JPS587408A - ポリ塩化ビニルペ−スト樹脂用ブレンデイングレジンの製造方法 - Google Patents
ポリ塩化ビニルペ−スト樹脂用ブレンデイングレジンの製造方法Info
- Publication number
- JPS587408A JPS587408A JP56106038A JP10603881A JPS587408A JP S587408 A JPS587408 A JP S587408A JP 56106038 A JP56106038 A JP 56106038A JP 10603881 A JP10603881 A JP 10603881A JP S587408 A JPS587408 A JP S587408A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- resin
- emulsifier
- added
- vinyl chloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリ塩化ビニルペースト樹脂と共に用い、可
塑剤と共にプラスチゾルとした時の流動性が良好で、且
つこのゾルを加熱成型した成形物の品質が優れたポリ塩
化ビニルペースト樹脂用ブレンディングレジンの製造方
法に係るものである。
塑剤と共にプラスチゾルとした時の流動性が良好で、且
つこのゾルを加熱成型した成形物の品質が優れたポリ塩
化ビニルペースト樹脂用ブレンディングレジンの製造方
法に係るものである。
ポリ塩化ビニルペースト樹脂（以下、単にペースト樹脂
という）は、可塑剤、二次可塑剤、希釈剤、安定剤その
他充填剤等と共に撹拌混練してゾルとなし、これをディ
ッピング、スラッシュ、ローテーション、ロータリース
クリーン、アルいはスプレッド等の種々の方法によシ成
型した後、ζ。
という）は、可塑剤、二次可塑剤、希釈剤、安定剤その
他充填剤等と共に撹拌混練してゾルとなし、これをディ
ッピング、スラッシュ、ローテーション、ロータリース
クリーン、アルいはスプレッド等の種々の方法によシ成
型した後、ζ。
れを加熱ゲル化する加工法をとる。このため、加工時の
成型の容易さはゾルの流動性が各成型法に合ったもので
ある必要がある。特にスブレッドコ−ティング等の高剪
断下でのゾル成型に於ては、ゾルの易流動化のだめにペ
ースト樹脂と共にブレンディングレジンを用いることが
多い。
成型の容易さはゾルの流動性が各成型法に合ったもので
ある必要がある。特にスブレッドコ−ティング等の高剪
断下でのゾル成型に於ては、ゾルの易流動化のだめにペ
ースト樹脂と共にブレンディングレジンを用いることが
多い。
一般ニヘースト樹脂ハマイクロサスベンジョン法まだは
乳化重合法で製造されており、前者の方法では０．１μ
〜３μの多分散の粒子径分布を持ち、また後者の方法で
は普通０．１μ〜３μの間の複数の単分散の粒子径分布
を持つ粒子の組合せから成っている。一方、ゾルの流動
性改良材として用いられるフ゛レンデイングレジンは、
その目的のためには粒子径がペースト樹脂より大きく、
一般に２０〜８０μの平均粒子径を持ち、その粒子は多
孔質でなく緻密で滑らかな表面を持ち、さらに適度な可
塑剤との親和性を持つことが望ましく、この製造に際し
ては懸濁重合法による塩化ビニルの重合が用いられる場
合が殆んどである。ところが懸濁重合に際しては、一般
にポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ゼラチン
等の高分子系懸濁安定剤が用いられるため、重合後のポ
リ塩化ビニル粒子表面にはこれらの高分子膜が残存して
いる。この膜は、通常の懸濁重合法で用いられる脱水、
水洗処理によっても容易には取去ることが出来ないため
、ブレンディングレジンを含むプラスチゾルの加熱ゲル
化の際にはブレンディングレジン粒子の溶融を妨げる結
果となり製品の引張、摩耗に対する強度が損なわれ、床
材トップ層等の特に耐摩耗性を要求する用途には不都合
である。
乳化重合法で製造されており、前者の方法では０．１μ
〜３μの多分散の粒子径分布を持ち、また後者の方法で
は普通０．１μ〜３μの間の複数の単分散の粒子径分布
を持つ粒子の組合せから成っている。一方、ゾルの流動
性改良材として用いられるフ゛レンデイングレジンは、
その目的のためには粒子径がペースト樹脂より大きく、
一般に２０〜８０μの平均粒子径を持ち、その粒子は多
