JPS5874624A - １，２−ジクロルエタンを製造及び精製するための方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はエチレンと塩素とを、液体１．２−ジクロルエ
タン中で、常用の触媒の存在下で反応させることにより
、１．２−ジクロルエタンを製造し、かつ精製するため
の方法に関する。

本発明方法においては１反応の際−発生した反応熱が有
利に使用され、又不利力より高位の塩素化生成物、例え
ばトリー、テトラ−及びペンタクロルエタンの反応器内
での生成が極めてよく阻止され、更にその種の生成物の
反応域内での蓄積が防止される。

塩素を使用するオレフィンの塩素化は、周知の様に発熱
反応である。エチレンを塩素で塩素化する場合には、実
熱量は２２００ＫＪ／ｋ１９１゜２−ジクロルエタンで
ある。従って１，２−ジクミルエタン１ｔを製造する場
合には、蒸気をほぼ１を生成させるのに十分な熱量が発
生する。

公知のジクロルエタンの製法においては１反応熱は反応
器の冷却により導出されたか、又は一部分直接蒸発用及
び反応の際に生成したジクロルエタンの１反応器合物な
いしは反応器からの、分離用に使用された。又ある場合
には、別の方法で製造された１、２−ジクロルエタンの
精留専用にもある程度完全に利用された。

更に例えば西ドイツ国特許明細書第１５４３１０８号に
記載の方法においては、塩素によるエチレンの塩素化の
際に発生した反応熱の組合せ導出を行う。同方法におい
ては鉄製反応器に、冷却水を使用する冷却装置を設け、
反応の際に発生した熱を導出し、所定の反応温度５０〜
７０℃を保持する。反応の間１９，２−ジクロルエタン
の沸点より低い反応温度を保持し、生成した１、２−ジ
クロルエタンを蒸気状態で連続的に反応室から取去る。

同方法では確かに高位塩素化生成物の反応器内への蓄積
は生じない。しかしトリクロルエタン３．３チが生成し
、凝縮した１、２−ジクロルエタンから同副生成物を分
離しなければならないから、反応熱の利用を行うことは
出来ない。

原理的には西ドイツ国特許明細書第１５４３１０８号と
同じ方法が、西ドイツ国特許公開公報第２９３５８８４
号に記述されている。同方法は、反応の間の反応器充填
を、反応器と連結している環状導管を経て行い、又反応
器頂部から取去られる蒸気状生成物を精留塔に導いて１
．２−ジクロルエタンを取得することを特徴とする。同
方法の欠点は、沸点のより高い副生成物が精留塔の底部
から反応器中に還流するため。

塔底物質を間欠的に取出して別個に精製処理する必要が
あること、及び反応熱が一゛部分しか利用出来ないこと
である。

更に西ドイツ国特許公開公報第２４２７０４５号には、
以下の工程からなる塩化エチレンの製法が記述されてい
る： ａ）　　２個の炭素原子を有する塩素化炭化水素又はそ
れら塩素化炭化水素の混合物を含有する循環液体媒体−
これは反応域内の圧力における同媒体の蒸発温度より低
い温度に保持されている−を含有し、高められた圧力下
にある反応域中に、エチレンと塩素とを導入して、粗液
体二塩化エチレンを生成させる； ｂ）目粗液体二塩化エチレンを循環媒体と一緒に、より
低い圧力下にある域中に導く。その場合囲域の圧力・□
及び温度は、塩素とエチレンとの反応の際に発生した反
応熱によって未精製二塩化エチレンが蒸発する値に保。

