JPS5872154A - 静電荷像現像用トナ−及びその樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷などにおける
静電荷ｇＩを現儂するためのトナー及びその樹脂に関す
る。

静電荷ｇＩを現儂する方法には、大別して、絶縁性有機
液体中に各種の顔料や染料を微細に分数させた湿式現曹
削を用いる液体現倫方式と、カスケード法、手ブラシ法
、磁気ブラシ法、インプレッション法、パウダーノブウ
ド法などの現健方法で、天然またに合成の樹脂にカーボ
ンブラックなどの着色−」を分数含有せしめた乾式トナ
ーと呼ばれる微粉末粉体粒子の現イ蒙嗣を用いる所謂乾
式トナー現偉方式とがあ）、更に、乾式トナー粉体現像
剤は、大別して、環元鉄粉等キャリア教子と染料・ピグ
メントを天然あるいは合成樹脂に分数させたトナー粒子
とを混合摩擦させ、トナー粒子に摩擦帯電電荷を附与さ
せる２成分系現儂剤、トナー粒子中に染料・ピグメント
とともに四三酸化鉄等磁性体粒子を含有させた１成分糸
埃ｍｊ１＋とがあ會。

本発明け、後者の乾式トナー現儂方式において使用する
トナー及びその樹脂に関するものである。

一般に、Ｓｓ　、　５ｅ−Ｔｅ　、５ｅ−Ａｓ等の蒸着
層を感光層とするＳｅ系感光体、ＣｄＳ　、ＣｄＳｅ、
　、Ｃｄ５８ｅ等の樹脂分数層を感光層とするＣｄＳ系
感光体１、ポリビニルカルバゾール、多環キノン染料、
ビスアゾ染料咎の有機半導体を夕む層を感光層とする感
光体又ニ訪電体層會記録層とする静電記録体上に形成さ
れた静電荷像をトナー音用いて現僧し、顕像とした後、
得られたトナー像ｒ前記光導電性感光体もしくは、静電
記録体上に直接融着させるか、あるいに一旦紙などの転
写材上に転写した後、融着させてトナー像の定着が行な
われている。その際、トナー像の定着は、溶媒蒸気との
接触または加熱のいずれかによって行なわれ、加熱方式
としては、通路に熱線を放射する光源又は熱板等を配置
した定着装置に、トナー像を担持した転写材會無接触で
通過させながら加熱定着する無接触加熱方式および前記
トナーＩＩを担持した転写材を表面がｍＷＩ性を付与さ
れた加熱ローラに接触して通過させながら加熱定着する
接触加熱方式が一般に採用されている。

ｌ！ｌＪ配加熱ローラを用いる定着法は加熱されたロー
ラの表面と転写材上のトナー偉面とが圧接触するため熱
効率が良い。従ってトナー倫の定着が高能率で遂行され
、高速度複写を目的とする転写方式の電子写真複写機に
Ｆｉ極めて好適である。しかしながら、前記方式におい
ては定着ローラ表面と）ナー儂とが加熱溶融状態で圧接
触するためトナー像の一部が定着ローラ表面に付着し、
これが次に送られる紙等の転写材上に再移転して所謂オ
フセット現象を生じ、定着画儂に汚れを発生せしめるこ
とがある。そのため、加熱ローラ定着装置では、ローラ
表面に対してトナーが付着しないように種々の機構が施
こされて来た。

従来、紙表面のトナー惨から定着ローラ表面にトナーを
付着させないためＫ例えば、ローラ表面全弗素系樹脂な
どの、トナーに対して非粘着性又は離型性の優わた材料
で形成するか、本しくＦｉ被被覆るとともにその表面に
、さらにシリコンオイルなどのオフセット防止用液体を
供給して、液体の薄膜てローラ表面ｔ−破覆することが
行なわれている。この方法に、トナーのオフセットを防
止する点では有効なものでにあるが、必要最小限のオフ
セット防止用液体をローラ表面に供給するための装置が
定着装置内に必要となるため、複写装置の機構が複雑に
なるとと５島に安定性のよい結＊＊得るために、オフセ
ット防止用液体の供給量、定着ローラ圧の制御等高い精
度が要求されるので複写装置が高価なものになるという
欠点？有する。

しかしながら、オフセット防止用液体を供給しない場合
には、定着ローラ表面にトナーが付着して、オフセット
現象や、加熱定着ローラに付属する下ローラの汚れが発
生するので、これらの欠点を有するｋもかかわらずオフ
セット防止用液体の供給は行わざるを得ない。

