JPS61191628A - 二塩化エタンの製造方法 - Google Patents
二塩化エタンの製造方法Info
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- JPS61191628A JPS61191628A JP60031261A JP3126185A JPS61191628A JP S61191628 A JPS61191628 A JP S61191628A JP 60031261 A JP60031261 A JP 60031261A JP 3126185 A JP3126185 A JP 3126185A JP S61191628 A JPS61191628 A JP S61191628A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/013—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens
- C07C17/02—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens to unsaturated hydrocarbons
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- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
二塩化エタンは、塩化ビニルモノマーの原料として工業
的に重要である。本発明は、エチレンと塩素を８３℃以
上の液相で反応させて二塩化エタンを製造する方法に関
するものであり、更に詳しくは、この反応において未反
応で排出されるエチレンを回収する方法に関するもので
ある。
的に重要である。本発明は、エチレンと塩素を８３℃以
上の液相で反応させて二塩化エタンを製造する方法に関
するものであり、更に詳しくは、この反応において未反
応で排出されるエチレンを回収する方法に関するもので
ある。
（従来の技術）
エチレンと塩素とを、二塩化エタンを主成分とする液体
反応媒質中に供給して８３℃以上で反応させる方法は反
応熱を有効利用する有利な方法であり、米国特許２９２
９８５２号において提案されて以来高温法として知られ
ている。この高温法において反応選択性を良好に維持す
る為には英国特許１１８４５７６号で述べられているよ
うに、塩素に比べてエチレンが過剰になるようにするこ
とが効果的である。エチレン過剰にして反応を行なうと
未反応エチレンが排出されるので原料収率を高く維持す
る為には未反応排出エチレンを回収することが重要であ
る。一方、この反応に用いる塩素は食塩の電気分解たよ
って工業的に製造されるものがほとんどでやり、水銀法
電気分解によって製造される塩素には０．２〜０．５俤
程度の酸素が含まれており、隔膜法電、気分解、によっ
て製造される塩素には１〜２チあるいはそれ以上の酸素
が含まれている。特開昭５８−１７７９２８に記載のよ
うに酸素はこの反応の選択性を良好に維持する効果があ
るので、塩素中に含まれている酸素あるいはその他に添
加する酸素を利用することができる。このようＫして反
応器に供給された酸素は、未反応エチレンとともに排出
ガス中に含まれてくるので爆発混合組成を形成する危険
性を考慮することが重要である。
反応媒質中に供給して８３℃以上で反応させる方法は反
応熱を有効利用する有利な方法であり、米国特許２９２
９８５２号において提案されて以来高温法として知られ
ている。この高温法において反応選択性を良好に維持す
る為には英国特許１１８４５７６号で述べられているよ
うに、塩素に比べてエチレンが過剰になるようにするこ
とが効果的である。エチレン過剰にして反応を行なうと
未反応エチレンが排出されるので原料収率を高く維持す
る為には未反応排出エチレンを回収することが重要であ
る。一方、この反応に用いる塩素は食塩の電気分解たよ
って工業的に製造されるものがほとんどでやり、水銀法
電気分解によって製造される塩素には０．２〜０．５俤
程度の酸素が含まれており、隔膜法電、気分解、によっ
て製造される塩素には１〜２チあるいはそれ以上の酸素
が含まれている。特開昭５８−１７７９２８に記載のよ
うに酸素はこの反応の選択性を良好に維持する効果があ
るので、塩素中に含まれている酸素あるいはその他に添
加する酸素を利用することができる。このようＫして反
応器に供給された酸素は、未反応エチレンとともに排出
ガス中に含まれてくるので爆発混合組成を形成する危険
性を考慮することが重要である。
未反応エチレンを回収する従来法のうち、英国特許１１
８４５７６号では、高温法の反応熱によって気化した反
応媒質蒸気を冷却して二塩化エタンを凝縮液化して分離
した後、非凝縮ガスを第２反応器に供給して未反応エチ
レンを回収しており、この方法では非凝縮ガスに不活性
ガスを添加することが記載されているので爆発混合組成
をはずすことがセき兎。未反応排出エチレンに窒素等の
不活性ガスを添加する方法においては、第２友応器に供
給するエチレンは不活性ガスで希釈されて濃度が低くな
るので吸収が困難となる点が問題である。