持される； Ｃ）同蒸気状未精製二塩化エチレンを精留域に導き、塩
素とエチレンとの反応の際の反応熱を用いて精留する。

その際精製された二塩化エチレンは精留域から取去り、
他方精留塔の塔底物質は、より低い圧力の域に還流させ
て、循環媒体と一緒に合せる。

塔底物質を反応器中に還流させると、循環液体媒体中に
沸点の高い塩素化生成物が混入し、それを除去しなけれ
ばならないから不利である。

同西ドイツ国特許公開公報第２４２７０４５号の例４に
よれば、循環媒体中の１．１．２−）ジクロルエタンの
含量；１約６０チである。これは同公知法においては、
著しいＩの不利な副生成物が生成することを意味する。

従って公知法を改善して、副生成物の生成を極めてよく
阻止し、かつ反応の際に発生した反応熱を最適に利用す
る課題があった。この課題は、反応混合物の所定の滞留
時間の間に、生成した粗ジクロルエタンを蒸気状で常時
反応混合物から取去り、別に設けられている精留塔中で
精製する方法で解決される。場合によって塔底物質とし
て残った高位塩素化副生成物は精留塔から、出発物質の
反応域に還流することなく取去られ、別の使用目的に導
かれる。粗ジクロルエタンの精留は、エチレンと塩素と
の反応の際に発生した熱エネルギーを使用して行うこと
が出来る。その場合精留用には熱エネルギーの一部のみ
を使用し、他方残りの熱は本工程の外部で別の使用目的
、例えば蒸気生成用に利用することが出来る。

従って本発明の目的は、炭素原子数２の塩素化炭化水素
を含有する循環液体媒体が存在する反応域内で、塩素運
搬用の常用の触媒及び場合により副生成物生成抑制用の
抑制剤の存在下で。

反応域内の圧力における同媒体の蒸発温度より低い温度
において、エチレンと塩素とを反応させて粗１．２−ジ
クロルエタンを生成させ、同生成物を反応域から導出し
、連結されている精留塔中で精製することによる、１，
２−ジクロルエタンの製法であり、同製法は、 ａ）約等モル量のエチレンと塩素とを循環液体媒体中に
導入し、混合域内で強力に混合した後で、同混合物を反
応域内で、約７５〜２００℃の温度及び約１〜１５ノマ
ールの圧力において反応させ、その場合混合−及び反応
域内の反応混合物の平均滞留時間は約１〜１５時間であ
り； ｂ）液体反応混合物の一部を反応域から取去り、これを
二つの分流に分け、その−分流を熱交換器を通過させて
熱エネルギーを放出させ、次いで低くなった温度で混合
−及び反応域に還流させ、他方第二分流は放圧容器に導
入し、同容器内で、反応域で生成した反応生成物の相当
する量並びに場合により、別の方法で製造され反応域に
導入された１、２−ジクロルエタン分を同第二分流から
蒸発させ、同蒸気を精１、・留塔に導き、他方第二分流
の蒸発しない液体分は循環液体媒体の混合−及び反応域
に還流させ； Ｃ）精留塔に流入した蒸気を、熱交換器内で伝達された
熱エネルイーの一部を使用して蒸留することにより、１
，２−ジクロルエタンを分離し、これを塔頂部から導出
し、塔底部に集った高位塩素化生成物を取去り、別個に
処理する、 ことを特徴とする。

本発明のある有利な実施形式によれば、エチレンと塩素
との反応は、温度９５〜１６０℃、圧力１〜１５・マー
ル及び平均滞留時間２〜１０時間を保持して行う。循環
液体媒体は有利に、主として１，２−ジクロルエタンか
らなる。その場合反応の際に副生成物として生成したエ
チレンの高位塩素化生成物が少量含有されていてもよい
。液体反応混合物の中、熱交換に使用される分流は熱交
換器を通過した後で、約５〜５０℃低くなった温度で混
合−及び反応域に還流する。　　　　　　、 出発物質が不活性ガスで稀釈されている場合には、これ
を易揮発性クロル炭化水素、例えば塩化エチルと一緒に
反応混合物から除去する。

その場合反応域の上部からそれらを取去り、後連結され
ている冷却器内で冷却する。そこで不活性ガスと一緒に
流出したジクロルエタンが凝縮し、反応域に還流するか
、又′は別の使用目的に導かれる。