これに対し、ローラ表面にオフセット防止用液体を供給
しない定着ローラを使用した場合にも、トナーのオフセ
ット現象を発生させずに加熱ローラ定着を行うことがで
きる方法として、トナー目体にオフセット防止性能を付
与することが提案されている。例えば、特公昭５５−６
８９５号公報に記載されているように、重合性七ツマ−
と高重合度樹脂の混合溶液を重合せしめた分散度、重量
平均分子量（ＭＷ）／数平均分子量（Ｍｎ）の大きい、
いわゆる二段重合樹脂を乾式トナー樹脂成分の主要成分
として含有する静電荷ｇＩ現像用トナーが挙げられる。

前記の方法によれば、定着ローラ表面にオフセット防止
用液体を供給しない場合に賜オフセット現象を発生する
ことなく、加熱ローラ電着を行うことができるので、定
着装置の機構を開票化することができると共に、たとえ
ばこのような定着装置を組込んだ高速複写機の精度、安
定性倉内上することができ、しかも価格の面でも低減化
することができる。

しかしながら、前記二段重合樹脂は、樹脂製造上、反応
工程数が増すと共に、高重合度―脂を単量体に均一に混
合し溶かした混合溶液の粘度が高くなるため、作業性が
悪く、高粘度溶液の反応系では重合コントロールも難し
くなるといった樹脂製造上の欠点があった。

四に、重合終了時にも樹脂中に未反応単量体が残留しや
すく、前記二段重合樹脂で乾式トナー倉調整して本、ト
ナーの長期保存中にブロッキング机象や、ロングラン時
の定着ローラに何例する下ローラの汚れが起き易いとい
う急影響が出るといったトナー使用上の欠点かあった。

本発明者叫は鋭意研究の結果、前記の欠点を克服した新
規なる静電荷偉用トナー及びそれに用いられる樹脂を発
明するに至った。

本発明の目的は、従来のトナー用樹脂の種々の欠点を克
服した新規なる静電荷像現像用トナー及びトナー用樹脂
′に提供することにある。

即ち、本発明の第１の目的に、定着ローラの表面にオフ
セット防止用液体を供給しない定着ローラｔｆ用した場
合にも、トナーのオフセット現象を発生させずに、加熱
ローラ定着を行なうことができる静電荷ｇＩＩ像用乾式
トナー及びｆＨ脂倉提供することにある。

本発明の第２の目的は、定着性の良好な静電荷像現用用
乾式トナー及び樹脂を提供することにある。

さらに本発明の第３の目的は、ブロッキングを起こさな
い、流動性を有し、貯蔵安定性の、ある静電荷現借用乾
式トナー及び樹脂を提供することにある。

さらに本発明の第４の目的は、ロングラン時にも、定着
ローラに付稿する下ローラの汚れがない静電荷儂現慣用
乾式トナー及び樹脂を提供することにある。

ＩＩＪ記の目的に、沸点１００℃以下の連鎖移動剤の存
在下にビニル系単量体を重合する過程で、前記遅鎖移動
即ｊ’を留去した後、引続き重合して成るビニル系樹脂
を主成分とするトナー樹脂、並びに÷ 該トナー樹脂を主成′分とするバインダー樹脂、着色剤
及び物性改良剤を含有する静電荷ｇＩＩＩ像用トナーに
よって達成される。

本発明の好ましい実施の態様としては、前記連鎖移動剤
を四塩化炭素及び／又はクロロホルムとした静電荷＊ｍ
曾用トナー樹脂とすることである。

本発明の好ましい別の実施の態様としては、前記静電荷
ｇＩ現現用用トナーおいて、連鎖移動剤として四塩化炭
素及び／又はクロロホルムを、また物性改良剤としてオ
フセット防止剤及び／又は架橋剤を用いた静電荷ｇＩＩ
現俸月俸用乾式トナーることである。

本発明の最も好ましい一実施態様によれば、沸ｓ’ 点１００℃以下の四塩化炭素及び／又はクロロホルム轡
の連鎖移動剤の存在下にビニル系単量体を重合し、任意
の重合率において、上記連鎖移動剤を留去し、更に重合
を継続して得られるビニル系樹脂を主成分とするバイン
ダー樹脂とすることであるし、またこのバインダー樹脂
および着色剤を含み、更にオフセット防止剤としてポリ
オレフィン、ポリシロキサン、脂肪酸金鴎塩、高級脂肪
酸、高級アルコール、高級脂肪酸アミド、天然パラフィ
ン類、合成パラフィン類から選ばれる１種以上の離型性
物質を含有する静電荷像現用用乾式トナーとすることで
ある。