孔質でなく緻密で滑らかな表面を持ち、さらに適度な可
塑剤との親和性を持つことが望ましく、この製造に際し
ては懸濁重合法による塩化ビニルの重合が用いられる場
合が殆んどである。ところが懸濁重合に際しては、一般
にポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ゼラチン
等の高分子系懸濁安定剤が用いられるため、重合後のポ
リ塩化ビニル粒子表面にはこれらの高分子膜が残存して
いる。この膜は、通常の懸濁重合法で用いられる脱水、
水洗処理によっても容易には取去ることが出来ないため
、ブレンディングレジンを含むプラスチゾルの加熱ゲル
化の際にはブレンディングレジン粒子の溶融を妨げる結
果となり製品の引張、摩耗に対する強度が損なわれ、床
材トップ層等の特に耐摩耗性を要求する用途には不都合
である。
以上のことから本発明者らは良好なプラスチゾルの低粘
度化作用を持ち、かつ製品の機械的強度を低下させない
ブレンディングレジンの開発を鋭意検討した結果、本発
明に到達したのである。
度化作用を持ち、かつ製品の機械的強度を低下させない
ブレンディングレジンの開発を鋭意検討した結果、本発
明に到達したのである。
即ち本発明は、高分子系懸濁安定剤を含む水性媒体中で
塩化ビニルまたは塩化ビニルとこれと共重合し得る単量
体を油溶性触媒を用いて懸濁重合しポリ塩化ビニル系重
合体を得る方法に於て、重合が開始した時点以後に重合
系に、または収得した重合体に乳化剤を添加することを
特徴とするポリ塩化ビニルペースト樹脂用ブレンディン
グレジンの製造方法に関するものであって、この方法に
よると良好なプラスチゾル低粘度化作用と、製品の優れ
た機械的強度を兼ね備えたブレンディングレジンを容易
に得ることが出来る。本発明を更に詳しく説明する。
塩化ビニルまたは塩化ビニルとこれと共重合し得る単量
体を油溶性触媒を用いて懸濁重合しポリ塩化ビニル系重
合体を得る方法に於て、重合が開始した時点以後に重合
系に、または収得した重合体に乳化剤を添加することを
特徴とするポリ塩化ビニルペースト樹脂用ブレンディン
グレジンの製造方法に関するものであって、この方法に
よると良好なプラスチゾル低粘度化作用と、製品の優れ
た機械的強度を兼ね備えたブレンディングレジンを容易
に得ることが出来る。本発明を更に詳しく説明する。
重合に゛用いられる単量体は、塩化ビニル単独、もしく
は塩化ビニルと、これらと共重合しうる単量体の混合物
であって、この共重合単量体としては特に限定されるも
のではないが、酢酸ビニル・プロピオン酸ビニル・スチ
レン等のビニル系モノマー；アクリル酸・メタクリル酸
及びそれらのエステル類；マレイン酸・マレイン酸エス
テル・フマル酸・フマル酸エステル等の不飽和ジカルボ
ン酸及びそれらのエステル類；弗化ビニル・臭化ビニル
等の塩素以外のハロゲン化ビニル；塩化ビニリデン・弗
化ビニリデン・臭化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデ
ン；その他アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ビ
ニルエーテル類等の公知の塩化ビニルと共重合可能なす
べての単量体が使用出来る。
は塩化ビニルと、これらと共重合しうる単量体の混合物
であって、この共重合単量体としては特に限定されるも
のではないが、酢酸ビニル・プロピオン酸ビニル・スチ
レン等のビニル系モノマー；アクリル酸・メタクリル酸
及びそれらのエステル類；マレイン酸・マレイン酸エス
テル・フマル酸・フマル酸エステル等の不飽和ジカルボ
ン酸及びそれらのエステル類；弗化ビニル・臭化ビニル
等の塩素以外のハロゲン化ビニル；塩化ビニリデン・弗
化ビニリデン・臭化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデ
ン；その他アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ビ
ニルエーテル類等の公知の塩化ビニルと共重合可能なす
べての単量体が使用出来る。
これらの単量体は通常のポリ塩化ビニル系の懸濁重合に
用いられる高分子系懸濁安定剤を用いて懸濁重合される
。ブレンディングレジンとしては、前記の如く粒子が多
孔質でなく緻密であシ、滑らかな表面を持つことが好ま
しいが、この様な形態の重合体を得ることは一般に用い
られている懸濁安定剤を使用することによって容易に出