更に本発明方法は、本発明による以外の別の方法で製造
された粗１，２−ジクロルエタンの精製も含むことが出
来る。その目的のためには、四組ジクロルエタンを反応
器の後に連結されている冷却器に導入し、同冷却器の吐
出管から反応域に導くか、又は反応混合物の両分流が熱
交換ないしは生成物蒸発後、反応域に還流する前に、そ
の中の一分流中に導入する。反応域から取去られる循環
反応混合物の量は、反応器容積の約３〜３０倍である。

発生した利用可能な熱エネルイーは、本方法で生成した
１、２−ジクロルエタン並びに別の方法で製造された付
加的す１　、２−ジクロルエタンの精留用に使用するこ
とが出来る。しかし又全部又は一部分を１本工程の外部
で、加熱用又は蒸気生成用に使用することも出来る。

本発明方法の実施のために、更に具体的な事項を記述す
る： 反応体エチレン及び塩素は、不活性ガスで稀釈されてい
てよい。塩素は液状で力為又は気体として混合域に導入
することが出来る力；、液体塩素を反応器への流入前に
、反応エンタルピーの一部を使用して、熱交換器内で蒸
発させるの力；有利である。触媒としては塩化第二鉄力
；、又ａ１生成物生成阻止用の抑制剤としては有利に酸
素が推められる。

反応器中での液体媒体の循環は、例えばポンプの使用及
び／又は熱サイホン原理ないしは空気揚水４ンプ原理に
より行うことが出来る。液体媒体の循環速度は、混合域
内では０．１ｍ／ｓｅｃより小さくあってはならない。

熱交換工程及び生成物蒸発工程への循環も同様にポンプ
の使用及び／又は熱サイホン原理により行うこと力；出
以下に本発明方法の一実施形式を第１図による工程図を
参照して庁述するが、本発明方法はこれに限定されない
み 下方及び上方が開放されている内部シリンダ２を混合帯
域として有する円筒状反応器ｌ（この場合内部シリンダ
２は充填物又は内蔵物を含む）にまず液体１，２−ジク
ロルエタンを装入し、次いで反応器１に導管３を介して
エチレンをまた導管養を介して塩素ガスを導入すること
によって空気揚水ポンプ原理により循環させる。

エチレンと塩素ガスとの反応が開始した後（この反応は
混合帯域で始ま）１反応帯域５で完了する）、出発生成
物中に不活性ガスが含まれる場合又は放出される反応熱
に基づく温度差によって、内部シリンダ２内に付加的な
揚力が生じる。反応器１内の温度は１反応、器内を占め
る圧力で１，２−ジクロルエタンの沸騰温度より僅かに
低い。反応器ｌ内に場合により存在する不活性ガスは導
管６を介して取り出し、連行された１、２−ジクロルエ
タン蒸気を凝縮するため冷却器７内で冷却する。凝縮さ
れないガスは導管８を介して放出され、凝縮物は導管９
を介して反応器１に戻される。不活性ガス流を調整する
ことによって１反応器１内で所望の圧力を調節すること
ができる。他の起源の粗製ジクロルエタン用供給導管と
して導管２９を設ける。

反応器１内で生じた１、２−ジクロルエタンを回収する
ため１反応器から反応混合物の液流を循環導管１０を介
して取り出し、２部分流に分け、そのうちの一方は゛そ
の熱量を熱交換器１６に提供し、循環して循環導管１０
を介して反応器１に戻され、第二の部分流は導管１１を
介して放圧容器１２に導かれる。反応器１から放出され
る液流の量は反応器を満たす全容量の約１５倍である。