本発明において使用きれるトナー用樹脂の重合法は、懸
濁重合、溶液重合、塊状重合尋があるが、懸濁重合が最
も好ましい。

本発明ａ、Ｓ開型合法においてビニル系単量体に１００
℃以下の沸点を有する連鎖移動剤を添加して、重合を行
ない、所定の重合率の時点で、重合系からその連鎖移動
剤を、加温すること等の手段によシ留去し、更に重合を
継続して行ない、目的とするビニル糸樹脂に得るもので
ある。即ち、連鎖移動Ｉ＠を加えて重合した場合と、そ
の連鎖移動剤を留去し、重合を行なった場合とでは、当
然、分子量及び分子量分布が異なるビニル系樹脂が得ら
れるわけである。

従って、本発明においては、連鎖移動剤を加えて約２０
℃〜１００℃付近以下で重合することにより、低分子量
部をｒＦ−シ、トナーに定着性を付与する構成ＩＩ票と
なし、更に、連鎖移動剤の沸点以上に昇渥させて、重合
系からその連鎖移動剤を留去し、重合を継続して行なう
ことにより、高分子量部を合成して、オフセット防止能
ｔ−有する構成ｇＩｓとするものである。故に、連鎖移
動剤ｔｉｌｌ濁重合反応系より留去され得るものでなけ
ればならず、１００℃以下のものが使用される。その連
鎖移動剤としては次のような本のが挙けられる。即ち、
四塩化炭素、クロロホルム等のハロゲン化脚素、三塩化
リン等のリンｊヒ合物、ジメチルアミン、トリメチルア
ミン、トリメチルアミン等のアミン化合物、イングロビ
ルアルコール、工４ノール、メタノール等のアルコール
類などである。この中で特に好ましいのが四塩化炭素と
クロロホルムである。

以上−のように連鎖移動剤と重合条Ｆｔ’を選択すれば
、可成シ容易に望むべき分子量、分子量分布含有する樹
脂が合成できる。

本発明におけるビニル系単量体［龜加される１００℃以
下の連鎖移動剤は、ビニル系単量体に、ｉＬ？、５〜１
００１ｉｊｌｌ！、好１１．＜１１１０〜５０重ｊｌｔ
優であって、こねよシー含゛有量が多すぎると重合のコ
ントロールが困難であり、又、少なすぎると連鎖移動効
果がなくなる。従って、使用するビニル系単量体に対す
る、連鎖移動定数を考慮に入れて上記範囲の中でコント
ロールすべきである。

得られる樹脂はトナー用樹脂としての好適なバインダー
樹脂である。

本発明によるトナーは、既述のバインダー樹脂中に着色
剤及び物性改良剤を含有して成り、磁性トナーとなす場
合には、着色剤と共に、或いに着色剤の代ｔ）Ｋｍ性体
が含有せしめられる。又、前記物性改良剤は、トナーの
物性及び定着時のオフセツ゛ト防止性等を改良する目的
で加えられるものである。

本発明においで用いる物性改良剤のうち、オフセット防
止剤はトナーを構成するバインダーの軟化点よシ低いｉ
ｉ！にで溶融し、低い表面エネルギーを有する離型性勧
賞のなかから選ばれる。

本発明トナーに適するオフセット防止剤としては、例え
ばポリオレフィン、脂肪酸金稿塩、脂肪酸エステル、部
分ケン化脂肪酸エステル、高級脂肪酸、高級アルコール
、流動又は固形のパラフィンワックス、アミド糸ワック
ス、多価アルコールエステル、シリコンワニス又はボリ
シロキ４ン、脂肪族フロロカーボンｅ’ｉ挙げる−こと
ができる。