８４５７６号では、高温法の反応熱によって気化した反
応媒質蒸気を冷却して二塩化エタンを凝縮液化して分離
した後、非凝縮ガスを第２反応器に供給して未反応エチ
レンを回収しており、この方法では非凝縮ガスに不活性
ガスを添加することが記載されているので爆発混合組成
をはずすことがセき兎。未反応排出エチレンに窒素等の
不活性ガスを添加する方法においては、第２友応器に供
給するエチレンは不活性ガスで希釈されて濃度が低くな
るので吸収が困難となる点が問題である。
また別の方法として特開昭４８−５７９０６（ソシエタ
・イタリアーナ）においては、最大８８チのエチレンが
未反応のまま第２反応器に供給され、二段階で反応させ
ることが提案されており、この方法では第１友応器から
排出されるエチレン量が多いので爆発混合゛組成をはず
すことがヤきる。
・イタリアーナ）においては、最大８８チのエチレンが
未反応のまま第２反応器に供給され、二段階で反応させ
ることが提案されており、この方法では第１友応器から
排出されるエチレン量が多いので爆発混合゛組成をはず
すことがヤきる。
第２反応器の゛負荷力′；大′壜い場合には、第１反応
器において高温反応を行なって反応熱を有効利用する際
の回収熱量が少なくなる点が不利である。
器において高温反応を行なって反応熱を有効利用する際
の回収熱量が少なくなる点が不利である。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明者らは、高温法で二塩化エタンを製造する反応器
から排出される酸素を含んだ未反応エチレンを爆発混合
組成を形成することなく第２反応器に供給して回収する
方法について鋭意検討した結果、従来法の問題点を解消
する新たな方法を見出し、本発明を完成した。
から排出される酸素を含んだ未反応エチレンを爆発混合
組成を形成することなく第２反応器に供給して回収する
方法について鋭意検討した結果、従来法の問題点を解消
する新たな方法を見出し、本発明を完成した。
（問題点を解決するための手段）
すなわち本発明は、二塩化エタンを主成分とする液体反
応媒質を常圧における沸点以上の温度に保った第１反応
器にエチレンと塩素とを供給して少量の酸素存在下で反
応させ二塩化エタンを製造し、第１反応器から未反応で
排出されるエチレンを第２反応器に供給するにあたって
、第１反応器から未反応で排出されるエチレンと酸素と
が形成する爆発混合組成を二塩化エタン蒸気で希釈して
安全な組成のガスとすることを特徴′とする二塩化エタ
ンの製造方法を要旨とする。以下に詳細説明する。
応媒質を常圧における沸点以上の温度に保った第１反応
器にエチレンと塩素とを供給して少量の酸素存在下で反
応させ二塩化エタンを製造し、第１反応器から未反応で
排出されるエチレンを第２反応器に供給するにあたって
、第１反応器から未反応で排出されるエチレンと酸素と
が形成する爆発混合組成を二塩化エタン蒸気で希釈して
安全な組成のガスとすることを特徴′とする二塩化エタ
ンの製造方法を要旨とする。以下に詳細説明する。
本発明の方法に用いる第１反応器は、二塩化エタンを主
成分とする液体反応媒質を仕込み、エチレンと塩素とを
供給して８３°Ｃ以上の温度で反応させて二塩化エタン
を製造する。第一段目の反応器に供給するエチレンと塩
素の化学量論的比率は、エチレンが過剰になるようにし
、好ましくはエチレン／塩素比率として１．００５〜１
．２００にすることができる。反応の触媒として塩化鉄
等を用いることができるが、その他に反応器に供給され
る酸素は度広選択性を向上する為に好ましい。酸素は、
通常、塩素中に０．１チ〜１０．チ含まれて反応器に供
給される。 −反応によって発生す
る熱量の全部あるいは一部は、液体反応媒質の気化に費
されて反応器の温度は一定に保持される。こうして発生
した反応媒質蒸気は反応器から凝縮器に導入して液化し
、非凝縮の気体中には未反応エチレンと酸素が濃縮され
る。
成分とする液体反応媒質を仕込み、エチレンと塩素とを
供給して８３°Ｃ以上の温度で反応させて二塩化エタン
を製造する。第一段目の反応器に供給するエチレンと塩
素の化学量論的比率は、エチレンが過剰になるようにし
、好ましくはエチレン／塩素比率として１．００５〜１
．２００にすることができる。反応の触媒として塩化鉄
等を用いることができるが、その他に反応器に供給され
る酸素は度広選択性を向上する為に好ましい。酸素は、
通常、塩素中に０．１チ〜１０．チ含まれて反応器に供
給される。 −反応によって発生す
る熱量の全部あるいは一部は、液体反応媒質の気化に費
されて反応器の温度は一定に保持される。こうして発生
した反応媒質蒸気は反応器から凝縮器に導入して液化し
、非凝縮の気体中には未反応エチレンと酸素が濃縮され
る。
本発明の最大の特徴は、この凝縮器において二塩化エタ
ンを主成分とする反応媒質蒸気の一部を非凝縮に保ち、
酸素とエチレン等によって形成される爆発混合組成に対
して第８成分として二塩化エタンを混合することにより
第２図に示すような安全な領域のガス組成にして第２反
応器に供給することにある。
ンを主成分とする反応媒質蒸気の一部を非凝縮に保ち、
酸素とエチレン等によって形成される爆発混合組成に対