放圧容器１２内で導入された液流から１反応帯域で生じ
た反応器１゛成物の適量を蒸発させる。

その際蒸気は導管１３を介して精留塔１４に導かれ、蒸
発されない液体成分は放圧容器１２から除去され、導管
１１及び１０を介してインプ１５により反応器１に戻さ
れる。塔１４内で導入された蒸気は分留される。これに
要する熱エネルイーは熱交換器１６から取り、塔１４の
塔底生成物は循環導管１７ｔ−介して熱交換器１６に供
給される。純粋な１，２−ジクロルエタンは塔１４の頂
部から導管１８を介して除去され、冷却器１９内で凝縮
され、冷却器１９から導管２０を介して取り出される。

凝縮物の１部は塔１４用の還流として利用し、これは導
管２１を介して供給される。塔１４内で蒸留した混合物
が１，２−ジクロルエタンの他になお一層低い沸点成分
を含む場合には、該成分を導管２０を介して取り出し、
ｌ、２−ジクロルエタンは導管３０を介して除去する。

　　　　　□エチレンの十分に高塩素化された生成物並
びに僅少量の１，２−ジクロルエタンから成る塔１４の
塔底生成物を強度に純化するには、場合によっては塔１
４の塔底生成物を導管１７及び２２を介して塔２３に導
入し、真空下に蒸留する。この場合にも蒸留に要する熱
エネルギーは熱交換器２４から得ることができ、その熱
量は反応エンタルピーから補うことができる。塔２３の
塔底生成物は導管２８を介して除去される。

本発明の前記方法は公知方法に比して徨々の利点により
％−づけられる。これらの利点の一つは反応器の液状成
分の１部を連続して取り出し、これを二部分流に分割し
得ることにあり。

その一方の部分流は引続き回収しまた反応熱を伝達する
ことができ、第二の部分流は部分的に蒸発させ、蒸気成
分を引続き後処理して、触媒を含まない粗ジクロルエタ
ンを精留塔に達せしめる。しかし前記の蒸気と共に高塩
素化された副生成物も精留塔に供給される、すなわち第
２部分流の液体成分は、反応に際して生じた副生成物の
量だけ減少して反応器に戻され、これにより反応器の底
に副生成物が蓄積することは阻止される。公知方法の場
合反応器の底部は高塩素化された副生成物で富化され、
従って反応器底部からこの副生成物を分離除去する必要
がある。その際もたらされる触媒損失量は補充しなけれ
ばならず、これにより該方法の経済性は損なわれる。本
発明による方法経過により、反応に関与するすべての物
質の平均帯留時間は反応器内での与えられた反応条件下
に、副生成物を生ぜしめる好ましくない副反応を充分に
阻止し得る程度に短縮される。最後に本発明方法は不活
性ガスで不純化された出発物質を装入することもできる
が、公知方法ではこの種の出発物質は精留塔でのジクロ
ルエタンの精製に際して種々の障害をもたらす。本発明
によればこれらの不活性ガスはすでに反応器から不活性
ガス導管を介して除去され、従って反応混合物の以後の
後処理工程を阻害する仁とはない。本発明方法を実施す
るに当っては、特殊な費用の嵩む、装置は必要でない。

すなわちすでに存在する慣用の装置（これはエチレンの
付加塩、素化に従来使用されたようなものでよい）を僅
かな材料で補修するだけでよく、これは本方法の経済性
に付加的な利点を提供する。

すでに詳述したように本発明方法は１本発明の方法以外
の処理法で製造した粗製１，２−ジクロルエタンの精製
をも含めることができる。

エチレンを塩素で塩素化することにより１．２−ジクロ
ルエタンを製造することとの関連において他の方法で製
造した粗製１，２−ジクロルエタン（以後具−ＥＤＣと
いう）の精製法はすでに西ドイツ特許出願公開第２４２
７０４５号明細書に提案されている。その後例えばオキ
シクロル化法で生じる異−ＥＤＣ−流を有利には液体と
して約８５〜１３０℃の温度で塩素化反応器中を占める
圧力下に導入し、該反応器中で異−ＥＤＣ−流は循環媒
体の１部を生じ、またエチレンと塩素との反応に際して
生じた反応熱によって蒸発され、蒸気は次の精留塔に流
入する。Ｉ液塩素化反応に帰因する高沸点不純物並びに
異ＥＤＣ−流に帰因する高沸点不純物（これらは反応媒
体中に集結される）は時々反応器から除去される。