伺助かるオフセット防止剤は任意の一株又は二種以上を
混合して使用することができる。

前記ポリオレフィンとしては、例えばポリプロピレン、
ポリエチレン、ポリブテン等の樹脂であＺてＪＩｓ規格
２５３１−１９，６０ｔＣ規定宮れる環球法で側足した
ときの声化点が８０〜１８０℃、好’ｌＬ＜ｕｌ　００
〜１６０℃のものである。例えば前記脂肪酸金秘塩とし
ては、マレイン酸と便船、マグネシウム、カルシウム等
との金＊塩ニステアリン酸と便船、カドミウム、バリウ
ム、鉛、鉄、ニッケル、コバルト、銅、アルミニウム、
マグネシウム等との金嫡塩：二塩基性ステアリン酸鉛；
オＬ／インａｔ　ト＋ｌｓ　鉛、　マグネシウム、鉄、
コバＡ、）、銅、鉛、カルシウム等との金−塩；パルミ
チン酸とアルミニウム、カルシウム等との金属塩：カグ
リル酸塩：カプロン酸塩；リノール酸とｉ鉛、コバルト
等との金属塩：リシノール酸カルシウム；リシルイン酸
と亜鉛、カドミウム等との金−輌塩及びこれらの混合物
等が挙げられる。前記脂肪酸エステルとしては、例えば
マレイン酸エテルエステル、マレイン酸フデルエステル
、ステアリン酸メチルエステル、ステアリン酸メチルエ
ステル、パルミナン酸セチルエステル、゛モンタン酸エ
チレングリコールエステル郷が挙げられる。前記部分ケ
ン化脂肪酸エステルとしては、例えばそンタン酸エステ
ルのカルシウム部分ケン化物等が挙ケラｈる。前記高級
脂肪酸としてＦｉ−例えばドデカン酸、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、バルミチン酸、ステア・リン酸、オレイン
酸、リノール酸、リシノール酸〜　アラキン酸、べへ゛
ン酸、リグノセリン酸、セラコレイン酸等及びこれらｌ
混合物を挙げることができる。前記高級アルコールとし
て灯、例えばドデシルアルコール、ラウリルアルコール
、ミリスナルアルコール、パルミテルアルコール、スｆ
７１Ｊルアルコール、アラキ０ルアルコール、ベヘニル
アルコール等を挙げることができる。＃記パラフインワ
ックスとして１１．９’ｌｌえは天然パラフィン、マイ
クロワックス、合成パラフィン、塩累化炭化水Ｉｎが挙
げられろ。前記アミド系ワックスとしては、例えばステ
アリン酸アミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミ
ド、ラウリル酸アミド、ベヘニン酸アミド、メチレンビ
スステアロアミド、メチレンビスステアロアミド等が挙
げられる。ｆＮ配多価アルコールエステルとしては、例
えばグリセリンステアレート、グリセリンリシルレート
、グリセリンモノベ）ネート、ンルビタンモノステアレ
ート、プロピレングリコールモノステアレート、ソ夛ビ
タントリオレート等が挙けられる。前記シリコンワニス
又はポリシロキサンとして社、例えばメチルシリコンワ
ニス、フェニルシリコンワニス又はジメナルボリシロキ
サン尋が挙けられる。両組脂肪族７０ロカーボンとして
は、例えば四フッ化エチレン、六７ツ化プロピレンの低
重合化合物或いは特開昭５３−１２４４２８号公報記載
の含フツ素界面活性剤等が挙けられる。

この畷型性物質からなるオフセット防止剤のトナーにお
ける含有量は０．１−１０重量％、好ましくＦ１１〜５
重量憾であって含有量が過少であればオフセント現象が
生ずるようになシ、過多でアレばトナーの流動性が急ぐ
なシ、クリーニング性が低下する。

本発明に係る静電荷ｇＩ現現用用トナーおいては任意の
適当な架橋剤を使用することができる。例えばジビニル
ベンゼン、ジビニルナフタレンおよびそれらの誘導体の
ような芳香族ジビニル化合物、ｆｌＪ　、ｔ　ｉｆエテ
レングリコールンアクリレート、メチレングリコールジ
メタクリレート、トリ・ブナロールプロパントリ・アク
リレート、アリルメタクリレート、テトラメチレングリ
コールジメタクリレートなどの如きジエチレン性カルボ
ン酸エステル、ＮＳ−ジビニルアニリン、シヒニルエー
テル、シヒニルスルフィド、ンビニルスルホンナトの全
てのジビニル化合物および３つ以上のビニル基をもつ化
合物が単独または混合物として選ばれ、用いられる。