来る。これら懸濁安定剤としては、部分ケン化ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルアルコール、メチルセルロー
ス舎エチルセルロース・カルボキシメチルセルロース・
ヒドロキシエチルセルロースーヒドロキシグロビルセル
ロースｅヒドロキシグロビルメチルセルロース等のセル
ロース誘導体；カゼイン・ゼラチン等の蛋白質類；無水
マレイン酸とビニルエーテル類やスチレン等との共重合
物；ポリビニルピロリドン・ビニルピロリドンと酢酸ビ
ニルとの共重合物等のピロリドン系分散剤等を挙げるこ
とが出来る。これらの懸濁安定剤は、それぞれ単独で用
いても良いし、また粒子径調節、重合安定化その他の目
的で組合わせて使用しても差し支えない。また懸濁安定
剤の種類によっては重合安定化その他の目的でｐＨ調節
剤を添加したシ、高級アルコール類、高級脂肪酸類、可
塑剤、架橋剤、連鎖移動剤等も必要に応じて重合系に添
加出来る。
用いられる高分子系懸濁安定剤を用いて懸濁重合される
。ブレンディングレジンとしては、前記の如く粒子が多
孔質でなく緻密であシ、滑らかな表面を持つことが好ま
しいが、この様な形態の重合体を得ることは一般に用い
られている懸濁安定剤を使用することによって容易に出
来る。これら懸濁安定剤としては、部分ケン化ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルアルコール、メチルセルロー
ス舎エチルセルロース・カルボキシメチルセルロース・
ヒドロキシエチルセルロースーヒドロキシグロビルセル
ロースｅヒドロキシグロビルメチルセルロース等のセル
ロース誘導体；カゼイン・ゼラチン等の蛋白質類；無水
マレイン酸とビニルエーテル類やスチレン等との共重合
物；ポリビニルピロリドン・ビニルピロリドンと酢酸ビ
ニルとの共重合物等のピロリドン系分散剤等を挙げるこ
とが出来る。これらの懸濁安定剤は、それぞれ単独で用
いても良いし、また粒子径調節、重合安定化その他の目
的で組合わせて使用しても差し支えない。また懸濁安定
剤の種類によっては重合安定化その他の目的でｐＨ調節
剤を添加したシ、高級アルコール類、高級脂肪酸類、可
塑剤、架橋剤、連鎖移動剤等も必要に応じて重合系に添
加出来る。
懸濁安定剤の使用量は、主に粒子径、重合安定性を目安
にして各装置条件に合わせて設定すれば良いが、全仕込
単量体１００重量部当り０．０５〜８重量部が良好であ
り、０．１〜２重量部が殊に好ましい結果を与える。
にして各装置条件に合わせて設定すれば良いが、全仕込
単量体１００重量部当り０．０５〜８重量部が良好であ
り、０．１〜２重量部が殊に好ましい結果を与える。
この様な懸濁安定剤系で水性媒体中、油溶性触媒を用い
て懸濁重合した樹脂は、通常の脱水乾燥後、そのままで
もプラスチゾルの低粘度化作用等のブレンディングレジ
ンに必要な効果は充分持ち合わせてはいるが、粒子の表
面に高分子の懸濁安定剤膜がそのまま残存しているため
にプラスチゾルの加工製品の引張強度や耐摩耗性等の機
械的強度が劣るという難点がある。
て懸濁重合した樹脂は、通常の脱水乾燥後、そのままで
もプラスチゾルの低粘度化作用等のブレンディングレジ
ンに必要な効果は充分持ち合わせてはいるが、粒子の表
面に高分子の懸濁安定剤膜がそのまま残存しているため
にプラスチゾルの加工製品の引張強度や耐摩耗性等の機
械的強度が劣るという難点がある。
本発明者らは、この粒子表面の高分子膜による悪影響を
取シ除くべく鋭意検討した結果、先に挙げた懸濁安定剤
を用いて塩化ビニルまたは塩化ビニルとこれと共重合し
得る単量体との混合物を重合しポリ塩化ビニル系重合体
を製造する際、重合が開始した時点以後に乳化剤を添加
することによシブレンデイングレジンによるプラスチゾ
ルの低粘度化効果を何ら損なうことなく、加熱加工時の
可塑剤による該ブレンディングレジンの溶融を飛躍的に
向上させることが出来ることを見出した。
取シ除くべく鋭意検討した結果、先に挙げた懸濁安定剤
を用いて塩化ビニルまたは塩化ビニルとこれと共重合し
得る単量体との混合物を重合しポリ塩化ビニル系重合体
を製造する際、重合が開始した時点以後に乳化剤を添加
することによシブレンデイングレジンによるプラスチゾ
ルの低粘度化効果を何ら損なうことなく、加熱加工時の
可塑剤による該ブレンディングレジンの溶融を飛躍的に
向上させることが出来ることを見出した。
加工時のブレンディングレジンの溶融性能の向上は、該
レジンの重合開始以前に各種乳化剤を添加しても効果は
あるが、この場合には乳化剤の作用によってモノマーが
細かく分散されすぎて重合安定性が損なわれたり、重合
終了後の重合体粒子の緻密性が劣るだめにプラスチゾル
の低粘度化作用の点では満足できないし、この点を改良
するために乳化剤の使用量を少なくすれば重合体粒子の
可塑剤による溶融が劣化して、やはシ満足すべき品質の
ブレンディングレジンとはならない。
レジンの重合開始以前に各種乳化剤を添加しても効果は
あるが、この場合には乳化剤の作用によってモノマーが
細かく分散されすぎて重合安定性が損なわれたり、重合
終了後の重合体粒子の緻密性が劣るだめにプラスチゾル
の低粘度化作用の点では満足できないし、この点を改良
するために乳化剤の使用量を少なくすれば重合体粒子の
可塑剤による溶融が劣化して、やはシ満足すべき品質の
ブレンディングレジンとはならない。
本発明での乳化剤添加時期は、重合体粒子の緻密性を損
なう等のブレンディングレジンとしての粒子形成に悪影
響を及はさない時点ならばいつでも良く、重合が開始し
た時点以後、即ち重合中のスラリー、重合後のスラリー
、あるいは脱水後のウェットケーキに添加することがで
きる。ここで言う重合中のスラリーとは、該スラリー中
に塩化ビニル系重合体の生成が認められ始めた時点以後
のスラリーを指すが、重合開始後の余シ早い時期に乳化
剤を添加すると粒子の緻密性を損なう場合があり、全単
量体使用量基準にして重合転化率が１０％以後、好まし
くは３０％以後の添加が良い結果を与える。その他の添
加方法としては、乾燥した樹脂に、乳化剤を水溶液等に
して混合する方法も用いられるが、いずれの場合にも樹
脂粒子表面に乳化剤が付着した状態にする必要がある。
なう等のブレンディングレジンとしての粒子形成に悪影
響を及はさない時点ならばいつでも良く、重合が開始し
た時点以後、即ち重合中のスラリー、重合後のスラリー
、あるいは脱水後のウェットケーキに添加することがで
きる。ここで言う重合中のスラリーとは、該スラリー中
に塩化ビニル系重合体の生成が認められ始めた時点以後
のスラリーを指すが、重合開始後の余シ早い時期に乳化
剤を添加すると粒子の緻密性を損なう場合があり、全単
量体使用量基準にして重合転化率が１０％以後、好まし
くは３０％以後の添加が良い結果を与える。その他の添
加方法としては、乾燥した樹脂に、乳化剤を水溶液等に
して混合する方法も用いられるが、いずれの場合にも樹
脂粒子表面に乳化剤が付着した状態にする必要がある。
本発明で用いる乳化剤としては、どのようなものでモ良
く、例えばドデシルベンゼンスルホン酸・ジオクチルス
ルホコハク酸・ラウリル硫酸・高級脂肪酸のアルカリ金
属塩またはアルカリ土類金属塩等に代表されるアニオン
性の乳化剤が好ましく使用される（製品の機械的強度が
向上する）が、アルキルトリメチルアンモニウムクロラ
イド・アルキルアミン酢酸塩等のカチオン性乳化剤、及
びポリオキシエチレンアルキルエーテル類・ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル類・ボエチレングリ
コール脂肪酸エステル類・ポリエチレンクリコールポリ
プロピレングリコールブロックコポリマー類・ソルビタ
ン脂肪酸エステル類・ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル類等のノニオン性乳化剤も使用することが
出来る。これらは単独で或いは２種以上混合して使用で
きる。
く、例えばドデシルベンゼンスルホン酸・ジオクチルス
ルホコハク酸・ラウリル硫酸・高級脂肪酸のアルカリ金
属塩またはアルカリ土類金属塩等に代表されるアニオン
性の乳化剤が好ましく使用される（製品の機械的強度が
向上する）が、アルキルトリメチルアンモニウムクロラ
イド・アルキルアミン酢酸塩等のカチオン性乳化剤、及
びポリオキシエチレンアルキルエーテル類・ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル類・ボエチレングリ
コール脂肪酸エステル類・ポリエチレンクリコールポリ
プロピレングリコールブロックコポリマー類・ソルビタ
ン脂肪酸エステル類・ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル類等のノニオン性乳化剤も使用することが
出来る。これらは単独で或いは２種以上混合して使用で
きる。
これらの乳化剤の使用量は、全単量体仕込量１００重景
部当り０．００２〜５重量部、好ましくは０．０１〜２
重量部の間で選ぶことが出来るが、０．００２重量部よ
シ少ないとその効果が充分でなく、５重量部よシ多いと
ゾル粘度の低下作用に悪影響の出る場合があシ好ましく
ない。
部当り０．００２〜５重量部、好ましくは０．０１〜２
重量部の間で選ぶことが出来るが、０．００２重量部よ
シ少ないとその効果が充分でなく、５重量部よシ多いと
ゾル粘度の低下作用に悪影響の出る場合があシ好ましく
ない。
本発明の重合に使用される重合開始剤は、油溶性の熱分
解型ラジカル発生剤であれば特に使用制限はなく、例え
ばラウロイルパーオキシド・デカノイルパーオキシド・
３，５．５−）リメチルヘキサノイルパーオキシドの如
きジアシルパーオキシド系開始剤；ｔ−プロピルパーオ
キシアセテート・【−フチルバーオキシピバレート等の
バーエスチル系開始剤；ジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネート−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネ
ート等のパーオキシジカーボネート系開始剤；アゾビス
イソブチロニトリル・α、α′−アゾビスー２，４−ジ
メチルバレロニトリル等のアゾ系開始剤を挙げることが
出来る。
解型ラジカル発生剤であれば特に使用制限はなく、例え
ばラウロイルパーオキシド・デカノイルパーオキシド・
３，５．５−）リメチルヘキサノイルパーオキシドの如
きジアシルパーオキシド系開始剤；ｔ−プロピルパーオ
キシアセテート・【−フチルバーオキシピバレート等の
バーエスチル系開始剤；ジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネート−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネ
ート等のパーオキシジカーボネート系開始剤；アゾビス
イソブチロニトリル・α、α′−アゾビスー２，４−ジ
メチルバレロニトリル等のアゾ系開始剤を挙げることが
出来る。
以下に本発明を更に実施例を・用いて説明するが、実施
例の内容は本発明の範囲を限定するものではない。
例の内容は本発明の範囲を限定するものではない。
実施例１〜６
５０ｇのプロペラ撹拌翼つきのオートクレーブ中に水３
０ＫＦを仕込み、これに懸濁安定剤としてメチルセルロ
ース（２０℃、２％水溶液に於ける粘度が５０ ｃｐｓ
のもの）３０ｆを溶解する。α、α′−アゾビスー２，
４−ジメチルバレロニトリルを１１ｇ添加した後、オー
トクレーブを密封し、重合系の酸素を排気した。これに
塩化ビニルモノマーを１２に９仕込んだ後、撹拌を開始
し５８℃まで昇温し重合反応を開始した。添加する乳化
剤の種類と時期は第１表に示す通りで、乳化剤の１０％
溶液を８６ｏｆ添加した。重合圧が重合初期圧よシ２−
低下する時点まで重合を続行し、得られたスラリーを遠
心脱水した後、樹脂を６０℃で静置乾燥した。
０ＫＦを仕込み、これに懸濁安定剤としてメチルセルロ
ース（２０℃、２％水溶液に於ける粘度が５０ ｃｐｓ
のもの）３０ｆを溶解する。α、α′−アゾビスー２，
４−ジメチルバレロニトリルを１１ｇ添加した後、オー
トクレーブを密封し、重合系の酸素を排気した。これに
塩化ビニルモノマーを１２に９仕込んだ後、撹拌を開始
し５８℃まで昇温し重合反応を開始した。添加する乳化
剤の種類と時期は第１表に示す通りで、乳化剤の１０％
溶液を８６ｏｆ添加した。重合圧が重合初期圧よシ２−
低下する時点まで重合を続行し、得られたスラリーを遠
心脱水した後、樹脂を６０℃で静置乾燥した。
以上の方法により得られた重合体のブレンディングレジ
ンとしての性能は、以下の様にして評価して第１表に示
した。
ンとしての性能は、以下の様にして評価して第１表に示
した。
（プラスチゾルの調製とプラスチゾルの粘度の測定）
ブレンディングレジン３０ｆＩとペースト樹脂（カネビ
ニルペース） ＰＳＨ−６８０鐘淵化学工業製）７０ｆ
に可塑剤としてジオクチルフタレ−） ５０ ｆ、更に
Ｂａ−Ｚｎ系安定剤３ｆを加えた後、プロペラ混合機で
撹拌分散し、脱泡してプラスチゾルを調製した。このゾ
ルの粘度をＢＭ型粘度計で、ゾル調製後１時間目と３日
目に測定した。
ブレンディングレジン３０ｆＩとペースト樹脂（カネビ
ニルペース） ＰＳＨ−６８０鐘淵化学工業製）７０ｆ
に可塑剤としてジオクチルフタレ−） ５０ ｆ、更に
Ｂａ−Ｚｎ系安定剤３ｆを加えた後、プロペラ混合機で
撹拌分散し、脱泡してプラスチゾルを調製した。このゾ
ルの粘度をＢＭ型粘度計で、ゾル調製後１時間目と３日
目に測定した。
（キャストフィルムの作製と強度試験） 上記の方法で
得たプラスチゾルをガラス板上にコーティングし２００
℃で５分間加熱して約０．２５５ｍと１闘厚のフィルム
を作製した。このフィルムの引張強度（０，２５ｍ厚フ
ィルム使用）と耐摩耗性（１龍厚フイルム使用）を、そ
れぞれＪＩＳ Ｋ−６７２３ＪＩＳ Ｋ−７２０４に準
じて測定した。
得たプラスチゾルをガラス板上にコーティングし２００
℃で５分間加熱して約０．２５５ｍと１闘厚のフィルム
を作製した。このフィルムの引張強度（０，２５ｍ厚フ
ィルム使用）と耐摩耗性（１龍厚フイルム使用）を、そ
れぞれＪＩＳ Ｋ−６７２３ＪＩＳ Ｋ−７２０４に準
じて測定した。
比較例１
実施例と同様の方法で重合し、樹脂を製造し評価したが
、乳化剤の添加は一切行なわなかった。
、乳化剤の添加は一切行なわなかった。
比較例２
実施例と異なる所は、ドデシルベンゼンスルホン酸す）
ＩＪウムの３６ｇを懸濁安定剤と共に溶解し、乳化剤
の重合開始後の添加を行なわなかったことである。他は
実施例と同じ操作を行なった。
ＩＪウムの３６ｇを懸濁安定剤と共に溶解し、乳化剤
の重合開始後の添加を行なわなかったことである。他は
実施例と同じ操作を行なった。
以上の実施例と比較例の結果を第１表にまとめた。
（註）Ｉ）エチレンオキシド平均付加１が１分子当り２
０のもの。
０のもの。
２）摩耗輪重量２５０ｙで１０００回転後の摩耗減量
ＤＢＳＮ・・・ドテシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
０ＥＬＥ・・・ポリオキシエチレンラウリルエーテル
ＬＭＡＣ・・・ラウリルトリメチルアンモニウムクロラ
イド 実施例で示す様に、重合開始後の乳化剤の添加は、プラ
スチゾルの粘度を比較例に比べ何ら上昇させることなし
に、フィルムの引張強度、耐摩耗性を共に著しく向上さ
せることが判る。これはプラスチゾルの加熱時にブレン
ディングレジンの溶融状態が改善されただめであること
が図面（電顕写真Ａ、Ｂ）の比較により判る。即ち、第
１図は実施例Ｉの樹脂のフィルムであり、ブレンディン
グレジン粒子は完全に溶融してペースト樹脂との境界が
なくなっているが、比較例１の第２図によればブレンデ
ィングレジン粒子が未溶融のまま残存している。
イド 実施例で示す様に、重合開始後の乳化剤の添加は、プラ
スチゾルの粘度を比較例に比べ何ら上昇させることなし
に、フィルムの引張強度、耐摩耗性を共に著しく向上さ
せることが判る。これはプラスチゾルの加熱時にブレン
ディングレジンの溶融状態が改善されただめであること
が図面（電顕写真Ａ、Ｂ）の比較により判る。即ち、第
１図は実施例Ｉの樹脂のフィルムであり、ブレンディン
グレジン粒子は完全に溶融してペースト樹脂との境界が
なくなっているが、比較例１の第２図によればブレンデ
ィングレジン粒子が未溶融のまま残存している。
図面は、引張シ試験後のフィルムの破断面の走査型電子
顕微鏡写真（３００倍）であって、第１図は実施例１の
樹脂、第２図は比較例１の樹脂からのフィルムである。 特許出願人 鐘淵化学工業株式会社
顕微鏡写真（３００倍）であって、第１図は実施例１の
樹脂、第２図は比較例１の樹脂からのフィルムである。 特許出願人 鐘淵化学工業株式会社
Claims (6)
- （１）高分子系懸濁安定剤を含む水性媒体中で塩化ビニ
ルまたは塩化ビニルとこれと共重合し得る単量体との混
合物を油溶性触媒を用いて懸濁重合し、ポリ塩化ビニル
系重合体を製造する方法において、重合が開始した時点
以後に重合系に、または収得した重合体に乳化剤を添加
することを特徴とするポリ塩化ビニルペースト樹脂用ブ
レンディングレジンの製造方法。 - （２）乳化剤の添加量が全単量体仕込量１００重量部当
り０．００２〜５重量部である特許請求の範囲第１項記
載の製造方法。 - （３）乳化剤の添加が重合転化率１０％以後である特許
請求の範囲第１項記載の製造゛方法。 - （４）乳化剤を重合が終了したスラリーに添加する特許
請求の範囲第１項記載の製造方法。 - （５）乳化剤を水溶液にして脱水樹脂に添加する特許請
求の範囲第１項記載の製造方法。 - （６）乳化剤を水溶液にして乾燥樹脂に添加する特許請
求の範囲第１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56106038A JPS587408A (ja) | 1981-07-06 | 1981-07-06 | ポリ塩化ビニルペ−スト樹脂用ブレンデイングレジンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56106038A JPS587408A (ja) | 1981-07-06 | 1981-07-06 | ポリ塩化ビニルペ−スト樹脂用ブレンデイングレジンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS587408A true JPS587408A (ja) | 1983-01-17 |
| JPH0150242B2 JPH0150242B2 (ja) | 1989-10-27 |
Family
ID=14423464
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56106038A Granted JPS587408A (ja) | 1981-07-06 | 1981-07-06 | ポリ塩化ビニルペ−スト樹脂用ブレンデイングレジンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS587408A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5825311A (ja) * | 1981-07-20 | 1983-02-15 | インペリアル・ケミカル・インダストリ−ズ・パブリツク・リミテイド・カンパニ− | 塩化ビニルポリマーの製造方法 |
| JPS60231705A (ja) * | 1984-05-01 | 1985-11-18 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリ塩化ビニルの製造法 |
| JPS6133812A (ja) * | 1984-05-10 | 1986-02-17 | アライド・コ−ポレ−シヨン | 浮動式回転スリツテイング技術 |
| WO2007032630A1 (en) * | 2005-09-13 | 2007-03-22 | Lg Chem, Ltd. | Method of preparing vinylchloride-based copolymer and vinylchloride plastisol composition including vinylchloride-based copolymer prepared using the method |
| EP2497787A1 (en) * | 2009-11-04 | 2012-09-12 | LG Chem, Ltd. | Vinyl chloride-based polymer |
-
1981
- 1981-07-06 JP JP56106038A patent/JPS587408A/ja active Granted
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5825311A (ja) * | 1981-07-20 | 1983-02-15 | インペリアル・ケミカル・インダストリ−ズ・パブリツク・リミテイド・カンパニ− | 塩化ビニルポリマーの製造方法 |
| JPH0339081B2 (ja) * | 1981-07-20 | 1991-06-12 | Ici Plc | |
| JPS60231705A (ja) * | 1984-05-01 | 1985-11-18 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリ塩化ビニルの製造法 |
| JPH0586408B2 (ja) * | 1984-05-01 | 1993-12-13 | Mitsui Toatsu Chemicals | |
| JPS6133812A (ja) * | 1984-05-10 | 1986-02-17 | アライド・コ−ポレ−シヨン | 浮動式回転スリツテイング技術 |
| WO2007032630A1 (en) * | 2005-09-13 | 2007-03-22 | Lg Chem, Ltd. | Method of preparing vinylchloride-based copolymer and vinylchloride plastisol composition including vinylchloride-based copolymer prepared using the method |
| EP2497787A1 (en) * | 2009-11-04 | 2012-09-12 | LG Chem, Ltd. | Vinyl chloride-based polymer |
| EP2497787A4 (en) * | 2009-11-04 | 2013-04-24 | Lg Chemical Ltd | POLYMER BASED ON VINYL CHLORIDE |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0150242B2 (ja) | 1989-10-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4345056A (en) | Process for suspension polymerization of vinyl chloride employing mixed protective colloids | |
| JP2583453B2 (ja) | 可塑剤吸収性の改良された塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| US3706705A (en) | Method for suspension-polymerizing vinyl chloride | |
| JPS587408A (ja) | ポリ塩化ビニルペ−スト樹脂用ブレンデイングレジンの製造方法 | |
| JPS6410004B2 (ja) | ||
| JP3169673B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JP3210504B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JPH0479363B2 (ja) | ||
| JPH0370703A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JP3555301B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JP3584591B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JP3284723B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JP3071239B2 (ja) | 塩化ビニル系単量体の懸濁重合方法 | |
| JP2823681B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JPH11228606A (ja) | 塩化ビニル系樹脂の懸濁重合方法 | |
| JP3115919B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JP3663500B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JPS61190542A (ja) | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 | |
| JPH0717712B2 (ja) | 軟質成形用塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JPH0718007A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JP3390623B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JPH04325506A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JPH0534366B2 (ja) | ||
| JPH0576966B2 (ja) | ||
| JPH03269005A (ja) | 塩化ビニル系単量体の懸濁重合方法 |