塩素化反応器内への異−ＥＤＣ供給量が増加すると、当
然カラム及び反応器内の圧力は上昇する。西ドイツ特許
出願公開第２４２７０４５号明細書に記載されている方
法の場合、圧力の上昇は反応器内での１．２−ジクロル
エタンの蒸発度及び反応器からのその分離にマイナスに
作用する。前記の本発明方法の場合塩素化反応器への異
−ＥＩ）Ｃ供給量が増大すると、塔と反応器との圧力差
は降下する、供給した塩素ガスの規定された圧力では反
応器圧力は任意に高まることがなく、従って反応媒体か
らの蒸発度は異−ＥＤＣ−供給量を更に増加した場合降
下する。

先に記載した欠点は１本発明方法を実施するに当り反応
器、内の圧力と精留塔内の圧力との間に充分な圧力差を
生ぜしめることにより克服することができ、これにより
前記の圧力比及び装置の寸法を大きくしない場合にも、
一層多量の異−ＥＤＣを反応混合物から蒸発させること
が可能となる。

異−ＥＤＣを付加的に精製するための本発明方法の変法
は、反応混合物から１，２−ジクロルエタンを分離する
ための精留塔を、反応器圧力とｌ留塔内の圧力との間の
圧力比が約２〜ｌＯ：１であるように真空化することに
よって特徴づけられる。

圧力は約０．９〜０．２パール、特に０．７〜０．５ノ
マールである。

この本発明の変法の実施例を次に第２図に示したフロー
シートとの関連において詳述するが１、　　この場合読
方法はこの実施例に限定されるものではない。

下方及び上方が開放されている内部シリンダ２を混合帯
域として有する円筒状反応器１（この場合内部シリンダ
２は充填物又は内蔵物を含む）にまず液体１，２−ジク
ロルエタンを装入し・次いで反応器ｌに導管３を介して
エチレンをまた導管４を介して塩素ガスを導入すること
によって空気揚水ポンプ原理により循環させる。

エチレンと塩素ガスとの反応が開始した後（この反応は
混合帯域で始まり、反応帯域５で完了する）、出発生成
物中に不活性ガスが含まれる場合又は放出される反応熱
に基づく温度差によって、内部シリンダ２内に付加的な
揚力が生じる。反応器ｌ内の温度は、反応器内を占める
圧力で１，２−ジクロルエタンの沸騰温度より僅かに低
い。反応器１内に場合により存在する不活性ガスは導管
６を介して取り出し、連行された１、２−ジクロルエタ
ン蒸気を凝縮するため冷却器７内で冷却する。凝縮され
ないガスは導管８を介して放出され、凝縮物は導管９を
介して反応器に戻される。不活性ガス流を調整するタン
用供給導管として導管２３ａを設ける。

反応器１内で生じた１、２−ジクロルエタンを回収する
ため、反応器から反応混合物の液流を循環導管１０を介
して取り゛出し、２部分流に分け、そのうちの一方はそ
の熱量を熱交換器１６に提供し、循環して循環導管１０
を介して反応器１に戻され、第二の部分流は導管１１を
介して放圧容器１２に導かれる。反応器１から放出され
る液流の量は反応器を満たす全容量の約１５倍である。