本発明の懸濁重合に用いられる重合開始剤としては通常
の油溶性開始剤が用いられる。代表的具体例としてＦｉ
、例えば、アセナルシクロへキシルスルホニルパーオキ
サイド、インブチリルパーオキサイド、ジイソプロピル
パーオキシジカーボネート、ジー２−エテルエキシルパ
ーオキシジカーボネート、２．４−ジクロロベンゾイル
ベーオキサイド、ｔ−ブナルバーオキシピバレート、３
，５．５−トリメテルヘキサノニルイ（−オキサイド、
オクタノイルパーオキサイド、デカノニルバーオキサ５
イド、ラウロイルパー町りサイド、ステアロイ、ルバー
オキサイド、プロピオニルパーオキサイド、スフニック
アシッドパーオキサイド、アセデルパーオキサイド、ｔ
−ブナルバーオキシ−２−エナＡ／ヘキサノエート、ベ
ンゾイルパーオキサイド、パラクロロベンゾイルパーオ
キサイド、ｔ−ブナルバーオキシイソブナレート、ｔ−
メチルパーオキシマレイツクアシツド、ｔ−メチルパー
オキシラウレート、シクロヘキサノンパーオ中サイド、
ｔ−ブチルパーオキ？イソグロビルカーダネート、ｔ−
ブナルバーオキシアセテート、ｔ−ブナルバーオキシベ
ンゾエート、メチルエテルケトンパーオキサイド、ジク
ミルパーオキサイド、ｔ−メチルクミルパーオキサイド
、ｔ−メチルヒドロバーオキサイド、ジｔ−ブナルバー
オキサイド、ジインプロピルベンゼンヒドロバーオキサ
イド、パラメンタンヒドロパーオキサイド、ビナンヒド
ロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等のパ
ーオキサイド系開始剤、　２．２’−アゾビスイソブチ
ロニトリル、１．１’−アゾビスシクロへ牛サン１−カ
ーボニトリル、　２．２’−アゾビス４−メトキシ−２
，４−ジメチルバレロニトリル、２．２’−アゾビス−
２１４−ジメチルバレロニトリル等のアゾ糸開始剤が挙
げられる。

本発明で言うビニル系樹脂とけ、ビニル糸単量一体の単
独重合体のみならず、ビニル単量体と共重合可能な他の
単量体との共重合体樹脂を含む。

本発明にお、いて用いられるビニル系単量体としては、
スチレン、α−メナルステレン、ｐ−メナルステレン％
　ｐ−ｔｅｒｔ−ブナルステレン、ｐ−メトキシスチレ
ン、ｐ−フェニルスチレン、３．４−ンクロルステレン
、アクリル酸メチル、アク１）ル酸エナル、アクリル酸
ｎ−ズテル、アク１Ｊル醸イソプデル、アクリル酸プロ
ピル、アクＩＪル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル
、アクリル酸２−エテルヘキシル、アクリル酸ステアリ
ル、アクｌＪル酸２−クロロエテル、アクリル酸フェニ
ル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル
、メタクリル酸エテル、メタクリル酸プロピル、メタク
リル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸インブチル、メタクリ
ル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル
酸２−エテルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタ
クリル酸フェニル尋が挙げられる。

ビニル系重合体を形成するために使用される他の単量体
としては、メチレン、プロピレン、メチレン、インブチ
レン等エチレン糸不飽和モノオレフィン類、塩化ビニル
、臭化ビニル、弗化ビニル、酢鐵ビニル、プロピオン酸
ビニル、ベンジェ酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニ
ル、ギ酸ビニル、カプロン酸ビニル等ビニルエステル類
、ビニルエテルエーテル、ビニルエテルエーテル、ビニ
ルインフテルエーテル等ビニルエーテル類、ヒニルメナ
ルケトン、ビニルへキシルケトン等のビニルケトン類な
どが挙げられる。

本発明に係る静電荷儂現像用トナーにおいてＦｉ〜任意
の適当な顔料または染料が着色剤として使用することが
できる。たとえば、カーボンブラック、ニグロシン染料
、（Ｃ，１，Ｎａ５０４１５　Ｂ　）、アニリンプｓ、
　−（Ｃ，ＬＮ１５０４０５　）、カルコオイルプｓｔ
　−（Ｃ，Ｌｌ＠　ａｚｏｅｃ　Ｂｌｕｅ　３　）、ク
ロムイエロー（Ｃ，１，亀１４０９Ｇ）、ウルトラマリ
ンブルー（Ｃ，１，Ｎ１７７１０３　）、デュポンオイ
ルレッド（Ｃ。

