JPS587148A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子′／′５′頁感光看イくに関し２、（’
ｊ４　（ｔ（Ｈ詳細（ではＨｋｋ定のアゾ系顔料を用い
て成る市子写貞（べ光体（く関するものである。

従来導′屯層上に有機顔料を含む感光１１（と（７では
、 （１）　　特公昭５２−１ｆｉ６７号公報（’ｉ＋イ子
写貢プ１／−１・）、に開示される様な導電層上に顔料
を１１１９縁性バインダーに分１１友し７た層を設ける
もの、（１１）特開昭４７−３０３２８号公報（↑ｄ子
写貞プレート）、特開昭４７−１８５４５月公ｔｆ　（
電子写真影像法）に開示される様な′Ｆ１ｆ西中１省送
物′はあるいは当該物質と絶縁性バインダ・−（バイン
ダー自身電萌輸送物′はでも良い）から成る′屯荷輸送
媒体中に顔料を分散した層を導電層上に設けたもの、 （ｉ＊＋　　特開昭４９−１０５５３７号公報（電子写
真板）に開示される様な導を層、有械顔料を含む電荷発
生層、電荷輸送層から成るもの、 ｊＶ）　　特開昭４９−９１６４８号公報（光ｌｊ４．
電性部桐）に開示される様な電信移動錯体中に有機顔料
を添加したもの、 （Ｖ）　　その他がある。

こうした感光体に用いられる顔料としては、フタロシア
ニン系顔料、多環キノン系顔料、アゾ糸顔別、キナクリ
ド′ン系顔料など数多くのものが提案されているが、こ
れまで実用化に到ったものは稀である。

で劣るためであった。

一方無機感光体にも問題点があす、Ｓｅ系感光体では温
度、湿度、ごみ、指紋などの要因で容易に結晶化が進み
、特に感光体の雰囲気温度が４０℃付近を越えると結晶
化が顕著となり帯電性の低下や画像に白斑がでるといっ
た欠、壱がある。Ｓｅ系感光体の寿命が３〜５万コピ一
程度との寿命を全うでき々い感光体が多発しているの耐
湿性の悪さを克服することが極めて困難であり、感光体
の吸湿を防止するだめにヒーターなどの補助的手段を必
要としているのが現況である。

ＺｎＯ感光体の場合はローズベンガルに代表される染料
で増感しているため、コロナ帯電による通電劣化や染料
の光退色などの問題があり、現在のところ感光体の寿命
は１０００枚コピー前後とされている。゛ 従来の感光体の感度は半減衰露光量（Ｅｌ／２）で表示
した場合Ｓｅ系感光体のうち未増感のもの１〜たＳｅと
同程度の感度を有し、ＺｎＯ系感光体では７〜１２１ｕ
ｘ、ｓｅｃ程度である。

実用的な感光体の感度としてはＥｌ／２値がＰＩ）Ｃ複
写戟の場合２０　Ａｕｘ、ｓｅｃ以下が頃丑しく、複′
与スピードの速いＰＰＣ複写イ凌では１５　／？ｕｘ、
ｓｅｃ以下がより望ましい。但し用途によっては前述の
感度以下であっても使用は可１七である。

本発明者らは、従来の無機感光体の欠点を克服し、且つ
これまで提案されてきた有機電子写真感光体の欠点を改
良すべく鋭意研究の結果、分子中に下記一般式〔■〕ま
たは〔１１）で示されるカプラー残基と結合したアゾ基
を少なくとも１柚好ましくは２神まだは３種石するアゾ
顔料を含む感光体が十分に実用に供しうる程度の高感度
、高耐久性を有し、しかも無機の感光体で問題となって
いた耐熱性（Ｓｅの結晶１ヒ）、耐湿性、光退色性など
を解決したすぐれた電子写真感光体となることを見出し
、本発明に到達したものである。

一般式〔１〕 式中、Ｒ１およびＲ３は、置換されてもよいアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、１ｓｏ−
プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ベンジル基、フ
ェネチル基、クロロベンジル基、ジクロロベンジル基、
メチルベンジル基、エチルベンジル基、メトキシベンジ
ル基、２−メトキシエチル基、３−メトキシエチル基、
２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、２−ヒド
ロキシエチル基など）若しくはアリール基（例えば、フ
ェニル基、トリル基、キシリル基、ヒフェニ残基、クロ
ロフェニル基、ンクロロフェニル基、トリクロロフェニ
ル乱、ニトロフェニル基、シアンフェニル基、メトキシ
フェニル基、ジメトキンフェニル橘、ジクロロメトキシ
フェニル番、α−ナフチル基、β−ナフチル基すど）を
示す。ｌ（，２および）（１４は、アリール椿（例えは
、フェニル挙、α−ナフチル基、β−ナフチル基など）
を示す。Ｒ２お」：びＲ４にお・ける置換基もしくは原
ｆとしては、アルキル基（１タリえげ、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、１ｓｏ−プロピル基、ブチル基、ｔ
−ブチル４ｔ：すと）、アルコキシ基（例えば、メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基など）、
ジアルキルアミノ基（例えは、ジメチルアミノ基、ジエ
チルアミノ基、ジアリールアミノ基、ジブチルアミノ基
、ジベンジルアミノ基など）、ジアリールアミノ基（−
）フェニルアミノ的、ジトリルアミノ基、ジアリーアミ
ノ基など）、・・ロゲン原子（ｔりｌｌえぼ、塩素原子
、臭素）原子、沃素原子など）、ニトロ基捷たはシアノ
基々とを挙げることができる。