して第８成分として二塩化エタンを混合することにより
第２図に示すような安全な領域のガス組成にして第２反
応器に供給することにある。
従来法で用いられていた窒素ガス等の不燃性ガスで希釈
する方法における爆発混合組成は第３図に示すように、
本発明の方法に比べて安全な組成の領域が狭い。これに
対し本発明では爆発混合組成を回避するために用いる第
８成分として反応媒質蒸気として得られる二塩化エタン
を使うため、第２図に示すようにこの領域が広い。これ
によって本発明の様々な利点が得られる。
する方法における爆発混合組成は第３図に示すように、
本発明の方法に比べて安全な組成の領域が狭い。これに
対し本発明では爆発混合組成を回避するために用いる第
８成分として反応媒質蒸気として得られる二塩化エタン
を使うため、第２図に示すようにこの領域が広い。これ
によって本発明の様々な利点が得られる。
非凝縮に保つ蒸気の量を第１反応器へ供給する塩素のモ
ル数に基づいて０．０５倍〜１．０倍の範囲で選定する
ことができる。通常の反応器運転に当っては、塩素の供
給モル数を基準にしてエチレンの過剰率あるいは酸素の
含有率が決っていることが多いので、これに基づいて非
凝縮蒸気量を決定すれば排出ガス中の酸素、エチレン及
び二塩化エタン量の比率が定まり、爆発混合組成回避の
管理にとって好都合である。非凝縮蒸気量が少な過ぎる
と爆発混合組成を形成する危険性があり、多過ぎる場合
には反応器へ還流する凝縮液量が不足して反応器の液量
を維持することが困難になること、あるいは凝縮器にお
いて熱回収をする時の回収熱量が少なくなる等の点が不
利となるので適切な量にすることが好ましい。とくに非
凝縮で排出されるガス中の二塩化エタン割合を３０容量
チ以１に保つ範囲にするのが好ましい。この範囲は、爆
発混合組成の概念図である第２図において安全な領域で
あることがわかる。酸素濃度が低い範囲に保って安全な
領域で操作することもできる。
ル数に基づいて０．０５倍〜１．０倍の範囲で選定する
ことができる。通常の反応器運転に当っては、塩素の供
給モル数を基準にしてエチレンの過剰率あるいは酸素の
含有率が決っていることが多いので、これに基づいて非
凝縮蒸気量を決定すれば排出ガス中の酸素、エチレン及
び二塩化エタン量の比率が定まり、爆発混合組成回避の
管理にとって好都合である。非凝縮蒸気量が少な過ぎる
と爆発混合組成を形成する危険性があり、多過ぎる場合
には反応器へ還流する凝縮液量が不足して反応器の液量
を維持することが困難になること、あるいは凝縮器にお
いて熱回収をする時の回収熱量が少なくなる等の点が不
利となるので適切な量にすることが好ましい。とくに非
凝縮で排出されるガス中の二塩化エタン割合を３０容量
チ以１に保つ範囲にするのが好ましい。この範囲は、爆
発混合組成の概念図である第２図において安全な領域で
あることがわかる。酸素濃度が低い範囲に保って安全な
領域で操作することもできる。
排出ガスが爆発混合組成を形成することなく安全である
ことを確認する為には、たとえば排出ガスの流量を測定
するか、あるいは組成を分析することが好ましく、これ
らの検出結果に基づいて、より適切な非凝縮ガス量を設
定することができる。
ことを確認する為には、たとえば排出ガスの流量を測定
するか、あるいは組成を分析することが好ましく、これ
らの検出結果に基づいて、より適切な非凝縮ガス量を設
定することができる。
非凝縮の気体忙酸素が濃縮されるとエチレンなどによっ
て爆発混合組成を形成する危険があることに対して、本
発明の方法では、充分な量の蒸気に希釈されているので
酸素濃度が低く保たれて爆発混合組成にならないのであ
る。
て爆発混合組成を形成する危険があることに対して、本
発明の方法では、充分な量の蒸気に希釈されているので
酸素濃度が低く保たれて爆発混合組成にならないのであ
る。
本発明の方法を実施するために必要とされる非凝縮蒸気
量の調節は、たとえば凝縮温度あるいは圧力を操作する
ととＫよって達成される。つまり反応媒質の主成分であ
る二塩化エタンの温度と蒸気圧の関係を知って、所定の
圧力において凝縮温度に対応する二塩化エタンの蒸気圧
が占める分圧相当の蒸気量を非凝縮に保つことができる
。
量の調節は、たとえば凝縮温度あるいは圧力を操作する
ととＫよって達成される。つまり反応媒質の主成分であ
る二塩化エタンの温度と蒸気圧の関係を知って、所定の
圧力において凝縮温度に対応する二塩化エタンの蒸気圧
が占める分圧相当の蒸気量を非凝縮に保つことができる
。
以上の方法によって調節されて反応媒質蒸気とともに反
応器からとり出した未反応エチレンは第２反応器に供給
する。第２反応器は二塩化エタンを主成分とする液体反
応媒質が第１反応器よりも低い温度に維持されている吸
収器を用いれば第１反応器から供給される反応媒質蒸気
は急速に液化し、未反応エチレンは速かに吸収され、回
収される。第２反応器としては、塩化ビニルモノマー製
造プラントにおける低温法の液相塩素化反応器を用いる
こともできる。あるいはオキシクロリネーションの反応
器を用いることも可能である。
応器からとり出した未反応エチレンは第２反応器に供給
する。第２反応器は二塩化エタンを主成分とする液体反