放圧容器１２内で導入された液流から、反応帯域で生じ
た反応生成物の適量及び供給された異−ＥＤＣを蒸発さ
せる。その際蒸気は導管１精 ３を介して／留塔１４に導かれ、蒸発されない液体成分
は放圧容器１２から除去され、導管１１及び１０を介し
てポンプ１５により反応器１に戻される。塔１４内で導
入された蒸気は減圧下に分留される。その際塔１４内の
減圧は導管２４ａに真壁ポンプを配設することによって
実施される。蒸留に要する熱エネルギーは熱交換器１６
から取り、塔１４の塔底生成物は循環導管１７を介して
熱交換器１６に供給される。純粋な１．２−ジクロルエ
タンは塔１４の頂部から導管１８を介して除去され、冷
却器１９内で凝縮され、冷却器１９から導管２ｏを介し
て取り出される。凝縮物の１部は塔１４用の還流として
利用し、これは導管２１を介して供給される。全反応熱
を直接熱交換によって除去したい場合には塔１４の還流
を飽和蒸気で運転される付加的な熱交換器２６ａを用い
て蒸発させる。

塔１４内で蒸留した混合物が１，２−ジクロルエタンの
他になお一層低い沸点成分を含む場合には、該成分を導
管２ｏを介して取シ出し、１．２−ジクロルエタンは導
□管２５ａを介して除去する。塔１４の塔底生成物は導
管１７及び２２ａを介して除去され、別個に後処理する
ことができる。

精 塩素化反応器の後方に接続されたＩ留塔で圧力を減少さ
せることにある本発明方法の変法は。

エチレンの付加的塩素化で圧力状態が不充分であること
に帰因する好ましくない結果を克服することを可能とす
る。すなわちこの変法は前記精 の塩素圧で７留塔中の圧力を減少させることによって、
直接熱交換のための直接的及び間接的な熱利用量を変え
ることを可能とし、従って極端な場合には１，２−ジク
ロルエタンを蒸発させるために利用可能の全反応熱を反
応混合物から得ることができ、その結果反応混合物中に
高沸点の副生成物が富化するということはない。

例１（第１図） 容積的２５ｍ３の反応器１にまず１．２−ジクロルエタ
ン２０．　ＯＯＯＪを装入し、この反応器に１，２−ジ
クロルエタンｌ　ｋｇ当り塩化鉄（ＩＩＩ）３００すを
触媒として加えた。圧力２５パール及び温度１０５〜１
１０℃で反応器に毎時エチレン２．２７７　ｋｇ、塩素
ガス５．７３７　ｋｇ（これは付加的に約４容量−の不
活性ガスを含む）並びに空気２０　Ｎｍ”を導入した。

反応器１内で生じた１、２−ジクロルエタン並びに反応
熱を回収するため１反応器１から反応混合物の液流を循
環導管１０を介して取り出し・、２部分流に分割した。

その際１方の部分流はその熱を熱交換器１６に供給し、
循環してその循環導管１０を介して反応器１に戻し、第
２部分流は導管１１を介して放圧容器１２に流導した。

熱交換器循環系に反応混合簡約３５０　ｔｒｌ　／　ｈ
を圧送し、一方放圧容器１２を介して循環系に導かれた
部分流から粗製１．２−ジクロルエタ、２−ジクロルエ
タンはｌ、ｌ、２−トリクロルエタン約０．１重量％並
びに塩化エチル及びｌ、１−ジクロルエタン約０．０１
重ＸＳを含んでいた。反応器１の反応混合物中に高沸点
成分が富化したととは認められなかった。それというの
も副反応で生じた生成物は反応混合物中での３〜４時間
の蒸留時間で放圧容器１２からジクつた。

反応器１の廃ガスは導管６を介して冷却器７に導入した
。１，２−ジクロルエタン２．５容量チ及び塩化エチル
及びエチレンそれぞれ３容量襲を含む、廃ガスの未凝縮
成分１０２　Ｎｍ’／ｈを。