■、Ｎ１２６１０５）、午ノリンイエロー（Ｃ，１，Ｎ
１４７００５）、メチレンブルークロライド（Ｃ，１，
Ｎ１５２０１５）、７タロシアニングルー（Ｃ，ＬＮｌ
１７４１６０）％マラカイトグリーンオフサレート（Ｃ
，１，Ｎ１４２０００　）、　５　＞ププーｙツク（Ｃ
，Ｘ、＊　７７２６６）、ローズベンガル（Ｃ，１，醜
４５４３５）、こｒらの混合物、その他を挙げることが
できる。これら着色剤は、十分な＃１度の可視儂が形成
されるに十分な割合で含有されることが必要であり、通
常バインダー樹脂１００１１ｒ量部に対して１〜２０重
量部重量部側合層される。

なお、本発明に係る静電荷ｇＩ現現用用トナーは必要に
応じて電荷制御剤、可塑剤などその他の種々のトナー添
加１１１を含有せしめることができる。

また本発明においては一成分系現倫嗣用トナーのために
有用な磁性着色１１ｉ１．１４用いられる。かかる磁性
着色剤としては磁場によってその方向に強（磁化する物
質であ６、ｙ）しくけ黒色であり樹脂中に良く分散して
化学的に安定であシ、更に粒径として１ｊｌｊ１以下の
微粒子状の本のが答易に得られることが望ましく、特に
マグネタイト（四三酸化鉄）が最龜好ましい。代表的な
磁性または磁化可能な材料としては、コバルト、鉄、ニ
ッケルのような金稿ニアルミニウム、コバルト、鋼鉄、
鉛、マグネシウム、ニッケル、スズ、亜鉛、アンチモン
、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マ
ンガン、セレン、ナタン、タングステン、バナジウムの
ような金属の合金およびその混合物：酸化アルミニウム
、酸化鉄、酸化鋼、酸化ニッケル、酸化会鉛、酸化ナタ
ンおよび酸化マグネシウムのような金属酸化物を含む金
属化合物；テラ化バナジウム、デツ化クロムのような耐
火性テラ化物：ｔＲ化タングステンおよび炭化シリカの
ような炭化物：フェライトおよびそれらの混合物等が使
用し得られる。或いけ強磁性元素を含まないが適当な熱
処理を施すことによって強磁性を示すようになる合金、
例えばマンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−錫
などのマンガンと銅とを含むホイスラー合金と呼ばれる
種類の合金、又は二酸化クロム、その他を挙げることが
できる。これらの磁性体は平均独得０．３〜１ミクロン
の微粉末の形でバインダー樹脂中に均一に分散される。

そしてこれらの強磁性体をトナー中に含有させる量は樹
脂成分１００重量部に対し約５０〜３００重量部である
事が望ましい。特に好ま【−＜は樹脂成分１００重量部
に対し７０〜２００重景部である。

次に実施例によって本発明を例証するが本発明の実施の
態様がこれによって限定される本のではない。尚、実施
例において「部」数Ｆｉ％にことわらない限り「重量部
」によって表わす。

実施例−１ スチレン８０部、ブナルアクリレート２０部、及び四基
イし炭素１０部の混合溶液にベンゾイルパーオキシド０
．２部を溶解して重合組成物を゛作った。

一方、窒累導入管、冷却管、滴下ロート、撹拌棒を袋着
した１ノの４つロフラスコに分散安定剤としてリン酸三
カルシウム１部、及びドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム０．０１部をとり、蒸留水を加え、これに滴下ロ
ートより、攪拌しながら前記組成物を滴下した。滴下終
了後、８０℃に昇渇し、３時間重合を行ない、その後１
時間で四塩化炭素を留去し、更に２０時間８０℃で重合
を継続した。重合完了後、塩酸処理ケ行ない、Ｆ別、水
洗、乾燥してトナー用スチレン−アクリル共重合体樹脂
を得た。これｔＳ＋脂サンプル［Ａ］とする。次にこの
本発明の樹脂サンプル［Ａ３１００部に対して、カーボ
ンブラック〔三菱カーボンブラックナ３０（三菱化成工
業■製）〕１１０部オイルブラックＢＷ［電荷制Ｎｊｌ
Ｊ、オリエント化学■製〕１部、及び本発明の離型性物
質であるオフセット防止剤として低分子量ポリプロピレ
ン［ビスコール５５０Ｐ、三洋化成工業■製〕３部ｔ−
添加温合した後、ロールミルで溶融、練肉し、ジェット
ミルで粉砕、分級してトナーを製造した。これを「サン
プル−１」とする。