応媒質が第１反応器よりも低い温度に維持されている吸
収器を用いれば第１反応器から供給される反応媒質蒸気
は急速に液化し、未反応エチレンは速かに吸収され、回
収される。第２反応器としては、塩化ビニルモノマー製
造プラントにおける低温法の液相塩素化反応器を用いる
こともできる。あるいはオキシクロリネーションの反応
器を用いることも可能である。
（発明の効果）
本発明の方法で社、以下の点において従来法よりすぐれ
た安全な組成のガスを提供することができる。反応媒質
の蒸気を用いて排出ガスを希釈するので従来法のように
特別に昇圧された窒素を必要としない点が有利である。
た安全な組成のガスを提供することができる。反応媒質
の蒸気を用いて排出ガスを希釈するので従来法のように
特別に昇圧された窒素を必要としない点が有利である。
酸素とエチレンに第３成分として二塩化エタンを用いる
場合の爆発混合組成を形成しない安全領域は従来法の窒
素を第３成分として用いる場合の安全領域と比較して広
い為、反応器の負荷変動や運転状態の変動に対して許容
範囲がひろくなり、運転操作に有利である。
場合の爆発混合組成を形成しない安全領域は従来法の窒
素を第３成分として用いる場合の安全領域と比較して広
い為、反応器の負荷変動や運転状態の変動に対して許容
範囲がひろくなり、運転操作に有利である。
同時に、窒素を用いる場合に比べて二塩化エタンを用い
る場合の安全領域まで希釈するのに要するガス量は少量
で済むので設備を小さくできる点も有利である。第２反
応器に供給された排出ガス中の未反応エチレンは、従来
法によって窒素希釈された場合には、エチレン濃度が希
薄であるため溶媒への吸収が遅く回収が困難であるが、
本発明の方法によれば低温に保たれた第２反応器におい
て二塩化エタンは急速に凝縮し未反応エチレンは著しく
濃縮され吸収が速いので回収することが容易である点が
有利である。
る場合の安全領域まで希釈するのに要するガス量は少量
で済むので設備を小さくできる点も有利である。第２反
応器に供給された排出ガス中の未反応エチレンは、従来
法によって窒素希釈された場合には、エチレン濃度が希
薄であるため溶媒への吸収が遅く回収が困難であるが、
本発明の方法によれば低温に保たれた第２反応器におい
て二塩化エタンは急速に凝縮し未反応エチレンは著しく
濃縮され吸収が速いので回収することが容易である点が
有利である。
従来法のうち、大過剰のエチレンを供給する場合には、
第１反応器で高温反応を行なう割合が少なくなるので高
温の反応熱を回収利用する場合には熱利用率が少なくな
る。これに対し、本発明の方法では未反応エチレンを過
大にすることは必要でないので熱回収利用率を太きくと
れる点が有利であるとともに第２反応器の負荷が小さい
ので設備面においても有利である。
第１反応器で高温反応を行なう割合が少なくなるので高
温の反応熱を回収利用する場合には熱利用率が少なくな
る。これに対し、本発明の方法では未反応エチレンを過
大にすることは必要でないので熱回収利用率を太きくと
れる点が有利であるとともに第２反応器の負荷が小さい
ので設備面においても有利である。
（実施例）
以下に実施例と比較例をあげて、本発明を詳細説明する
。
。
実施例１
第１図において第１反応器Ａ−に二塩化エタン液を仕込
み、触媒として塩化第二鉄を約１５００ｗｔ ｐｐｍ溶
解する。導管２から塩素を７００ｋｇ／ｈｒ供給し、導
管１からはエチレンを２８Ｑ４Ｆ／ｈｒ供給して約２−
のエチレン過剰条件で反応を行なう。塩素中には２チの
酸素が含まれている。反応器塔頂圧力を４ ａｔｍに保
ち液体反応媒質を１８５°Ｃで沸騰させて一定温度にす
る。反応熱によって気化した反応媒質の蒸気は導管８を
通って凝縮器Ｂに供給する。
み、触媒として塩化第二鉄を約１５００ｗｔ ｐｐｍ溶
解する。導管２から塩素を７００ｋｇ／ｈｒ供給し、導
管１からはエチレンを２８Ｑ４Ｆ／ｈｒ供給して約２−
のエチレン過剰条件で反応を行なう。塩素中には２チの
酸素が含まれている。反応器塔頂圧力を４ ａｔｍに保
ち液体反応媒質を１８５°Ｃで沸騰させて一定温度にす
る。反応熱によって気化した反応媒質の蒸気は導管８を
通って凝縮器Ｂに供給する。
凝縮器Ｂの凝縮温度は熱媒体７を調節して１２４℃にな
るようにする。凝縮液は反応器へ還流するとともに一部
は製品として抜き出す。１２４℃における二塩化エタン
の蒸気圧は約８．０８ ａｔｍであり、全圧の約７５チ
である。導管６から非凝縮ガスとして取り出される成分
は、酸素約４４０ＯＮｌ／ｈｒ 。
るようにする。凝縮液は反応器へ還流するとともに一部
は製品として抜き出す。１２４℃における二塩化エタン
の蒸気圧は約８．０８ ａｔｍであり、全圧の約７５チ
である。導管６から非凝縮ガスとして取り出される成分
は、酸素約４４０ＯＮｌ／ｈｒ 。
エチレン約４４＝ＯＯＮｌ／ｈｒ、二塩化エタン約８８
２０ＯＮｌ／ｈｒ、その他２００ＯＮｌ／ｈｒ程度とな
り第２図の中に示した安全領域の組成であるから爆発混
合組成をはずれている。導管６を流れる全ガス量を測定
して適切な流量になるよう凝縮温度を調節する。第２反
応器Ｃは二塩化エタン液を仕込み外部熱交換器と連結し
て６０℃に維持した。導管６からの成分を供給するとと