本発明でＩ４ｊいるアゾ顔料のうら、′−１に１．ｆ甘
しいもの目１、ｌｌ記一般式（］）−チたは（２）で小
されるビスアゾ顔１斗たｅコ、トリスアゾ而ｒ）である
。

一般式（１） 式中、Ｐおよびｑは２甘たは３を示し、”１　＋Ｒ，、
Ｒ，およびＲ４は前記と同義を治て゛、Ｒ１およヒ１（
・３　は置換されてもよいアルキル基若シ〈ハアリー残
基を示［−１Ｒ，およびＲ４１Ｊ、置換されてもよいア
リール基を示す。Ａ、およびＡ！は、（ａ）少なくとも
１つのベンゼン環をイｊする炭化水素基、（ｂ）少ノ’
、−（とも２つのベンゼン環を有する含窒素炭化水素基
捷たは（ｑ少々くとも２つのベンセン環と少４くとも１
つのへテロ環を有する炭化水素基を示す。

上述の（ａ）および（１））におけるベンゼン環は他の
１つ以上のベンゼン環と縮合して縮合点を形成してもよ
り、才だ（Ｃ）におけるベンゼン環は他の１つ以上のベ
ンゼン環もしくはヘデロ環と縮合して縮合環を形成して
もよい。

前記（ａ）の炭化水素基、（ｂ）のＮ′窒素炭化水素基
および（Ｃ１の炭化水素基は、適当な原子、り１］えば
酸素原子、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、沃素原
子）または有伐残基、ｙｌｌえばアルキル基（メチル基
、エチル基、プロピル基、１ｓｏ−プロピル基、ブチル
基、ｔ−ブチル基など）、アルコキシ基（メトキシ基、
エトキシ基、プロポキン基、ブトキシ基など）、ジアル
キルアミノ基（ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、
ジプロピルアミン基、ジブチルアミノ基、ジベンジルア
ミノ基など）、ジアリールアミノ基（ジフェニルアミノ
基、ジトリルアミノ基、ジアリーアミノ基など）、アシ
ルアミノ基（アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基
、ブナリルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、トリオイル
アミノ基など）、二１・口基丑たＣ」、ヒドロキシ基な
どによって置換されることもできる。

さらに具１本１白に説明すると、［川１、己（ａＬ　（
１））および（Ｃ）の具体例は下記のとおりである。

（ａ）の例としては、 などケ挙けることかできる。

式中、Ｒ５は水索原子捷たはシアノ基を示す。

■も６は、水素原子またけアルコキシ基（メトキシ基、
エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基なと）を示す。

ｌ−１，７およびＲｓは、水牙用子、ハロゲン原子（塩
素原子、丸素ＴｏＬ−ｆ、沃素（ｙ）（子）、アルキル
基（メチル基、エチル捕、プロピル基、１ｓｏ−プロピ
ル基、ブチル基、１−ブチル基々ど）、アルコキシ基（
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基な
ど）丑たはニトロ枯を示す。また、１（・７とＲ８は、
それぞれに〃にズ・Ｊ称な位置で同一の基であってもよ
く、あるいは両者がともに水素原子である場合金除いて
異なった基であってもよい。

（ｂ）の例としては、 などを挙げることができる。

（Ｃ）の例どしては、 翁 ２Ｈ５ １％９　　　　　　Ｒａ＋。

（５） Ｒ＋ｓ　　　　　　　　　　　　ｌ（，１□子が置換し
た 々どを挙げることができる。

Ｂ、９　　およびＲＩＧは、水素原子、低級アルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、１ｓｏ−
−プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基など）まだはハ
ロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、沃素原子な
ど）を示す。