導管８を介して取り出し、燃焼装置に供給した。

】留塔１４の導管２０を介して低沸点成分を除去した。

塔１４の塔底物は導管１７及び２・２を介して塔２３に
導き、そこから１　、１　、２−トリクロルエタンを分
離した。塔１４の側方ｍ導管３０から１，２−ジクロル
エタン７、　Ｇ）７２に９／ｈを除去した。

例２（第２図） 反応器ｌ内で圧力３．０パール及び温度１１９℃におい
て、エチレンと塩素とを液体１．２−ジクロルエタン中
で塩素化触媒としての塩化鉄（ＩＩＩ）の存在において
反応させることにより１．２−ジクロルエタン５．’　
ｌ　ｔ　／　ｈを生成し、更に付加的に、高沸点成分約
０．４重１１％を含む温度約２５℃の無水の粗製ジクロ
ルエタン１２．４ｔ　／　ｈを導管２３ａを介して反応
帯域に導入した。反応器１から同時に導管１０及び１１
を介して反応混合物１８１ｔ／ｈを、圧力差を利用して
放圧容器１２に、供給し、ここでジクロルエ反応混合物
１６３．５ｔ、／ｈを、循Ｉ！／ンプ１５によって搬送
することによシ、循環導管１１及び１０を介して、蒸発
されたジクロルエタン量に応じて低下された温度で反応
器１に戻した。

塔１４内では塔底部及び塔頂部において、８２℃及び６
８℃の温度が測定された。この場合塔頂部の圧力は約Ｏ
６６パールであり、塔頂部と塔底部との差圧は約０．３
５パールであった。約０．６の還流比で導管２５を介し
て得られる純粋なジクロルエタン中高沸点成分は＜０．
０１重量％であった。

反応に際して生じる反応熱は直接的熱交換で完全に利用
され、従って熱交換器１６に供給された熱は塔１４には
及ばなかつえ。この塔中での還流物の蒸発は大部分飽和
蒸気で運転される付加的な熱交換器２６ａによりまた僅
少部は導管１３を介して入る過加熱されたジクロルエタ
ン蒸気により行なった。

高沸点成分約２、生重量−を含む塔１４の塔底生成物は
導管１７及び２２ａを介して取り出し。

別個に後処理した。

例３（比較例） 例２と同様に処理したが、塔１４は標準圧でロルエタン
蒸気は１７．５ｔ／ｈではなく１２．５ｔ、／ｈが導管
１３を介して供給されたにすぎなかった。反応熱の１部
は熱交換器１６を介して塔底部から除去された。塔１４
内で塔底温度９５℃がまた塔頂部で８４℃が測定された
。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明方法の１実施例を示すフローシート、第
２図は本発明方法の他の実施例を示すフローシートであ
る。 １５・・・循環Ｉンゾ、１６・・・熱交換器、１９・・
・冷却器、２３・・・塔、２４・・・熱交換器、２６　
、ａ・・・熱交換、２７・・・凝縮器 第１頁の続き 優先権主張　０１９８２年７月９日■西ドイツ（ＤＥ）
■Ｐ　３２２５７３２．５ （Ｍ’　　明　者　ヘルベルト・ピュツシエドイツ連邦
共和国エルフトシュ タット・エルスターヴエーク３０ ０発　明　者　ハインツ・フオムベルクドイツ連邦共和
国エルフトシュ タット・ベーター−マイ−シュ トラーセ１７ ０発　明　者　ゲルハルト・リンク ドイツ連邦共和国マインツ・ア ウバツハシュトラーセ５５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、炭素原子数２の塩素化炭化水素を含有する循環液体
   媒体が存在する反応域内で、塩素運搬用の常用の触媒及
   び場合により副生酸物生成抑制用の抑制剤の存在下で１
   反応域内の圧力における同媒体の蒸発温度より低い温度
   において、エチレンと塩素とを反応させて粗１．２−ジ
   クロルエタンを生成させ、同生成物を反応域から導出し
   、連結されている精留塔中で精製することによシ、１，
   ２−ジクロルエタンを製造及び精製するに当り。 ａ）約等モル量のエチレンと塩素とを循環液体媒体中に
   導入し、混合域内で強力に混合した後で、同混合物を反
   応域内で、約７５〜２００℃の温度及び約１〜１５パー
   ルの圧力において反応させ、その場合混合−及び反応域
   内の反応混合物の平均滞留時間は約１〜１５時間であり
   ； ｂ）　液体反応混合物の一部を反応域から導出し、これ
   を二つの分流に分け、その−分流を熱エネルギー放出の
   ために熱交換器を通過させてから、低くなった温度で混
   合−及び反応域に還流させ、他方第二分流は放圧容器に
   導入し、同容器内で、反応域で生成した反応生成物の相
   当する量並びに場合により、別の方法で製造され反応域
   に導入された１、２−ジクロルエタン分を同第二分流か
   ら蒸発させ、同蒸気を精留塔に導き、他方第二分流の蒸
   発しない液体分は循環液体媒体の混合−及び反応域に還
   流させ； Ｃ）精留塔に流入した蒸気を、熱交換器内で伝達された
   熱エネルギーの一部を使用して蒸留することにより、１
   ８，２−ジクロルエタンを分離し、これを塔頂部から導
   出し、塔底部に集った高位塩累化生成物を取去り、別個
   に処理する ことを特徴とする、１，２−ジクロルエタンを製造及び
   精製するための方法。 ２、　循環液体媒体が大体において１．２−ジクロルエ
   タンである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、　エチレンと塩素との反応を、温度９５〜１６０℃
   、圧力１〜１５ノマール及び平均滞留時間２〜１０時間
   で行う、特許請求の範囲第１項又は第２項記載の方法。 ４、液体反応混合物の第一分流が熱交換器を通過した後
   、約５〜５０℃低くなった温度で混合−及び反応域に還
   流する、特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれが１項
   に記載の方法。 ５、反応混合物中に含有されている不活性ガス又は易揮
   発性クロル炭イー素例えば塩化エチルを反応域の上部か
   ら導出し、後連結されている冷却器中で冷却して、廃ガ
   スと一緒に流出したジクロルエタンを凝縮させ、これを
   反応域に還流させるか、又は別の使用目的に導く、特許
   請求の範囲第１項〜第４項のいずれか１項に記載の方法
   。 ６、別の方法で製造された粗１．２−ジクロルエタンを
   、後連結されている冷却器中に流入させ、同冷却器の吐
   出管を経て反応域に導入するか、又は両分流が熱交換な
   いしは生成物蒸発後反応域に還流する前に、その中の一
   分流中に導入する、特許請求の範囲第１項〜第５項のい
   ずれか１項に記載の方法。 ７、反応域から取去られる循環反応混合物の量が１反応
   器容積の約３〜３０倍である。特許請求の範囲第１項〜
   第６項のいずれか１項に記載の方法。 ８、発生した利用可能な熱エネルギーを、上記反応器内
   で生成した１、２−ジクロルエタン並びに別の方法で製
   造された付加的な量の１．２−ジクロルエタンの精留用
   に使用する、特許請求の範囲第１項〜第７項のいずれか
   １項に記載の方法。 ９、発生した利用可能な熱エネルギーを全部又は一部分
   、本工程の外部で加熱用又は蒸気生成用に使用する、特
   許請求の範囲第１項〜第７項のいずれか１項に記載の方
   法。 １０、　　反応混合物から１．２−−、’クロルエタン
   を分離するための精留塔内を真空にして、反応器内の圧
   力と精留塔内の圧力との間の圧力比を約２〜１ｏ：１に
   する、特許請求の範囲第１項〜第９項のいずれか１項に
   記載の方法。 １１、反応器内の圧力が約１〜５ノ々−ル、又精留塔内
   の圧力が約０．９〜０．２、特に０．７〜０．５パール
   である、特許請求の範囲第１０項記載の方法。