もに導管２から未反応エチレンに相当する量の塩素を供
給して反応させる。
２０ＯＮｌ／ｈｒ、その他２００ＯＮｌ／ｈｒ程度とな
り第２図の中に示した安全領域の組成であるから爆発混
合組成をはずれている。導管６を流れる全ガス量を測定
して適切な流量になるよう凝縮温度を調節する。第２反
応器Ｃは二塩化エタン液を仕込み外部熱交換器と連結し
て６０℃に維持した。導管６からの成分を供給するとと
もに導管２から未反応エチレンに相当する量の塩素を供
給して反応させる。
この時第１反応器の負荷は全体の９８１ｓ程度であシこ
の反応熱を回収利用できる。第２反応器の負荷は全体の
２チ程度であシ、二塩化エタンが液化した後のエチレン
濃度は４５％程度となって容易に吸収して回収される。
の反応熱を回収利用できる。第２反応器の負荷は全体の
２チ程度であシ、二塩化エタンが液化した後のエチレン
濃度は４５％程度となって容易に吸収して回収される。
排出ガスの全量は約４４００ＯＮｌ／ｈｒである。
実施例２
実施例１と同様の方法で反応を行ない、ただしこの時の
エチレン供給量を７００に９／ｈｒとしてエチレン過剰
率を約８％とし、塩素中に含まれる酸素量を２％とする
。反応温度は１８５℃として凝縮温度を１００℃に保て
ば非凝縮ガスとして排出される成分は、酸素約４４００
Ｎｌ／ｈ ｒ 、エチレン約１７６０ＯＮｌ／ｈｒ、
二塩化エタン約１６２０ＯＮｌ／ｈｒ。
エチレン供給量を７００に９／ｈｒとしてエチレン過剰
率を約８％とし、塩素中に含まれる酸素量を２％とする
。反応温度は１８５℃として凝縮温度を１００℃に保て
ば非凝縮ガスとして排出される成分は、酸素約４４００
Ｎｌ／ｈ ｒ 、エチレン約１７６０ＯＮｌ／ｈｒ、
二塩化エタン約１６２０ＯＮｌ／ｈｒ。
その他約２００ＯＮＡ！／ｈｒとすることができ第２図
に示したように安全領域である。
に示したように安全領域である。
この時排出ガス量は約４００００ Ｎｌ／ｈｒである。
第２反応器のエチレン負荷は第１反応器に比べて８チ程
度で少なく、二塩化エタンが液化した後のエチレン濃度
は約７５％と高濃度である為容易に吸収され回収できる
。
度で少なく、二塩化エタンが液化した後のエチレン濃度
は約７５％と高濃度である為容易に吸収され回収できる
。
実施例３
実施例１と同様の方法で反応を行ない、ただしこの時の
塩素供給量は２００／ｃ！？／ｈｒ、塩素中に含まれる
酸素は３％とし、エチレン供給量を８０ｋｇ／ｈｒで約
１％過剰とする。反応温度は１１０℃とじ凝縮温度を９
７°Ｃに保つと全圧は２．１６ａｔｍに対して凝縮温度
における二塩化エタン蒸気圧は１．５０ａｔｍであり、
非凝縮ガスとして排出される成分は酸素約１９０ＯＮＪ
／ｈｒ、エチレン約６８ ＯＮｌ／ｈｒ、二塩化エタン
６１００ＮＡ’／ｈｒ、その他約１００ Ｎｌ／ｈｒと
することができ第２図に示したように安全領域の混合組
成である。
塩素供給量は２００／ｃ！？／ｈｒ、塩素中に含まれる
酸素は３％とし、エチレン供給量を８０ｋｇ／ｈｒで約
１％過剰とする。反応温度は１１０℃とじ凝縮温度を９
７°Ｃに保つと全圧は２．１６ａｔｍに対して凝縮温度
における二塩化エタン蒸気圧は１．５０ａｔｍであり、
非凝縮ガスとして排出される成分は酸素約１９０ＯＮＪ
／ｈｒ、エチレン約６８ ＯＮｌ／ｈｒ、二塩化エタン
６１００ＮＡ’／ｈｒ、その他約１００ Ｎｌ／ｈｒと
することができ第２図に示したように安全領域の混合組
成である。
この時の排出ガス量は約８ＴＯＯＮｌ／ｈｒである。
第１反応器の負荷は９９％程度でこの反応熱を回収でき
る。第２反応器の負荷は約１％で小さく、二塩化エタン
が液化した後のエチレン濃度は２５−程度であり容易に
吸収されて回収できる。
る。第２反応器の負荷は約１％で小さく、二塩化エタン
が液化した後のエチレン濃度は２５−程度であり容易に
吸収されて回収できる。
実施例４
実施例１と同様の方法で反応を行ない、ただしこの時の
塩素供給量は５００ ｋｇ／ｈ ｒ、塩素中に含まれる
酸素は１．５％とし、エチレン供給量を２０７ｋｇ／ｈ
ｒで約５チ過剰とする。反応温度を１８０°Ｃとし凝縮
温度を１２０℃に保ち、全圧３．７ａｔｍに対して凝縮
温度における二塩化エタン蒸気圧を２１ａｔｍとすれば
非凝縮ガスとして排出される成分は、酸素約２８００
Ｎｌ／ｈｒ 、エチレン約７８００ Ｎｌ／ｈｒ 。
塩素供給量は５００ ｋｇ／ｈ ｒ、塩素中に含まれる
酸素は１．５％とし、エチレン供給量を２０７ｋｇ／ｈ
ｒで約５チ過剰とする。反応温度を１８０°Ｃとし凝縮
温度を１２０℃に保ち、全圧３．７ａｔｍに対して凝縮
温度における二塩化エタン蒸気圧を２１ａｔｍとすれば
非凝縮ガスとして排出される成分は、酸素約２８００
Ｎｌ／ｈｒ 、エチレン約７８００ Ｎｌ／ｈｒ 。
二塩化エタン約８６００ＯＮｌ／ｈｒ、その他約１５０
ＯＮｌ／ｈｒとすることができ第２図に示したように安
全領域の組成である。この時排出ガス量は約４７００Ｏ
Ｎｌ／ｈｒである。第２反応器のエチレン負荷は全体の
５−程度であり、二塩化エタン液化後のエチレン濃度は
７０チ程度であるので容易に吸収されて回収できる。
ＯＮｌ／ｈｒとすることができ第２図に示したように安