Ｚは、酸素原子、硫黄原子または、＞　Ｎ　−Ｒ１゜を
示す。Ｒｌｇは水素原子まだは低級アルキル基（？ｌｌ
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、１ｓｏ−プロ
ピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基など）を示す。Ｒｏは
、水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原
子、沃素原子など）または低級アルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、１ｓｏ−プロピル基、
ブチル基、ｔ−ブチル基など）を示し、ａｉｚは水素原
子、ハロゲン原子（例えは、塩素原子、臭素原子、沃素
原子など）、低級アルキル４・（（例えば、メチル基、
エチル基、フロビル基、１ｓＯ−プロピル基、ブチル基
、１−ブグー残基など）、アルツギシー１詐（則えは、
メトキシ基、エトキシ−！ン、プロポキシ基、ブトキシ
基など）、ヒドロキシ基、ニトロ基、ジアルキルアミノ
４（例えば、ジメチルアミン基、ンエチルアミノ基、ン
プロビルアミノ楠など）捷たはアノルアミノ基（例えは
、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ブチリル
アミノ基、ベンゾイルアミノ基、トリオイルアミノ４な
ど）を／ｒＸ−７ｏ　壕だ、ｎはＯ捷だに１であり、■
ηは１〜４の・叶数である。

Ｈ＋１３は、羊結合、それぞれ置換さｔ′１てもよいモ
ー秦、若しくは−ＣＩ−１＝ＣＩＩ−基を示す。置換基
若しくは原子としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原
子、臭素）Ｍ子、沃素原子々と）、アルキル基（しＵえ
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ｌｓｏ〜プロピ
ル基、残基ル！ｙ１、ｔ−ブチル基など）、アルコキシ
姑（レリえば、メｌ−＝ｊ−／堪、−丁トキシ基、プロ
ボキンノ吉、）゛トギＺ７基など）シアノ基々とを享け
ることができるｏ　”１４およびＲ１５＆；Ｉ、水素原
子、ハロゲン１云ｆ（塩素原子、嘱−員）琺ｆ、沃素）
京士なと）訃だ（メ１低汲アルキル基（メチル基、エチ
ル屑、フロビル基、１ｓｏ−フロビル基、ブチル基、ｔ
−ブチル基など）を示す。

Ｒ１ａ　Ｊ＝・よびＲ７□７は、水束原子、ハロゲン１
云子（塩素原子、臭素原子、沃素原子など）、低級アル
キル基（メチル基、エチル貼、プロピル基、１ｓｏ−プ
ロピル基、ブチル基、１−ブチル早なト）、アルコキシ
基（メトキシ去、エトキシ基、プロポキシ基、ブトギシ
基など）、ニトロ基捷たはアシルアミノ基（アセチルア
ミノ基、プロピオニルアミノ基、ブチリルアミノ基、ベ
ンゾイルアミノ基、）・リオイルアミノ基なと）を示す
。

一般式（１）で示されるアゾ顔料は、出発原料化合物で
ある一般式　Ａ＋　Ｎｌ２　）　ｎ　（式中＋１および
ＡはＡｉｌと同じ意味を有する）で表わされるアミンを
ｎ′法によりテトラゾ化あるいはへキザゾ化づパ １ ０（Ｊ （式中、ｌ（、、Ｒ２，Ｒ３お・よび■（７４は一般式
（１）および（２）と同しである） とアルカリの存在でカップリングするが、又は前記アミ
ンのテトラゾ１ウム１益するいはへキサゾニウム塩をホ
ウフッ化塩あるいは塩化匪鉛塩の形で一汁単濡した後適
当な浴ｌ某例えばＮ、Ｎ　−ツメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシドなどの溶媒中でアルカリの存在下前
記力ダラーとカップリンクすることにより容易に製造す
ることができる。

本発明の’＠ｔ　＋Ｒ，貞感光感光体記一般式（１）で
示されるアゾ顔料を含有する感光層を有することを特徴
としてｐす、前述の（１）〜（Ｖ）のいずれのタイプの
１も、干与妬（心た体にも適用でへるが、一般式（１）
で示されるアゾ顔料の光吸収によって生ずる電荷担体の
輸送効率を読めるだめには、（１１）、曲）、（ｉφの
タイプの＋＋ｆ＝光体と１７て用いることか望捷しい。

史に電荷担体の発生層１距と輸込伐面を分相ｌた曲）タ
イプの感光体が前記顔イ・・１の特性をいかす上ででも
望寸しい。

そこでこのタイプの百子写貞感光庫について詳しく述べ
る。

層構成としては、４血層、奄Ｍ発生１曽、′…、荷輛送
層が必須であり、電ｉＷ工発生層は電ｆ０１輸」＼層の
一ヒ部あるいはｌ−’　？ｉ１３のいずｉｌであつでも
良いが繰返し使用するタイプの電子写真１１＆光体にお
いては主として物理強度の曲から、場合によ゛つでは１
片電性の１１１１から導電層、電荷発生層、電荷輸送層
の順に積層することが好ましい。導電層と電荷発生層と
の接着性を向上する目的で必Ｉ〃Ｖこ応じて接着層を設
けることができる。