実施例−２ スチレン８５部、グチルアクリレート１５部及びクロロ
ホルム１５部の混合溶液に２．２′−アゾビスイソプデ
ロニトリル１．０部を溶解し、重合組成物とする。以下
、重合瀉ｆｔ−７０℃にした以外は実施例−１と同様に
スチレン−アクリル共重合体樹脂を製造した。この樹脂
ケｔＢ］とする。更に［８３１００部、カーボンブラッ
ク１０部、オイルブラックＢＷＩ部、更にステアリン酸
２部を添加混合した後、トナー化した。これを「サンプ
ル−２」とする。　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　）実施例−３ 実施例−１で重合した樹脂１００部に対して四三酸化鉄
粉末［マピコブラックＢＬ−５００Ｊ［ナタン工業■製
］６７ＷＩ６、メチレンブルークロライド（１１Ｌ荷調
整剤）０．３部、低分子量ポリプロピレン〔ビスコール
５５０Ｐ（三洋化成工業■製）〕３部を添加混合した後
、バンバリーミキサ−で溶融、練肉後、ジェットミルで
粉砕、分級して一成分系磁性トナーを製造した。こ引を
「サンプル−３」とする。

比較例−１ ラウロイルパーオキシ、ｔ＠０．２ｉｔスチレン８０部
、及びブチルアクリレート２０部からなる混合溶液に溶
解し、重合組成物を作った。以下重合温度に７０℃にし
た以外は実施例−１と同様に樹脂を製造した。この樹脂
１００部にカーボンブラック１０部、オイルブラックＢ
ＷＩ部、低分子量ポリオレフィン３部をね加、混合した
後、トナー化した。これ會「比較サンプル−１」とする
。

比較例−２ 次のように２段重合法で共重合体ｔ−調整する。

スチレン８５ｆｌ＋、ｎ−グチルアクリレート１５部、
及びアゾビスイソプナロニトリル１部をリン酸三カルシ
ウム１部及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０
．０１部を含む２００部の蒸留水中に懸濁分散し、７５
℃にて重合し、高重合度の樹脂を得た。次に該高重合＆
樹脂ｌＯ部及び３部のアゾビスイソプナロニトリルをス
チレン８５部及びグチルアクリレー）１５部に溶解し、
これをリン酸三カルシウム１部、及びドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム０．０１部を含む２００部の蒸留
水中に懸濁分散し、７５℃にて重合した。該樹脂１００
部に、カーボンブラック１０部、オイルブラックＢＷＩ
部、低分子量ポリオレフィン３部ｔ−株加混合した後、
実施例−１と同様な方法でトナー化した。これを「比較
サンプル−２」とする。

これらのトナーサンプルの比較評価結！ＩｋをＷ、１表
に示す。

以下余白 以上の結果よシ、本発明のトナーに、従来のものに比較
して、オフセット性、定着性、ブロッキング性カ良好で
、ロングラン時の下ローラー汚しも少ないことがわかる
。

なお、比較例−２に示した二段重合によって樹脂を製造
する方法は、本発明に比較して収量が低下するとともに
、作業性の点でも問題があった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ＋１）　　沸点１００℃以下の遅Ｓ移動削の存在下にビ
   ニル系単量体を重合する過程で、前記連鎖移動剤を留去
   した後、引続き重合して成るビニル系樹脂を主成分とす
   ることを特徴とする静電荷儂現儂用トナー樹脂。 （２）連鎖移動剤が四基イζＪＲ素及び／又はクロロホ
   ルムである特許請求の範囲第１項記載の静電荷像机偉用
   トナー樹脂。 （３）沸点１００℃以下の連鎖移動剤の存在下にビニル
   系単量体を重合する過程で、前記連鎖移動剤を留去した
   後、引続き重合して成るビニル系樹脂を主成分とするバ
   インダー樹脂、着色剤及び物性改良剤を含有することを
   特徴とする静電荷儂現像用トナー。 （４）連鎖移動剤が四塩化Ｉ＃累及び／又にクロロホル
   ムである特許請求の範囲第３項記載の静電荷儂現倫用ト
   ナー。 （５）　　物性改良剤がオフセット防止剤及び／又は架
   橋剤である特許請求の範囲！！３項記載の静電荷偉現像
   用トナー。