全領域の組成である。この時排出ガス量は約４７００Ｏ
Ｎｌ／ｈｒである。第２反応器のエチレン負荷は全体の
５−程度であり、二塩化エタン液化後のエチレン濃度は
７０チ程度であるので容易に吸収されて回収できる。
実施例５
実施例１と同様の方法で反応を行ない、ただしこの時の
塩素供給量ｔｆ８００Ｉｃｇ／ｈｒ、塩素中に含まれる
酸素は２．０％とし、エチレン供給量を１２１に９／ｈ
ｒで約２チ過剰とする。反応温度を１２０°Ｃとし凝縮
温度を９５°Ｃに保ち、全圧２．８０ａｔｍに対して凝
縮温度における二塩化エタン蒸気圧を１．４２ａｔｍと
すれば非凝縮ガスとして排出される成分は、酸素約１９
０ ＯＮｌ／ｈｒ 、エチレン約１９０ＯＮｌ／ｈｒ
。
塩素供給量ｔｆ８００Ｉｃｇ／ｈｒ、塩素中に含まれる
酸素は２．０％とし、エチレン供給量を１２１に９／ｈ
ｒで約２チ過剰とする。反応温度を１２０°Ｃとし凝縮
温度を９５°Ｃに保ち、全圧２．８０ａｔｍに対して凝
縮温度における二塩化エタン蒸気圧を１．４２ａｔｍと
すれば非凝縮ガスとして排出される成分は、酸素約１９
０ ＯＮｌ／ｈｒ 、エチレン約１９０ＯＮｌ／ｈｒ
。
二塩化エタン約４２０ＯＮＡ！／ｈｒ、その他約８０Ｏ
ＮＶｈｒとすることができ第２図に示したように安全領
域の組成である。
ＮＶｈｒとすることができ第２図に示したように安全領
域の組成である。
この時の排出ガス量は約８８００ Ｎｌ／ｈｒである。
第２反応器の負荷は全体の２チ程度と小さく、二塩化エ
タン液化後のエチレン濃度は約５０チであり容易に吸収
して回収できる。
タン液化後のエチレン濃度は約５０チであり容易に吸収
して回収できる。
比較例１
実施例１と同様の方法で反応を行ない、ただし、この時
の凝ａＳ度を５０°Ｃとすると、全圧４．０１８ａｔｍ
に対して凝縮温度における二塩化エタン蒸気圧は０．８
０８ａｔｍであり、爆発混合組成を回避するためにエチ
レン供給量を８２５に９７ｈｒとして約３５チ過剰にす
る。非凝縮ガスとして排出される成分は酸素約４４０Ｏ
Ｎｌ／ｈｒ、エチレン約７６６００Ｍ／ｈｒ、二塩化エ
タン約６８００Ｍ／ｈｒ、その他約２０ＯＮｌ／ｈｒと
することができ第２図に示したようにエチレン大過剰の
安全領域組成であり、二塩化エタンによる希釈に関わら
ず安全である。
の凝ａＳ度を５０°Ｃとすると、全圧４．０１８ａｔｍ
に対して凝縮温度における二塩化エタン蒸気圧は０．８
０８ａｔｍであり、爆発混合組成を回避するためにエチ
レン供給量を８２５に９７ｈｒとして約３５チ過剰にす
る。非凝縮ガスとして排出される成分は酸素約４４０Ｏ
Ｎｌ／ｈｒ、エチレン約７６６００Ｍ／ｈｒ、二塩化エ
タン約６８００Ｍ／ｈｒ、その他約２０ＯＮｌ／ｈｒと
することができ第２図に示したようにエチレン大過剰の
安全領域組成であり、二塩化エタンによる希釈に関わら
ず安全である。
この時の排出ガス量は、約８８００ＯＮｌ／ｈｒで実施
例１より多い。第２反応器の負荷は全体の２６チと大き
いので実施例１に比べて大容量の設備となる。また、第
１反応器で高温反応を行なって熱回収できる割合は全反
応熱の７４チであり実施例１に比べて少ない。
例１より多い。第２反応器の負荷は全体の２６チと大き
いので実施例１に比べて大容量の設備となる。また、第
１反応器で高温反応を行なって熱回収できる割合は全反
応熱の７４チであり実施例１に比べて少ない。
比較例２
実施例１と同様の方法で反応を行ない、ただしこの時の
凝縮温度を５０℃とすると、全圧４．０１８ａｔｍに対
して凝縮温度における二塩化エタンの蒸気圧は０．８０
８ ａｉｍであシ、爆発混合組成を回避するために窒素
ガスを約７２２０ＯＮＩＡｒ添加する。
凝縮温度を５０℃とすると、全圧４．０１８ａｔｍに対
して凝縮温度における二塩化エタンの蒸気圧は０．８０
８ ａｉｍであシ、爆発混合組成を回避するために窒素
ガスを約７２２０ＯＮＩＡｒ添加する。
非凝縮ガスとして排出される成分は酸素約４４０ＯＮｌ
／ｈｒ、エチレン約４４０ＯＮ４／ｈｒ、二塩化エタン
約６８００ Ｎｌ／ｈ ｒ 、窒素的７２２０ＯＮ４／
ｈｒその他約２０ＯＮＡ！／ｈｒとすることができ第３
図に示したように窒素によって希釈されて安全領域組成
である。
／ｈｒ、エチレン約４４０ＯＮ４／ｈｒ、二塩化エタン
約６８００ Ｎｌ／ｈ ｒ 、窒素的７２２０ＯＮ４／
ｈｒその他約２０ＯＮＡ！／ｈｒとすることができ第３
図に示したように窒素によって希釈されて安全領域組成
である。
この場合は４．０１８ ａｔｍ以上に昇圧した窒素を用
意して添加する必要があり、排出ガス量が約５ｓｏｏ。
意して添加する必要があり、排出ガス量が約５ｓｏｏ。
Ｎｌ／ｈ ｒで実施例１に比べて２倍程度と大きい。第
２友応器の負荷割合は全体の約２％で実施例１と同じ量
であるが、エチレン濃度は約５チと希釈であるので実施
例１に比べると吸収が著しく遅くなり回収が困難である
。
２友応器の負荷割合は全体の約２％で実施例１と同じ量
であるが、エチレン濃度は約５チと希釈であるので実施
例１に比べると吸収が著しく遅くなり回収が困難である
。
第１図は実施例を説明する為に示した二塩化エタン製造
装置の概略図、第２図はエチレン、酸素、二塩化エタン
の三成分系における爆発混合組成領域を説明する為の組