導電層としてはアルミニウムなどの金禎板または金属箔
、アルミニウムなどの金属を蒸着したプラスチックフィ
ルムあるいはアルミニウム箔を紙とりより合せたもの、
導電処理を施した紙などが１更用される。

接着層の材質としてはカゼイン、ポリビニルアルコール
、水溶性ポリエチレン、ニトロセルローズ々どの樹脂が
効果的である。接着層の厚さはＱ、　１〜５μ好１しく
は０．５〜３μが適当である。

導電層あるいは導電ｊ−に施しだ接着層の上に一般式（
１）で示されるアゾ顔料を微粒子化した後バインダーな
しであるいは心安があれば適当々バインダー溶液中に分
散し、これを塗布乾燥して設ける。

アゾ顔料の分散に際してはボールミル、アトライターな
ど公知の方法を用いることができ、顔料粒子は、５μ以
下好ましくは２μ以下最適には０５μ以下とすることが
望ましい。

アゾ顔料はエチレンジアミンなどのアミン系溶剤に溶か
して塗布することもできる。塗布方法はブレード、マイ
ヤーバー、スプレー浸漬などの通常の方法が用いられる
。

電荷発生層の膜厚は５μ以下好捷しくは０．０１〜１μ
が望ましい。電荷発生層にバインタ゛−を用いる場合バ
インダー量が多いと感朋に影響するため、′市、荷発生
層中に占めるバインダーの割合は８０％以下好ましくは
４　Ｑ　％以下が宅ましい。

使用されるバインダーとしてはポリビニルブチラール、
ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリカーボネート、フ
ェノキ７．１１４　ｆｌｉｔ　１　アクリル系樹脂、ポ
リアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルピリジン樹
脂、セルローズ系（１１寸脂、ウレタン樹脂、エポキシ
樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコールなどの各種ｉｓ
　Ｂ’ａ類が用いられる。

このようにして設けた電荷発生層上に電荷輸グーを適当
な有機溶剤に溶かした液を通常の方法で塗布乾燥し電荷
輸送層を形成する。

奄向輸送吻實としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
がある。

電子輸送性物質としては、クロルアニル、ブロモアニル
、テトラシアノエチレン、テトラシアツキ／ジメタン、
２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン、２，４，
５．７−テトシニトロフルオレノン、２，４．７．−）
ジニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノン、２，４
．５．７−テ）　ラニトロキサントン、２，４．８−）
リニトロチオキサント正孔輸送性吻實として適当なもの
は、例えばＣ２ｆ（。

