−ベンジルオキシフェニル）−２−オキソ−５
−ｔａ、４−ジメトキシフェネチル）チオアセタミド２
，２ｐをアセトン３０ａａｇに熔解し、販溶液に炭酸カ
リウム８５０〜及びヨウ化メチルｌ。
Ｏｖを加え室温で一夜かく拌する。不溶物をろ別し、ろ
赦を減圧下に＃纏する。残量をエタノ、−ル５０−に溶
解しＪｌ液にンジウ＾ボロヒドリド３００”Ｐを加え室
温で３０分間かく拌する。反応終了後、実施例２と同様
に処理することにより。
α−（３，４−ジメトキシフェネチルアミノメチル１７
− ）−４−ベンジルオキシベンジルアルコール（遊離塩基
）１．６５Ｆを鮒色針状晶として得る。　収率８０嘔 本品の物理化学的性質は★施−２で得た標品と一致した
。
実施例４ （１）２−（４−ベンジルオキシフェニル）−２−。オ
キソ−Ｎ−（３，４−ジメトキシフェネチル）チオアセ
タミド８．Ｏｆをメタノ　−ル１５０−に１解し、＆［
溶液にラジウムポロヒドリド５００１１ｖｆ加え室温で
１時間力ご（拌する。反応終了俊９反応ｆｉ費−を減圧
下にｌｌ！Ｉ縮して溶媒を留去する。桟嚢をクロロ小ル
＾に溶解し、該溶液を水洗し、乾燥後減圧下に溶媒を臂
去する。！！食をイソプロ１ｉノールで語感化させるこ
とによ４）、２−（４−ベンジルオキシフェニル）−２
−ヒドロキシ−Ｎ−（３，４−ジメトキシフェネチル）
チオアセタミド７゜５ｆを無色゛針状晶として得る。　
　収率９３襲Ｍ、ｐ、　　８２〜８４℃ （２）２−（４−ベンジルオキシフェニル）−２１８− 一ヒドロキシ−Ｎ−（３，４−ジメトキシフェネチル）
チオアセタミド１．ｏ　ｆをメチレンクロリド２０ｄに
溶解し、ａｒｍ液にトリエチルオキソニウムフロロボラ
−）４６０１ｖを加え室温で３０分間かく拌する。反応
混合物を績圧下にａ４する。残量をメタノール２０−と
クロロホルム２０ｄとの混液に溶解し、該溶液にソジウ
ムポロヒドリド４４０〜を加え室温で１時間かく拌する
。反応終了後、実施例２と同様に処理することにより、
ｇ−（３，４−ジメトキシフェネチルアミノメチル）−
４−ベンジルオキシベンジルアルコールｔ　遊ｍ塩１）
７８Ｇ’ｆを無色針状晶と１．て得る。　収率８４％本
品の物理化Ｔ的性質は実施例２で得た樟晶と一致した。
実施例　５ （ｌ；４−アセトキシアセトフェノン５．３４ｆ。
チオニルクロリド２０−、ピリジン０．０３ｓｄ及び３
．４−ジメトキシフェネチルアミン６．５１ｊｌを用い
実施例１の（１）と同様に処理すること番こより、２−
（４−アセトキシフェニル）−２−オ牛ソーＮ−１９− −（３，４−ジメトキシフェネチル）チオアセタミド８
．５＃を淡黄色油状物としている。　収率７３チＩＲν
４：１（ｃｓｉ”）：１７５５．１６６５Ｍａｓｓ　ｍ
、ｔ’ｓ　：　３８７０ｊ’）ＮＭＩ　　（ＣＤ、Ｃ１
ｓ　）　Ｊ　；２．３０（８，３Ｈ、ｃｎｓｃｏｏ−）
、３．００（ｔ、２Ｈ，Ｊ−７，５Ｈｚ　、　−ＣＨ２
−ＣＨＩ−１，３，８４（ａ　、　１３　Ｈ、−０Ｃｆ
ｉｓＸ２　）＋２１２−（４−γセトキシフェニル）ご
２−オキソ−Ｎ−（３，４−ジメトキシフェネチル）チ
オアセタミド１．９４Ｆ、トリエチルオキソニウ＾７０
ロポラー）１１４Ｆ及びソジウ＾ボロヒドリドｌ。
Ｏｇを用い″Ａ施例２と同様に処理することにより、α
−（３，４−ジメトキシフェネチルアミノメチル）−４
−？：、）Ｆロ牛ジベンジルアルコール１．４７２を無
色プリズム基として得る。　収率９２％賛、Ｐ、　１５
１〜１５３℃ 実施例６ 山　４−ヒドロキシアセトフェノン４．０８ｆチオニル
クロリド１２＃Ｌｇ、ピリジン０．０６−及び３．４−
ジメトキシフェネチルアミン６．５１Ｆを用特開昭５８
−８３６６１（６） イ実施例１の１１１と同権に処理することにより、２−
（４−ヒドロキシフェニル）−２−オ牛ソーＮ−（３，
４−ジメトキシフェネチル）チオアセタミド３、ＩＰを
淡黄色針状晶として得る。　収率　３０チ 賛、ｐ、　　１７９〜１８０℃（エタノールから再結晶
λ （２１２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−
Ｎ−Ｃ３，４−ジメトキシフェネチル）チオアセタミド
１．ＯＦ　、塩化ニッケル′・６水和物１３７を及びソ
ジウムボｐヒドリド１．１Ｆを用い実施例１の１２）と
同様に処理することにより、　ａ　−（３゜４−ジメト
キシフェネチルアミノメチル）−４−ヒドロキシベンジ
ルアルコール２３０’ｆを無色プリズム基として得る。
収率２５％ 本品の物理化学的性質は実施例５の（２）で得た纏品と
一致した。
実施例７　　　　・・ ２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−腕−（
３，４−ジメト牛シフェネテルフテオアセ２１− タミド１．５８１．）リエテルオキンニウム７０ロポラ
ート１．１３Ｆ及びソンウムボロヒドリド８７０ｗＩＩ
／を用い実施例２と同様に処理することにより、ｇ−（
３，４−ジメトキシフェネチルアミノメチＡ’）−４−
ヒ）Ｆロイジベンジルアルコール９４０■を無色プリズ
ム基として得る。　収率　６５％本品の物理化学的性質
は実施例５の（２）で得た祿品と一致した。
実１ｋに８ （１）２−ベンジルオキシアセトフェノン６．７８ｔ、
チオニルクロリド２１ｄ、ピリジン０．１）５＋ｊ及び
３，４−ジメトキシフェネチルアミン６５４ｆを用い実
施例１の１）と同様に処理することにより、２−（２−
ベンジルオキシフェニル）−２−１キン−Ｎ−（３，４
−ジメトキシフェネチル］チオアセタミドｌｏ、３Ｆを
淡黄色プリズム基として得る。　収率　７９１１ 賛、ｐ、１１２〜目」℃ ＋２１２−（２−ベンジルオキシフェニル）−２２−オ
キンーＮ−（３，４−ジメトキシフェネチル）　２２− チオア七タミド５０１１Ｒ？、４化ニッケル・６水和物
９００　ｌｖ及びソジウムボロｔトリドア００〜を用い
実施例１の（２）と同様に処理することにより。
ａ−Ｃ３，４−ジメトキシフェネチルアミノメチル）−
２−ベンジルオキシベンジルアルコール・塩酸塩】６５
ｑを無色針状晶としく得る。　収率３２チ 輩、ｐ、　　１５９〜ｌ　６０　’Ｃ 実施例　９ ２−（２−ベンジルオキシフェニル）−２−オ牛ソーＮ
−（３，４−ジメトキシフェネチル）チオアセタミド２
．Ｏｆ　、　）リエチルオキソニウＡクロロボラート　
１１３Ｆ及びソジウムポロヒドリド８７０”ｆを用い実
施例２と同様に処理することにより、ａ−（３，４−ジ
メトキシフェネチルアミノメチル）−２−ベンジルオキ
シベンジルアルコール（遊離塩基）１．６５１Ｆを無色
針状晶として得る。
収率８２％ Ｍ、ｐ、　　９５〜９７℃（インプロパツールから再結
晶） −２３一 実施例　１０ ２−（２−ベンジルオキシフェニル）−２−オキソ−Ｍ
−（３，４−ジメトキシフェネチル］テオア童タミド２
２ｔ、炭酸カリウム５ｓｏｑ、ヨウ化メチル１．ＯＦ及
びンジウ＾ボロヒドリド３００１１ＩＰを用い実施例３
と同様にｌ＆理すること４こより。
α−（３，４〜ジメトキシフエネ子ルアミノメチル）−
２−ベンジルオキシベンジルアルコール（遊離塩基）　
１．Ｉ　Ｆを無色針状晶として得る。　収率５３チ 本品の物理化学的性質は実施例９で得た標品と一致した
。
実施例　１１ ４−ジメトキシフェネチルアミン２．５３９を用い実施
例１の（１）と＃４ｍに処１！することにより、２−（
２−ヒドロキシフ、ニル）−２−オキソ−Ｎ−（３，４
−ジメトキシフェネチル）チオアセタミド４、Ｏｆを淡
黄色油状物として得る。　　収率５８　チ Ｍ−Ｐ−１６６へ１６８℃　（エタノールから再結晶） １２１２−（２−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−
Ｎ−（３，４−ジメトキシフェネチル）チオアセタミド
１．５８ｊ’、）リエチルオキソニウムフロロボラー）
１．１３ｆ及びソジウムボロヒドリド１４Ｆを用い実施
例２と同様に処理することにより、α−（３，４−ジメ
トキシフェネチルアミノメチル）−２−ヒトΩキシベン
ジルアルコール８５０ｑを無色油状物として得る。　収
率　５８チ本品の修酸珈 門、ｐ、　　１７５〜１７６℃ 実施例　１２ （ｌ）２−アセトキシアセトフェノン１．７８Ｆ。
チオニルクロリド６ａｊ＊ピリジン０．０２Ｍｔ及び３
゜４−ジメ）キシフェネチルアミン１．２７９４・用い
ド１．３７＃を淡黄色油状物として得る。　収率３５．
４　囁 ＣＨＣｌａ　　　　−ｓ　　　。
ＩＩν　、、、（Ｃａｌン、１７６０．１６７０Ｍａｓ
ｓ　　ＩＩ／＠　　：　　３８７　　（Ｍ　　）ＮＭＲ
（ＣＤＣ口　）６　： ２、ｌＱ（ｍ、３Ｈ，ＣＨａＣＯＯ−）、２．９４（ｔ
ｅ２ＨｓＪ　−７，５８ｇ　、　−ＣシーＣ１１ｆｉ−
）　＊　３．８５　（”　ｅ　ｂ’　ｅ−ＯＣ吐３Ｘ２
） （２＋２−（２−アセトキシフェニル）−２−オキソ−
Ｎ−（３，４−ジメトキシフェネチル）チオアセタミド
、トリエチル１１キンニウムフロロボラート及びソジウ
ムボロヒドリドを用い実施例２と同様に処理することに
より、α−（３，４−ジメトキシフェネチルアミノメチ
ル）−２−ヒトΩキシベンジルアルコール８１４）ル。
本品の物理化学的性質は実施１Ａｉｌｌの（２；で得た
標品と一致した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、　　（＾）　一般式 （但り、ｍ”は水ｓ原子、アルカノイル基又アラルキル
    基を表わす。） で示されるアセトフェノン誘導体を子オニルハライドと
    反応させ、得られる反応生成物を３．４−ジメトキシ７
    エネチルアミンと反応させて一般式（但し　１ｍは＃Ｉ
    Ｉ＆ｌ！と同一意味を有する。）で示されるチオアセタ
    ミド誘導体とし、？にいでＣＢ−１）　　ａ［化合物（
    １）を還元脱硫化反応に付すか。 　２− ＣＢ−２）　　化合物Ｃｍ）を−且アル牛ル化して一般
    式一 （但し、Ｒ１はアル牛ル基を表わし　Ｒ１は前記と同一
    意味を有す・る。１ で示されるアセトフェノン誘導体とした後０Ｍ化合物（
    １ｖ）を壇元脱硫化反応に付すか、戚い１−４（Ｂ−３
    Ｊ　　化金物（１）を造元して一般式（但し　Ｒ１は水
    系原子又はアラル牛ル基を表わす。）で示されるベンジ
    ルアルコール誘導体とり、！ｆ化會物（Ｖ）　ｆ　７　
    ル牛ル化して一般式（但し、Ｒ１及びＲ１は前記と同一
    意味を有する。ンで示されるベンジルアルコール誘導体
    としり俊。 ＝　３− 象化曾物（■υを還元脱硫化反応に付し。 （Ｃ）　　要すれば上記ＣＢ−ＩＪ、（Ｂ−２３又はＣ
    Ｂ−３）で得られた生成物をその薬理的に許移しつる緑
    付加塩とすることを特徴とする一般式（但し　ａｌは＠
    記と同一意味を有する。）２、記号Ｒ１で示される基が
    水某原子、アセチル基又はベンシル基であり、記号Ｒｓ
    で示される基かメチル基又はエチル基である特ｌｆｆ１
    ｌｌ求の範囲第１項記載の製法。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0735693U (ja) * 1993-12-14 1995-07-04 協和電機化学株式会社 ガラス扉の突き合わせ部密封用シール
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Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5310974B2 (ja) * 1974-06-10 1978-04-18
JPS6241829Y2 (ja) * 1980-03-28 1987-10-26

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4579972A (en) * 1983-04-28 1986-04-01 Smithkline Beckman Corporation Intermediates for preparing secondary amines

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