成三角図、第３図はエチレン、酸素、窒素の三成分系に
おける爆発混合組成領域を説明して比較する為の組成三
角図である。 （Ａ）・・・第１反応器、 （Ｂ）・・・凝縮器、（
Ｃ）・・・第２反応器、 （口・・・外部熱交換器、
（Ｅ）・・・凝縮器。 （１）・・・エチレン、（２）・・・塩素、（３）・・
・蒸気、 （４）・・・還流液、（５）・・・
製品、 （６）・・・未凝縮成分、（７）・・
・熱媒体、 （８）・・・吸収液、（９）・・・
希釈ガス、Ｑｌ）・・・排ガス。 特許出 願人 鐘淵化学工業株式会社 代理人 弁理士 浅 野 真 − 才 １ 図 才Ｚ Ｉｎ エチレン ク ３ 図 エチレン 釦午手続補正書 昭和！θ年ｒ月２ρ日 昭和６０年 特 許 顯第３１２６１号２・発明の名称
二環化エタン４豫上方地３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 ｆｆｌ”ｆｆｉ 大阪市北区中之島三丁目２番４
号４、代理人 ヤ ２１目 ０ ２０ ４０ ６ｏ
７σ０二１菰化エタン（
ｖｏ／幻 才３１η １ζ 素 （Ｖσ１２〕
装置の概略図、第２図はエチレン、酸素、二塩化エタン
の三成分系における爆発混合組成領域を説明する為の組
成三角図、第３図はエチレン、酸素、窒素の三成分系に
おける爆発混合組成領域を説明して比較する為の組成三
角図である。 （Ａ）・・・第１反応器、 （Ｂ）・・・凝縮器、（
Ｃ）・・・第２反応器、 （口・・・外部熱交換器、
（Ｅ）・・・凝縮器。 （１）・・・エチレン、（２）・・・塩素、（３）・・
・蒸気、 （４）・・・還流液、（５）・・・
製品、 （６）・・・未凝縮成分、（７）・・
・熱媒体、 （８）・・・吸収液、（９）・・・
希釈ガス、Ｑｌ）・・・排ガス。 特許出 願人 鐘淵化学工業株式会社 代理人 弁理士 浅 野 真 − 才 １ 図 才Ｚ Ｉｎ エチレン ク ３ 図 エチレン 釦午手続補正書 昭和！θ年ｒ月２ρ日 昭和６０年 特 許 顯第３１２６１号２・発明の名称
二環化エタン４豫上方地３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 ｆｆｌ”ｆｆｉ 大阪市北区中之島三丁目２番４
号４、代理人 ヤ ２１目 ０ ２０ ４０ ６ｏ
７σ０二１菰化エタン（
ｖｏ／幻 才３１η １ζ 素 （Ｖσ１２〕
Claims (3)
- （１）二塩化エタンを主成分とする液体反応媒質を常圧
における沸点以上の温度に保った第１反応器にエチレン
と塩素とを供給して少量の酸素存在下で反応させ二塩化
エタンを製造し、第１反応器から未反応で排出されるエ
チレンを第２反応器に供給するにあたって、第１反応器
から未反応で排出されるエチレンと酸素とが形成する爆
発混合組成を二塩化エタン蒸気で希釈して安全な組成の
ガスとすることを特徴とする二塩化エタンの製造方法。 - （２）第１反応器に供給する塩素のモル数に基づいて０
．０５倍〜１．０倍の反応媒質蒸気を非凝縮に保つ特許
請求の範囲第１項記載の二塩化エタンの製造方法。 - （３）第１反応器から排出される非凝縮ガスのうち少く
とも３０％以上が二塩化エタンである特許請求の範囲第
１項記載の二塩化エタンの製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60031261A JPS61191628A (ja) | 1985-02-19 | 1985-02-19 | 二塩化エタンの製造方法 |
| DE19863604968 DE3604968A1 (de) | 1985-02-19 | 1986-02-17 | Verfahren zur herstellung von dichlorethan |
| US07/084,245 US4774372A (en) | 1985-02-19 | 1987-08-12 | Method for producing dichloroethane |
| US07/338,538 US4873384A (en) | 1985-02-19 | 1989-04-14 | Method for producing dichloroethane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60031261A JPS61191628A (ja) | 1985-02-19 | 1985-02-19 | 二塩化エタンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61191628A true JPS61191628A (ja) | 1986-08-26 |
| JPH056532B2 JPH056532B2 (ja) | 1993-01-26 |
Family
ID=12326403
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60031261A Granted JPS61191628A (ja) | 1985-02-19 | 1985-02-19 | 二塩化エタンの製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4774372A (ja) |