ピラゾリン類 （１）１−フェニル−３−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン （２）１−フェニルー：う−（４−Ｎ、Ｎ−ンプロビル
スチリル）　−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン （３）１−−フェニル−３−（４−Ｎ、Ｎ−ジベンジル
スチリル）−５−４−（Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノフェ
ニル）ピラゾリン （４）１−４ビリジルー（２＋〕−３−（４−Ｎ、Ｎ　
−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン（５）　　１．−Ｃキ
ノリル−（２））　−３−（４−Ｎ、ｌ″Ｉ　−ジエチ
ルアミノスチリル’）　−，５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン（ｆｉｌｌ−１：キノリ
ルー４〕−３−（４−へ、Ｎ　−ジエチルアミノスチリ
ル’）−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン（７）］−］Ｃ３−メトキシーピリジル２）
　〕−３−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチル“アミノスチリル）
−５−（４−Ｎ’、Ｎ　−）エチルアミノフェニル）※
ピラゾリン （８）１−Ｃレビジル−（２）　’）　−３−（４−Ｎ
、Ｎ　−ジエチルアミノスチリル）　−５−（４−Ｎ、
Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン（９）１−フ
ェニル−３−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノステリル）
−４−メチル−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリンα０１−フェニル−３−（α−メチル
−４−Ｎ　Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−
Ｎ、Ｎ　−）エチルアミノフェニル）ピラゾリン ａｌ）１−Ｃビ１１　）ルー（３）　’：ｌ　−３−（
４−Ｎ、Ｎ　−ジエチルアミノステリル）−５−（４−
Ｎ、Ｎ−）エチルアミノフェニル）ピラゾリン（Ｌ２１
−フェニル−３−（α−ベンジル−４−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリン ジアリールアルカン類 （１）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
フェニル）プロパン （２）　　＋、１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
フェニル）プロパン （３）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
−２−メチルフェニル）フロパン （４）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
−２−メ）キシフェニル）フロノ；ン （５）　　１，１−ビス（４−Ｎ、’Ｎ−ジベンンルア
ミノー２−メ）ギンフェニル）−２−メチルプロパン （ｆｉ）　　１．１−ビス（４，−Ｎ、Ｎ−ジエチル゛
）′ミノー２−メチルフェニル）−２−フェニルブロノ
；ン （７１Ｌ、１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエー１−ルアミノ
ー２−メｆルフェニル）ヘソタン （８）　　１．．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジベンジルア
ミノ−２−メチルフェニル）−１−シクロヘキシルメタ
ン ＋９）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
フェニル）ペンタン ｌ（違　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ
フェニル）ノルマルブタン トリアリールアルカン類 （１１１，１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフエ
ニル）−１−フェニルメタン （２１１，１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェ
ニル）−１−フェニルメタン （３）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
−２−メチルフェニル）−１−フェニルメタン（４）　
　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−エ
チルフェニル）−２−フェニルエタン（５）　　１，１
−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン−２−メチルフェ
ニル）−３−フェニルプロパン （６）　　１．１−ビス（４−’Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノー２．５−２メトキシフエニル）−３−フェニルプロ
パン オキサジアゾール類 ｆｌ）　　２，５−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
フェニル）　−１，３，４−オキサジアゾール（２１２
，５−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）　
−Ｌ、　３．４−オキサジアゾール（３）　　２．５−
ビス（４−Ｎ、Ｎ−ンプロビルアミノフェニル）　−１
，３，４−、ｄキサジアゾール（４）　　２．５−ビス
（４−Ｎ、Ｎ−シシペンジルアミノフェニル）　−１，
３，４−オキサ／アゾール（５）２−メチル−５−（３
−カルバゾリル）−１、３，４−オキサゾアゾール （６）２−一エチル−５−（３−カルバゾリル）−１、
３，４−オキサジアゾール （７）２−エチル−５−（９−エチル−３−カルバゾー
ル）−１，３，４−オギサジアゾ・−ル（８）　　２−
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−５−（９−エチル−３−カル
バゾール）　−１，３，４−オキサジアゾール （９）２−ステリル−５−（３−カルバゾリル）−１，
３，４−オキサジアゾール （１）９−スチリル２７トラ七ン （２１９−（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノスチリル）了 〜ントラセン （３）　　９−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノスチリル
）ア 〜ント２セン （４）　　９−　（４−Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノスチ
リル）ξントラセン （５）４−ブロモ−９−（’　４−１’Ｊ、Ｎ−ジエチ
ルアミノスチリル）？ントラセン （６）　　α−（９−（ントリル）−β−（３−カルル
ー３−カルバゾリル）エチレン オキサゾール類 （１１２−（４−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−γミノフェニル
）−４−（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−５
−（２−１０ロフエニル）オキサソール（２）　　２−
　（４−Ｎ、Ｎへジエチルアミノフェニル）−５−フェ
ニルオキサゾール （３）　　４−（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル
）−５−（２−クロロフェニル）オキサゾール（４，）
　　２−　（４−１’Ｊ、Ｎ−ツメチルアミノフェニル
）−４，５−ジフェニルオキサゾール （５）　　２−（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル
）−４−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）−５
−（２−クロロフェニル）オキサソールｆ６）　　２．
５−ジー（２−クロロフェニル）−４−（４−Ｎ、Ｎへ
ジエチルアミノフェニルソール などを挙げることができる。その他、ピレン、Ｎ−エチ
ルカルバゾール、トリフェニルアミン、ポリ−　Ｎ　−
　ビニルカルバゾール、ハロケン化ホＩＪ　−　Ｎ−ビ
ニルカルバゾール、ポリヒニルビレン、ポリビニルアン
トラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルフ
ェニルアントシセン、ピレン−ホルムアルデヒドｆｔｔ
Ｊ　Ｊ宿、エチルカルバゾールホルムアルテヒド樹脂な
とも用いることができる。

電荷輸送物質は、ここに記載したものに限定されるもの
ではなく、その使用に際しては電荷輸送物質を１抽類あ
るいは２′ｊ４類以−Ｆ混合しーご用いることができる
。但し、電子輸送性物質と正孔輸送性物質を混合した場
合には、電荷移動吸収が可視部に生じ露光しても電荷輸
送層の下部にある電荷発生層に光が届かなくかることも
ある。電荷輸送層の膜厚は５〜３０μ好ましくＶ、１８
〜２０μである。

バインダーとじ−ではアクリル系（ＪｊＩ＋旨、ポリス
チレ／、ポリコニステル、ポリヵーボ不−１・などを用
いるＣ６とができる。低分子の１Ｆ孔輸送性物″員のバ
インダーには先に述−・、たボＩＪ　−Ｎ−ビニルカル
バゾールなどの正札輸送性ポリマーをパインターに用い
ることかできる。−力低分子の電子輸送性１勿實のバイ
ンターには１ＪｓＰ４１２２１１３にある様な重子輸送
性モノマーの重合体を用いることができる。

導′畦層、′ゼ荷発生層、（ｔＬ　Ｃｔｊｒ・陥送層の
順に積層した感光体を１更用する場合（こおいて醒＋：
ｒｒ輸込物”直が簀子輸送性Ｉ向辺からなるどきは′亀
荷輸送層表曲を＋Ｅ、に帯電する必要があり、・ｍｌ、
イ麦露光すると直光部では亀荷発／、ＪＥ層において生
成り、　ｆｃ　Ｊ電子が′電荷輸送層に注入さね、その
あと表面に達し７て正゛東荷を中和し表面′市、泣の０
．１２衰が生じ未露像すれば−ｉＪ伊４像が摺られる。

これを面接電層するかあるいはｌ・ナー像を紙やプラス
チックフィルムなどに転写体現１象し定涜することもで
きる。

壕だ感光体ヒの静電潜像を転写紙の絶縁層−Ｌに転写体
現像し電増する方法もとれる。蜆像剤の種類や現（象方
沓、定着力法は公知のものや公知の方法のいずｔしを除
用し７てもよく！時定のものに限定されるものではない
。

一力電荷輸送物質が正孔輸送性物ノ１イからなる場合、
〒に宥輸送ｌ・治表面を負に帯電する必要かあり、帯′
屯後像路光−３”ると露光；４（Ｓでは′電荷発生層に
おいて生成したｉＥ孔が電荷輸送層に注入≧れ、そのあ
と表面に達した負゛甫荷を中和し、表−（ｋ＋　’ＦＪ
ｆ位の減衰が生じ未路尤部との間に静電コントラストが
生じる。現像時には電子輸送物質を用いた場合とは逆に
正荷電性トナーを用いる必要がある。１ （１）タイプの感光体は（曲タイプの感光体の電荷輸送
層に用いられる様な絶縁性バインダー溶液に一般式（１
）で示されるアゾ顔料を添加し、分散後場電性支持体に
塗布乾燥して得られる。

（１１）タイプの感光体は（曲タイプの感光体の電荷輸
送材料と１荷輸送噛に使われる様な絶縁性バインダーを
適当な浴剤に洛かした後、一般式（１）で示されるアゾ
顔料を添加した汝、分散後、導電性支持体の塗布乾燥し
てイｑられる。

Ｏψタイプの感光体は（曲タイプの感光体で述べｆＣ電
子輸送４オ料と王化輸送伺利を組合せると電荷移動錯体
を形成するのでこの電荷移動錯体の溶液中に一般式（１
）で示されるアゾＩＩＡ　Ｆｌを添加し、分散後、導電
性支持体に塗布乾燥し２て得られる。

いずれの感光体においても１月いるアゾ顔料は一般式（
１）で示されるアゾ顔料から選ばれる少なくとも１種類
の顔料を１１〜、必要に応じて光吸収の異なる顔料を組
合せて使用し感光体の感度を高めたり、パンクロマチッ
クな感光体を得るなどの目的で、一般式（１）で示され
るアゾ顔料を２種類以上組合せた、す、又は公知の染料
、顔料から選ばれた電荷発生材料と組合せで使用するこ
とも可能である。

本発明の電子写真感光体は重子写真複写機に利用するの
みならず、レーザープリンター−やｃ　ａ　’ｒゾリン
ターなどの電子写真ＩＥ、相分］打にも応く用いること
ができる。

仄に本発明に使用するアゾ顔料について合成例で具体的
に説明する。

合成例　　−ト記顔料 １１ ２−（Ｐ−’アミノフコーニル）−５−アミノ−ベンズ
トリ゛γン゛−ル５．８６ｆ　（０，０２６モ刀）水５
　Ｃ１ｍ７？。

濃塩酸３２　ｒｎ７？　　から成る液′ｆ：４°Ｃ祉で
冷却した後、亜硝酸ソーダ３．７７９　（０，０５４６
モル）を水１３ｍ１　　に俗解した液を１５分間で滴下
し、その１妥液温を３〜５°０に保ち３０分曲攪拌し、
活匹炭を加え濾過し、テトラゾニウム水溶液を倚だ。

つぎに水６８０　ｍｌ　　に水酸化ナトリウム２４１１
５−ベンズアミノ−２−ナフトール１５．１９　（０，
０５７モル）を溶解し、この液を５〜１０　’Ｏに保ち
存がら既に合成したテトラゾニウム水溶液を３０分間で
滴下し、その後２時間攪拌し、室温にて１晩放置した。

反応液を濾過し、得られた顔料を水洗後、アセトン洗浄
、乾燥し、粗製顔料１７３ｆを得た。

つぎに１）〜ＩＦ’、’Ｉ用Ｆを用い順次洗浄した後乾
燥し、１４．７ｆの精製顔料を得だ。

ジアミンベースの梢収率　　７３％ 分解点　　　３００　”０以上 元素分析 分子式　　Ｃ４６＋−ｉ、、　Ｎ９　ｏ４１算値（憎　
　分析値（佑 Ｃ７１，３９７１，２４ Ｈ４，０５４，１６ Ｎ　　　１６．２９　　　　１６．３５ｉ　Ｒ吸収スペ
クトル 第ニアミド　　　］　６７０ｃｒｒＬ−１以−ヒ／１６
１順料の合成法について述べだが、一般式（１）または
（２）で示される他のアゾ順相も同様にして合成される
。

矢に本発明の実施例を示す。

実施例１ 厚さ１００μのアルミ板上にポリビニルアルコール水溶
液を塗布乾燥し、塗工量０８ノ／Ｉｎ２の−シブ４９０
００　　デュポン社製、固型分２０％）１０ｙ１テトラ
ヒドロンラン８０　ｍｌ　を分散後手、記接着層上に塗
布し、乾燥後の塗工量を０．２０ｇ／ｍ２　　とした。

ゾ 欠に、４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノベ〜ズアルデヒドー
Ｎ、Ｎ−９フエニルヒドラゾン５ｆとポリメチルメタク
リレート樹脂（数平均分子数１０万）５ノをテトラヒド
ロフラン７０　ｒｎｌ　Ｋ溶解し、電荷発生層−ヒに塗
工し、乾燥後の塗工量を１、　Ｏ９７ｍ２とした。

この様にして作成した電子写真感光体を川口電機■製静
電複写紙試験装置Ｍｏｄｅｔ！５Ｐ−４２８を用いてス
タチック方式で０５　Ｋｖでコロナ帯電し、暗所で１０
秒間保持した後、照度５　Ｘ／ｕｘで露光し帯電特性を
調べだ。

初期電位をＶＯ（Ｖ）、暗所での１０秒間の電位保持率
なＶｋ　（＠、半減衰露光舗をＥ１／２（７ｕｘ、５ｅ
ｃ）とし、本感光体の帯電特性を示す。

ｖｏ；０５０５　（Ｖ）　、　Ｖｋ　：　８８％、　Ｅ
ｌ／２；　７．６　／’ｕｘ、ｓｅｃ実施例２〜２４ １ とブチラールｉ對脂（）゛チラール化度６３−ＥＪ→）
２ｇをエタノール９５ｍ１　　ＶＣ溶かした液と共にボ
ールミルで分散した後、接着層−ヒにマイヤーバーで曜
工し、乾１栗後の塗工量がｏ、２ｐ／ｍ２の電荷発生層
を形成した。

次に実施１で用いたと同じ電荷輸送層用溶液をベーカー
アプリケーターを用いて塗工し乾燥後の膜厚を１０９　
／　ｍ２　　とした。感光体の帯電測定は実施例１と同
様にして行った。

表１に使用顔料の構造を示し、表２に帯電特′１生を示
した。

表１　　　　使　　用　　順　料 表２　帯電特性 実施例２５〜４７ るアゾ顔料５ｙ とフ゛チラール１Ｑ４ｂＷ（）゛チラールー化１＆　ｆ
ｉ　：３モ／し％）２ｆをエタノール９５　ｍ７１′　
に俗かしたざｔと共にボールミルで分散した後、接Ａ層
上にマイヤーバーで塗工し、乾燥後の錦上ｆＡ　Ｏ，２
ｆ／ｍ２の電荷発生層を１１を成した。

欠に実加Ｉ例１で用いたと同じ′市荷輸送層用溶Ｉをベ
ーカーアブリケーターをハ」いて塗にし乾燥後の膜厚を
１０ｆ／ｍ２　とした。感光部の帯電側′ｉ！は実施例
１と同様にして１］つカニ。

表３に使用Ｍ料の構造を示し、表４に帯電特性を示しだ
。

表３　　　　使　　用　　顔　　別 表４　　惜電特性 実施・１り１１４８ 実施例１で作成した電荷発生層Ｑ、）−、Ｊ二ＶＣ２，
４，７−１−リニトロフルオレノン５９　トホ’）　−
４、４’−ジオキシンフェニル−２，２−カーボネート
（粘肛平均分子量３＋）、０００）５ｆ＊ｒテトラヒド
ロフラン７０ｍ１Ｋ溶角′（シフ、イｆ布乾燥後の塗二
り計を１２９７ｍ２とし、た。実施？ｌ　１と同様に１
７て帯電測定を行い、ぞのｌＩ＋１・１生・１直は次の
］１０すてあった。但し、・計ｄｔノｊｉｇ性は■とし
た。

■０■：　５２５　Ｖ Ｖｋ；９０％ Ｅ　１／２　　；　１８．８　／’ｕｘ、ｓｅｃ実施例
４９ 厚６１００μのアルミ板−Ｉ−にカセインのアンモニア
水溶液をψミ布乾燥し、塗下り１０ダ／■ｒ＋２の接着
層を形成した。

仄に、２−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）−
４−（４−Ｎ、Ｎ−ンメチルアミノフエンレ ＝’り−４５−（２−クロルフェニル）５ｇとポＩＪ　
　Ｎ−ビニルカルバゾール５ＩＣ数平均分子量３０９）
をテトラヒドロフラン７０ｍ／に溶解した液３（実施１
′／ｌｌ　５−Ｃ用いだ丑５順刊１．０９を除却し分散
後上記接着層上Ｖｔｃ償布乾燥し、伍王１１を１２９７
ｍ”としだ。

この様に作成した感光１４Ｎを実施ｉニア１」１と同様
にして帯電測定を行い、その測定餉げ仄の通りであった
。但し、帯電極性は■と１−人−０Ｖｎ　：　　５１０
　Ｖ Ｖｋ：８８％ Ｅ　１／”２　：　　：２０．４　　ｔ）ｏｘ、ｓｅｃ
実施列５０ 】−フェニル−３（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノスチリ
ル）　−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）
ビラヅリン５ｙとボＩＪ−２，２−フ人 ロパンヒノ（４−フェニルイソフタル酸・デレノタル酸
エステル）（インフタル酸テレフタルｊ役モル比１：１
）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｒｎｅに溶解した後、
実施例１で用いだ４６１顔料１０ノを添加し、分散後実
施例１で用いた接着層上に塗布乾燥し、塗工量を１２９
／ｒｒｉ２とした。この様にして作成Ｉ〜だ感光体を実
施例１と同様に帯電６１１１定を行いその測定値は仄の
ｔ＋ｆｌりであった。

但し、帯７ｄ極性はｅとした。

ｖＯ：■５２５■ Ｖｋ　　：　　　　８ｆ〕％ Ｅ１／’２　：　　　２４．５１ｕｘ、ｓｅｃ実施例５
１〜５５ 実施例】０で用いた４６１０のＭ科５ｇとブチラール樹
ＪＩＭ　（）゛フラール化度６３七ルＬ：３ｂ　）　２
９をエタノール９５　ｍｌに浴か１−７た液とともに分
散した後、アルミ蒸着マイラーフィルムのアルミ面に塗
イ＋ｉ　Ｌ、乾燥後の伍工贋を０．２ｆ／ｍ２とした人
に表５に示しだ１荀輸送物質５ノとフエノキシセｊ・１
脂（（−ＴＣＣ社製ベークライトｌｊＫＨＨ）５ｇをテ
トラ１１ドロフラン７０ｍ／！に侘］解した液を］ニ記
電荷発生層に塗布乾燥（〜、塗工（６ＬがＩＮ’／ｍ”
の電荷輸送層を形成した。。

この様に作成した感光体を実に！１（ｌｙＪｌと同様に
帯電測定を行い、その特性を表６に示す。

表５　　電荷輸送物質 表６　　帯電測定 手続補正書（自発） 昭和５６年８月刀日 特許庁長官　島　１）春樹　殿　　　　　４隠１、事件
の表示 昭和５６年特許願第１０４８５８号 ２、発明の名称 電子写真感光体 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　東京都太田区下丸子３−３０−２名称　（１００
）キャノン株式会社 代表者　賀来龍三部 ４、代理人 居　所　〒１４６東京都大田区下丸子３−３０−２５、
　補正の対象 ｆｌ）　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄６、　補
正の内容 ＴＩ）　　ＢＡＭ書第３８頁〜第４（）頁の表１をＦ記
に訂正。

「　表１　使用顔料 （２）　　同上第４３貞〜第４５瓜の表３を下記に訂正
０ ［表３　　使用顔料

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 感光層を有−Ｊ′る′電子写真感光体７体において、前
   記感光層が分子中に一ト記一般式［１）−１だけＣＩ＋
   ）′ｔ−不σ！するカプラー残基と結合したアゾ基を少
   なくとも１神不するアゾ顔料を含有することを％徴とす
   る電子写真感光体。 Ｎ−Ｃ−１（。 １１ ｔ１０ （式中、ＲＩ　　は置換されてもよいアルキル基若しく
   はアリール基を示づ。■（１２け置換されてもよいアリ
   ール基を示す。但し７、一般式（Ｉｌ） ＯＨ１号、３０ （式中、■（，３はｌ胃侯されてもよいアルギルＪｊ；
   　行Ｌ　＜　ｕアリール基をボす。■（，４（ｒＪ、置
   換さノ［でもよいアリールノんを示す。）