| JP (1) | JPS61191628A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003513943A (ja) * | 1999-11-09 | 2003-04-15 | ウーデ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | １，２−ジクロロエタンを製造する際に生じる反応熱を利用する方法および装置 |
| JP2006335665A (ja) * | 2005-05-31 | 2006-12-14 | Tokuyama Corp | １，２−ジクロロエタンの製造方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004045671A1 (de) * | 2004-09-17 | 2006-03-23 | Uhde Gmbh | Teillastfähiger Fallfilmverdampfer und Verfahren zum Teillastbetrieb |
| HUE033248T2 (en) * | 2006-05-16 | 2017-11-28 | Vestolit Gmbh | An improved process for direct chlorination of ethylene to 1,2-dichloroethane |
| KR102308606B1 (ko) | 2017-08-25 | 2021-10-06 | 주식회사 엘지화학 | 비점 차이가 작은 혼합물의 분리 정제 방법 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2403977A (en) * | 1944-01-08 | 1946-07-16 | Wyandotte Chemicals Corp | Dichlorides of the ethylene series |
| US3839475A (en) * | 1971-05-20 | 1974-10-01 | Allied Chem | Process for the production of ethylene dichloride |
| IT946065B (it) * | 1971-11-17 | 1973-05-21 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Perfezionamenti nei procedimenti per la preparazione di dicloroe tano |
| US4347391A (en) * | 1973-06-11 | 1982-08-31 | Stauffer Chemical Company | Process for preparing ethylene dichloride |
| DE3137513A1 (de) * | 1981-09-21 | 1983-04-07 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 1,2-dichlorethan |
| FR2526788A1 (fr) * | 1982-05-13 | 1983-11-18 | Ppg Industries Inc | Procede de purification du 1,2-dichlorethane brut |
-
1985
- 1985-02-19 JP JP60031261A patent/JPS61191628A/ja active Granted
-
1987
- 1987-08-12 US US07/084,245 patent/US4774372A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003513943A (ja) * | 1999-11-09 | 2003-04-15 | ウーデ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | １，２−ジクロロエタンを製造する際に生じる反応熱を利用する方法および装置 |
| JP4859084B2 (ja) * | 1999-11-09 | 2012-01-18 | ティッセンクルップ ウーデ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | １，２−ジクロロエタンを製造する際に生じる反応熱を利用する方法および装置 |
| JP2006335665A (ja) * | 2005-05-31 | 2006-12-14 | Tokuyama Corp | １，２−ジクロロエタンの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4774372A (en) | 1988-09-27 |
| JPH056532B2 (ja) | 1993-01-26 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |