JPS5869829A - ３−フエノキシベンジル２−フエニルプロピルエ−テル誘導体の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 プロピルエーテル誘導体の製造θ！に関し、詳しくは一
般式（１） 〔式（１）中、Ｒはメチル基またはエチル基を、部は水
素原子、ハロゲン原子または低級アルキル基を、ＲＪｔ
ハロゲン原子または低級アルキル基ヲ，　Ｘ＆１ハロゲ
ン原子をそれぞれ表わす〕で示される２一フェニル−２
−アルキルプロビルハライド誘導体と一般式（ｎ） 〔式（Ｕ）中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子ま
たはアルカリ土類金属原子を表わす〕で示される３−フ
ェノキシベンジルアルコールまたはその金属アルコキシ
ドとを反応させることを性徴とする一般式（１’） 〔式（１）中、Ｒ，’Ｒ１およびＲ２はそれぞれ前記と
同じ意味を表わす〕で示される３−フェノキシベンジル
２−フェニルプロピルエーテル誘導体の製造方法に係わ
る。

これまで、殺虫剤が農業の生産向上に果した役割は極め
て高く、有機合成農薬の登場は人類の食梱事情を一変さ
せ、虫により媒介される伝染病を予防するなど防疫の面
でも多大の恩恵をもたらした。

しかしながら、有機塩素系殺虫剤ＤＤＴやＢＨＯは使用
後長く環境中に残留してしまうなどの点でその使用が制
限されており、またこれらに変って剤が広範囲に使用さ
れているが、種々の害虫でこれらの殺虫剤に対する抵抗
性問題が生じてきている。また、一部地域では難防除害
虫の出現をみており、今後、ますます薬剤抵抗性害虫等
の問題は広がり深刻化していくことと思われる。

今日　　　　　−′ 賢÷せ七カ士士−食糧の充分な供給を続けていこうとす
るとき、よりすぐれた殺虫活性をもった薬剤の出現が急
がれているのである。

近年、こうした背景の中で合成ピレスロイド系殺虫剤が
脚光をあびてきた。これはその優れた殺虫力とともに有
機リン剤またはカーバメート剤抵抗性の害虫に対して卓
効を示し、人畜に対して比較的低毒性である点が特長で
ある。しかし、この合成ピレスロイド系殺虫剤の致命的
な欠点は極めて魚毒性が高く、その使用範囲が限定され
ることである。そしてまた、従来開発されてきた殺虫剤
に比べ高価なことである。

今後望まれる農薬は上に述べてきたような欠点を解決す
るようなものでなければならない。つまり環境を汚染し
ないで現在問題どなって〜・る薬剤抵抗性をもった難防
除害虫に高い活性をもち、しかも人畜はもちろんのこと
魚類に対しても安全性の高いものが望まれ、さらに安価
に製造できることが要求されているのである。

本発明者らは上記条件を満たす殺虫殺ダニ剤の開発を企
画し研究に鋭意努めた結果、前記一般式価テ表わされる
６−フェノキシベンジル２′−フエニルプロピルエーテ
ル誘導体が極めて高い殺虫、殺ダニ活性を有し、速効性
および残効性においてすぐれた特徴を有し、人畜に対し
ては勿論、魚類に対しても毒性が低いことを見出した。

そこで本発明者らは一般式（９）で示される３−フェノ
キシベンジル２−フェニルプロピルエーテル誘導体の製
造法を更に検討した結果、一般式（１）で示すｔｌ−ル
２−フェニルー２−アルキルプロピルハライド誘導体と
一般式（ＩＩ）で示される３−フェノキシベンジルアル
コールまたはその金属アルコキシドを反応させると、特
に一般式（Ｉ）で示されるハライドと６−フェノキシベ
ンジルアルコールを非フ。

ロトン性極性溶媒好ましくはジメチルスルホキシドまた
はスルホランの存在下で反応させると一般式（ｌＩ）で
示されるろ一フェノキシベンジル２−フェニルプロピル
エーテル誘導体が良好な収率で得られることを見出し本
発明を完成した。

本発明方法によって製造される６−フェノキシベンシル
２−フェニルプロピルエーテル誘導体バ一般式（Ｉｔ） 〔式（Ｉ）中、Ｒはメチル基またはエチル基を表わしＴ
Ｌｌは水素原子、ノ・ロゲン原子または低級アルキル基
を、Ｒ２はノ・ロゲン原子または低級アルキルそれぞれ
表わす〕で示される新規化合物であり、具体的にはＲ１
およびＲ２は水素原子（　Ｂｌのみ）、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、Ｓ−
ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基などが挙げられ
る。

次に本発明方法において製造される３−フェノキシベン
ジル２−フェニルプロピルエーテル誘導体の代表例を示
すが、これら例示化合物のみに限定されるものではない
。

なお本発明方法において製造される３−フェノキシベン
ジル２−フェニルプロピルエーテル誘導体は、Ｒがエチ
ル基である場合には不整炭素を有し、光学異性体が存在
するが、これら光学異性体も含まれる。

６−フェノキシベンジル２−（４−ブチルフェニル）−
２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシベンジル
２−（４−ブロモフェニル）−２−エチルフロヒルエー
テル、３−フェノキシベンジル２−（３−クロロ−４−
メチルフェニル）−２メチルプロピルエーテル、６−フ
ェノキシベンジル２−（３，４−ジブロモフェニル）−
２−メチルプロピルエーテル、６−フェノキシベンジル
２−（４−クロロフェニル）−２−エチルプロピノエと
チル、６−フェノキシベンジル２−（４−ｔ−ブチルフ
ェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキ
シベンジル２−（４−フルオロフェニル’）−２−メチ
ルプロピルエーテル、６−フェノキシベンジル２−（３
−ブロモー４−クロロフェニル）−２−エチルプロピノ
にエーテル、３−フェノキシベンジル２−（’３．４−
ジクロロフェニル）−２−メチル゛プロピルエーテル、
ろ−フエノキシヘンシル２−（４−ブロモフェニル）−
２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシベンジル
２−（４−エチルフェニル）−２−メチルプロピルエー
テル、５−フェノキシベンジル２−（４−フルオロフェ
ニル）−２−エチルプロピルエーテル、５−フェノキシ
ベンジル２−（３−クロロ−４−フルオロフェニル）−
２−エチルプロピルエーテル、６−フェノキシベンジル
２’−（４−エチルフェニル）−２−エチルプロピルエ
ーテル、３−フェノキシベンジル２−（３，４−ジクロ
ロフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、ｓ−フェ
ノキシベンジル２−（４−クロロ−６−メチルフェニル
）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシベン
ジル２−（４−１−７”チルフェニル）−２−エチルプ
ロピルエーテル、６−フェノキシベンジル２−（５，４
−ジメチルフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、
３−フェノキシベンジル２−（５−クロロ−４−メチル
フェニル）−２−エチルプロピルエーテル、３−フェノ
キシベンジル２−（３−ブロモー４−クロロフェニル）
−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシベンジ
ル２−（３，４＝ジブロモフェニル）−２−エチルプロ
ピルエーテル、６−フェノキシベンジル２−（４−クロ
ロ−３−メチルフェニル）−２−エチルプロピルエーテ
ル、３−フェノキシベンジル２−（ｌｉ−ヨードフェニ
ル）−２−メチルプロピルエーテル、ろ−フェノキシベ
ンジル２−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロピ
ルエーテル、６−フェノキシベンジル２−（５，５−シ
クロロフエニ’ｔｖ　）　−２−メチルプロピルエーテ
ル、５−フェノキシベンジル２−（３，４−ジメチルフ
ェニル）−２−エチルプロピルエーテル、３−フェノキ
シベンジル２−（４−メチルフェニル）−２−エチルプ
ロピルエーテル、５−フェノキシベンジル２’−（３−
クロロ−４−フルオロフェニル）−２−メチルプロピル
エーテル、６−フェノキシベンジル２−（３，４−ジフ
ルオロフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−
フェノキシベンジＡ／２−　（３，４−ジフルオロフェ
ニル）−２−エチルプロピルエーテル、３−フェノキシ
ベンジル２−（３−ブロモー４−フルオロフェニル）−
２−エチルフロヒルエーテル、４−フェノキシベンジル
２−（６−ブロモ−４−フルオロフェニル）−２−エチ
ルプロピルエーテル、６−フェノキシベンジル２−（５
−）＊ロー４−ブロモフェニル）Ｍス ＝２−メチルプロピルエーテル、６−フェノキシベンジ
ル２−（５−フルオロ−４−ブロモフェニル）−２−エ
チルプロピルエーテル、３−フェノキシベンジル２−（
４−−７’ロモー３−クロロ−フェニル）−２−メチル
プロピルエーテル、６−フェノキシベンジル２−（４−
フロモー３−クロロ−フェニル）−２−エチルフロヒル
エーテル、３−フニノキシベンジル２−（４−フルオロ
ー６一メチルフェニル）−２−メチルプロピルエーテル
、６−フニノキン′−ベンジル２−（４−フルオロ−３
−メチルフェニル）−２−エチルプロピルエーテル、３
−フェノキシベンジル２−（３−フルオロ−４−メチル
フェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノ
キシベンジル２−（３−フルオロ−４−メチルフェニル
）−２−エチルプロピルエーテル、６−フェノキ／ベン
ジル２−（３−ブロモー４−メチルフェニル）−２−メ
チルプロピルエーテル、３−フェノキシベンジル２−（
３−プロモー４−メチルフェニル）−２−エチルプロピ
ルエーテル、３−フェノキシベンジル２−（３，４−ジ
エチル−フェニル）−２−メチルプロピルエーテル、５
−フェノキシベンジル２−（３，４−ジエチル−フェニ
ル）−２−エチルプロピルエーテル、３−フェノキシベ
ンジル２−　（４−ｉ　−プロピルフェニル）−２−メ
チルフロビルエーテル、３−フェノキシベンジル２−　
（４−ｉ−プロピルフェニル）−−２−エチルプロピル
エーテル、６−フェノキシベンジル２−（３，４−ジー
ｉ−プτ ロピルフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−
フェノキシベンジル２−（３，４−ジー１−プロピルフ
ェニル）−２−エチルプロピルエーテル、３−フェノキ
シベンジル２−（３，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキ／ベンジル
２−（３，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２−エチル
プロピルエーテル、６−フェノキシベンジル２−（３−
エチル−４−メチルフェニル）−２−メチルフロビルエ
ーテル、３−フェノキシベンジル２−（３−エチル−４
−メチルフェニル）−２−エチルプロピルエーテル、３
−フェノキシベンジル２−（４−エチル−３−メチルフ
ェニル）−２−）チルプロピルエーテル、３−フェノキ
シベンジル２−（４−エチル−６−メチルフェニル）−
２−エチルプロピルエーテル、６−フェノキシベンジル
２−（４−１−７’チル−３−メチルフェニル）−２−
メチルプロピルエーテル、３−フェノキシベンジル２−
（４−１−ブチル−３−メチルフェニル）−２−エチル
プロビルエーテル。３−フ二ノキシベンジル２−（４−
１−プロピル−３−メチルフェニル）−２−メチルプロ
ピルエーテル、３−フェノキシベンジル２−（４−ｉ−
プロピル−６−−メチルフエニル）−２−エチルプロピ
ルエーテル、 等があげられる。

本発明方法において原料として用いられる２−フェニル
−２−アルキルプロピルノ＼ライド嫡導体は 〔式（１，）中、Ｒ，Ｒ１、Ｒ２およびＸはそれぞれ前
記と同じ意を表わす〕で示され、具体的には６−クロロ
ネオフィルクロリド、３−クロロネオフィルプロミド、
１−クロロ−２−、（３−１０ロフエニル）−２−メチ
ルブタン、１−ブロモー２−（５−クロロフェニル）−
２−メチルブタン、４−クロロネオフィルクロリド、４
−クロロネオフィルプロミド、１−クロロ−２−（４−
クロロフェニル）−２−メチルブタン、１−ブロモー２
−（４−クロロフェニル）−２−メチルブタン、ｓ　−
７’ロモネオフイルクロリド、３−ブロモネオフィルプ
ロミド、１−クロロ−２（５−ブロモフェニル）−２−
メチルブタン、１−ブロモー２−（３−プロモフエニ／
ｌ／）　−２−メチルブタン、４−ブロモネオフィルク
ロリド、４−ブロモネオフィルプロミド、１−クロロ−
２−（４−ブロモフェニル）−２−メチルブタン、１−
ブロモー２−（４−ブロモフェニル）−２−メチルブタ
ン、３−ヨードネオフィルクロリド、３−ヨードネオフ
ィルプロミド、１−クロロ−２−（３−ヨードフェニル
）−２−メチルブタン、１−ブロモー２−（６−ヨード
フェニル）−２−メチルブタン、４−ヨードネオフィル
クロリド、４−ヨードネオフィルプロミド、１−クロロ
−２−（４−ヨードフェニル）−２−メチルブタン、１
−ブロモ−２−（４−ヨードフェニル）−２−メチルブ
タン、６−フルオロネオフィルクロリド、６−フルオロ
ネオフィルプロミド、１−クロロ−２−（３−フルオロ
フェニル）−２−メチルブタン、１−ブロモ−２−（３
−フルオロフェニル）−２−メチルブタン、４−７．ル
オロネオフィルクロリド、４−フルオロネオフイルプロ
ミ）”、１　−クロロ−２−（４−フルオロフェニル）
−２−メチルブタン、１−ブロモ−２−（４−フルオロ
フェニル）−２−）チルブタン、３．４−ジクロロネオ
フィルクロリド、３．４−ジクロロネオフィルプロミド
、１−クロロ−２−（３，４−ジクロロフェニル）−２
−メチルブタン、１−７”ロモー２−（ｓ、４−ジクロ
ロフェニル）−２−メチルブタン、３．５−ジクロロネ
オフィルクロリド、６，５−ジクロロネオフィルプロミ
ド、１−クロロ−２−（３，５−ジクロロフェニル）−
２−メチルブタン、１−ブロモー２−（３，ｓ−ジクロ
ロフェニル）−２−メチルブタ：／、５−クロロ−４−
フルオロネオフィルクロリド、３−クロロ−４−フルオ
ロネオフィルプロミド、１−クロロ−２−（６−クロロ
−４−フルオロフェニル）−２−メチルブタン、１−ブ
ロモー２−（５−クロロ−４−フルオロフェニル）−２
−メチルブタン、６−メチルネオフィルクロリド、３−
メチルネオフィルプロミド、１−クロロ−２−（３−メ
チルフェニル）−２−メチルブタン、１−ブロモ−２−
（’３−メチルフェニル）−２−メチルブタン、４−メ
チルネオフィルクロリド、４−メチルネオフィルプロミ
ド、１−クロロ−２−（４−メチルフェニル）−２−メ
チルブタン、１−ブロモー２−（４−メチルフェニル）
−２−メチルブタン、３，４−ジメチルネオフィルタロ
リド、３．４−ジメチルネオフィルプロミド、１−クロ
ロ−２工（３，４−ジメチルフェニル）−２−メチルブ
タン、１−ブロモー２−（５，４−ジメチルフェニル）
−２−メチルブタン、４−　ｉ−プロピルネオフィルク
ロリド、４−　ｉ−プロピルネオフィルプロミド、１−
クロロ−２−（４−ｉ−プロピルフェニル）−２−メチ
ルブタン、４−１−ブチルネオフィルクロリド、１−ク
ロロ−２−（４−１−ブチルフェニル）−２−メチルブ
タン、６−クロロ−４−メチルネオフィルタロリド、１
−クロロ−２−（６−クロロ−４−メチルフェニル’）
　−２−メチルブタン、６．４−ジブロモネオフィルク
ロリド、６．４−ジブロモネオフィルプロミド、１−ク
ロロ−２−（３，４−ジブロモフェニル）−２−メチル
ブタン、１−ブロモ−２−（３，４−ジブロモフェニル
）−２−メチルブタン、３−ブロモー４−クロロ−ネオ
フィルクロリド、１−クロロ−２−（３−７’ロモー４
−クロロフェニル）−２−メチルブタン、４−エチルネ
オフィルクロリド、１−クロロ−２−（４−エチルフェ
ニル）−２−メチルブタン、５．４−ジフルオロネオフ
ィルクロリド、１−　りｏ　ｏ　−２−（３，４−ジフ
ルオロフェニル）−２−メチルブタン、３−ブロモ−４
−フルオロネオフィルクロリド、１−クロロ−２−（５
−ブロモー４−フルオロフェニル）−２−メチルブタン
、３−フルオロ−４−メチルネオフィルタロリド、１−
クロロ−２−（５−フルオロ−４−メチルフェニル）−
２−メチルブタン、５−ブロモ−４−メチルネオフィル
クロリド、１−クロロ−２−（５−ブロモ−４−メチル
フェニル）−２−メチルブタン、６，４−ジエチルネオ
フィルクロリド、１−クロロ−２−（３，４−ジエチル
フェニル）−２−メチルブタン、３，４−ジ−ミープロ
ピルネオフィルクロリド、１−クロロ−２−（３，４−
ジエチルフェニル）−２−メチルブタン、３．４−シー
ｔ−ブチルネオフィルクロリド、１−クロロ−２−（３
，４−ジエチルフエ、ニル）−２−メチルブタン、４−
エチル−３−メチルネオフィルクロリド、１−クロロ−
２−（４−エチル−３−メチルフェニル）−２−メチル
ブタン、４−１−ブチル−６−メチルネオフィルクロリ
ド、１−クロロ−２−（４−１−ブチル−６−メチルフ
ェニル）−２−メチルブタン、４−１−ブチル−６−メ
チルネオフィルプロミド、１−ブロモ−２−（４−１−
ブチル−６−メチルフェニル）−２−メチルブタン、４
−ｉ−プロピル−５−メチルネオフィルクロリド、４−
１−プロピル−５−メチルネオフィルプロミド、１−ク
ロロ−２−（４−ｉ−プロピル−３−メチルフェニル）
−２−メチルブタン、１−ブロモー２−　（ａ　−ｉ−
プロピル−３−メチルフェニル）−２−メチルブタンな
どが挙げられる。

これらの２−フェニル−２−アルキルーブロピル・・ラ
イド誘導体はベンゼン誘導体と２−アルキル−アリルハ
ライドとの反応によって得る方法〔ネフテヒミャ（Ｎｅ
ｆｔｅｋｈｉｍｉｙａ　）　、　　２　、　７７６　（
１９６２）；オランダ国出願番号６，６０１．６８５号
；ケミカルペリヒテ（０６曲、Ｂｅｒ、ヱ４．２６ｏ９
（１９１ｉ）　〕、ｔ−ブチルベンゼンをハロゲン化ス
ルフリルでハロゲン化する方法〔ケミ゛カルベリヒテ（
ｃｈｅｎ。

Ｂｅｒ、）、９４．２５９９（１９６１））、などによ
って合成することができる。。

本発明の方法−によれば一般式（１）の２−フェニル−
２−アルキルプロピルハライド誘導体と一般式（ＴＩ）
の６−フェノキシベンジルアルコールまたはそのアルコ
キシドを、脱酸剤として塩基の存在下、適当な溶媒中、
室温ないし加熱下反応させて目的の２−フ・エニルプロ
ビルエーテル誘導体ヲ得ルコとができる。

本発明方法において２−フェニル−２−アルキルプロピ
ルハライド誘導体および３−フェノキシベンジルアルコ
ールまたはそのアルコキシドの使用割合は、６−フェノ
キシベンジルアルコールマたはそのアルコキシド１モル
に対して２−フェニル−２−アルキルプロピルハライド
誘導体を０２〜５モル比、好ましくは０５〜２モル比が
適当であり、使用割合がこの範囲をはずれた場合、反応
が遅（なるか、または副生物の生成が多くなり収率が低
下する。

本発明方法において使用される塩基としては、具体的に
は水酸化すトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム
などの水酸化アルカリ金属、水酸化カルシウム、水酸化
マグネシウムなどの水酸化アルカリ土類金属、水素化ナ
トリウムなどの水素化アルカリ金属、ナトリウムメチラ
ート、カリウムエチラート、カリウムｔ−ブトキシなど
のアルカリ金属アルコラード、酸化ナトリウムなどのア
ルカリ金属酸化物、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムなど
のアルカリ金属炭酸塩、ナトリウムアミド、トリエ≠ル
アミン、ピリジンなどがあげられ、その使用量は３−フ
ェノキシベンジルアルコールまたはその誘導体に対して
０５−６モル、好まじくは１〜２モルが適当である。使
用量がこれより多い場合は反応率が低く、また多い場合
には副生物の生成が多くなり収率が低下する。

本発明方法において使用される溶媒は水をはじめ、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサ
ン、ヘプタン、石油ベンジン等の脂肪族炭化水素、クロ
ロホルム、ジクロルメタン等のハロゲン化炭化水素、ジ
メチルスルホキシド、スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド等の
非プロトン性極性溶媒、ジイソプロピルエーテル、ジエ
チルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル
、プロピオンニトリルなどのニトリル類、アセトン、ジ
イソプロピルケトンなどのケトミド、トリエチルベンジ
ルアンモニウムプロミド等で代表される相間移動触媒を
用いることによっても目的とする２−フェニルプロピル
エーテ）ＬＪａ導体を好適に得ることができる。ジメチ
ルスルホキシド以外の溶媒を用いる場合は、ジメチルス
ルホキシドを少量共存させることにより反応が促進され
る。

ヨウ化カリウム、ヨウ化銅などを触媒量加えることも好
適である。

好ましい溶媒は非プロトン性極性溶媒で、特にジメチル
スルホキシドおよびスルポランが望ましい。

溶媒の使用量としては、３−フェノキシベンジルアルコ
ールまたはそのアルコキシド１部に対して０５〜５０部
、好ｆしくけ２〜２０部が適当である。使用量がこれよ
り少ない場合反応が非常に遅くなり、また、これより多
い場合には反応も遅く生産性が低い。

本発明の一般的な実施態様は次の通りである。

２−フェニル−２−アルキル−プロピルハライド誘導体
、５−フェノキシベンジルアルコールマタはアルコキシ
ド、塩基および溶媒を反応容器に入れ、５０°Ｃないし
沸点、好ましくは８０°Ｃないし沸点（ただし、沸点が
２０°０を越える場合は８０〜２００°０）に力１ｊ熱
、同温度で０５〜５０時間、好ましくは３〜５１１時間
かきまぜる。室温まで冷却した後、不溶の無機塩をｒ別
する。ｆ液から減圧蒸留によって溶媒を追い出し、残渣
を水洗、脱水して目的のベンジルプロピルエーテル誘導
体が得られる。このものは純度が高く、このままで殺虫
、殺ダニ剤用として使用可能であるが、場合によっては
さらに減圧蒸留またはカラムクロマトグラフィーによっ
て精製することも、可能である。

なお、本反応は通常の空気雰囲気で行なわれるが、さら
に系内を窒素などの不活性ガスで置換した後実施すると
副生物の生成が抑えられ収率が向上する場合がある。

また、２−フェニル−２−アルキルプロピルハライド誘
導体、３−フェノキシベンジルアルコールまたはアルコ
キシドおよび塩基の添加順序は任意でよく、場合によっ
ては一度に装入せずに分割装入することも可能である。

次に本発明の製法の詳細を実施例によって説明する。

ｐ−クロロネオフィルクロリド８．５３　ｇ、ｍ　−フ
ェノキシベンジルアルコールｓ、ｏ、９，４５％苛性ソ
ーダ５．６５ｇおよびジメチルスルホキシド４８．９を
反応外器に入れ、１４０°Ｃに加熱し、同温度で７時間
かきまぜた後、室温まで冷却し、水３ｏｏｍｌ中に注ぎ
込ん゛だ。ベンゼン１００ｍＡ’にて３回抽出し、ベン
ゼン層を飽ａ食塩水１００ｍ１にて２回洗浄後、無水硫
・浚ナトリウムで乾燥した。

溶媒を留去して得られた粗製物−１７，７９をシリ□カ
ゲル２５０９０カラムクｉマドグラフィー（展開溶媒：
トルエン−ローヘキサン１：１）により精細し、３−フ
ェノキシベンジル２−（４−クロロフェニル）−２−メ
チルプロピルエーテル（化合物番号１）６９１！Ｊを得
た。使用したｐ−クロロネオフィルクロリドに対する収
率は４４．８％、消費ｐ−クロロネオフィルクロリドに
対する収率は７６６％であった。

ｎ　１ｎ　　１．５８３２ 棉コ’：　　（ｃｒ）　１６ｏｏ、１５０５　、１２７
．０．１２６０．１１２０．１０２５．８４０．７０５ δ””　（ｐｐｍ）；　ｔ２６（、ｓ、（ＳＨ）、３．
２５（８，２Ｈ）、４．２７（８，２ｌ−Ｉ）、６．７
Ｓ　〜７．３（ｍ、−１３Ｈ） 元素分析結果 Ｃ２３Ｈ２３ＣｅＯ２ 計算値（働　０　７５．３０　　　Ｈ６，３２Ｃ１９，
６６実測値（４）　　ｃ　７５．１８　　　Ｈ４，５１
ａｌ　９．７０実施例２ ｐ−クロロネオフィルクロリド８．　［１ｇ、ｍ−フェ
ノキシベンジルアルコールｓ、　ｏ　９．５０　％苛性
ソーダ３．２　’）およびスルホラン４８ｇを反応器に
入れ、１６０°Ｃに加熱し、同温度で３時間かきまぜた
後、実施例１と同様に処理した。３−フェノキシベンジ
ル２−（ａ−クロロフェニル）−２−メチルプロピルエ
ーテル（化合物番号１）１．６ｇ（選択率８５ｑｂ）を
得た。

実施例６ ｐ−イソプロピルネオフィルプロミド２５．５３／。

ｍ−フェノキシベンジルアルコール２０．０ｇ、５０チ
苛性力リ１４５ｇおよびジメチルスルホキシド１００ｇ
を反応器に入れ１６０°Ｃに加熱し、同温度で８時間か
きまぜた後室温まで冷却。反応液を水４００ｍ／中に注
ぎ込み、ベンゼン１ｏｏｍｌで３回抽出した。ベンゼン
層を水洗後、無水硫酸す）　ＩＪウムで乾燥した。溶媒
を留去して得られた粗製物をカラムクロマトグラフィー
で精νｖし、３−フェノキシへ／シル２−（４−ｉ−７
’口ピルフェニル）−２−メチルプロピルエーテル（化
合物番号２）２２．１ｇを得た。（収率５９％、消費ｐ
−クロロネオフィルクロリドに対する収率８１チ）。

ｎ２０°”　　１．５６８３ 元素分析結果 ０ｚ６１ＬｑｏＯ２として　計算値（ｇ１９　０８３．
３８　　　Ｈ８，０７実測値（慢　０８３．１９　　　
Ｈ７，８９次にこのようにして合成した一般式■で示さ
れその他の６−フニノキシベ〈ジルプロピルエーテル誘
導体とそれらの物性を下記の第１表に示す。

２７ 本発明の方法によって製造される一般式（１）によって
表わされる６−フェノキシベンジル２−フェニルプロピ
ルエーテル誘導体は両生害虫であるハエ、蚊、ゴキブリ
等のほか、ウンカ類、ヨコバイ類、ヨトウ類、コナガ、
ハマキ類、アブラムシ類、コクゾウムシ等の貯穀害虫、
動物寄生性のシラミダニの防除、シロアリなどの家屋害
１１、その他の害虫にも有効である。それらの効力を示
すために代表的な試験例を以下に示す。

試験例１ 各供試化合物の１部（１重葉部」以下同じ）をアセトン
１０部に溶解し、水で１００および２０ｐｐｍＫ調製し
た薬液にサツマイモ葉を１０秒間浸漬し、風乾後後１０
ｃｍのプラスチックカップに入れ、ハスモンヨトウの２
令幼虫を放ち、２５°Ｃの恒温室に静置した。処理２４
時間後生死虫数を調査し、死生率を算出した。

結果は第２表に５連制の平均値で示した。

供試化合物は前記実施例と第１表の化合物番号で示す。

（以下同じ） 第２表 試験例２　　− 水稲稚苗（本葉２〜３枚）を径５ｃｍのポットに水耕栽
培し、試験例１と同様に調製した各供試薬剤の１００お
よび２０　ｐｐｍ濃度の薬液を噴霧器にてそれぞれ５ｍ
ｌ／ポット処理した。“風乾後、苗を金網円筒で、おお
い、抵抗性ツマグロヨコバイ（中周原産）および感受性
ツマグロヨコバイ（茅ケ崎産）の各雌成虫をそれぞれポ
ット当り１０頭放ちガラス温室内に静置した。処理２４
時間後生死虫数を調査し、死生率を算出した。その結果
は第３表に５連平均値で示した。

第３表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（＋） 〔式（１）中、Ｒはメチル基またはエチル基を、Ｒ１は
   水素原子、ハロゲン原子または低級アルキル基を、Ｒ２
   はノ・ロゲン原子または低級アルキル基を、Ｘはハロゲ
   ン原子をそれぞれ表わす〕で示される２−フェニル−２
   −アルキルプロピル・・ライド誘導体と、一般式（ｎ） 〔式（Ｉｔ）中、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子また
   はアルカリ土類金属原子を表わす〕で示される６−フニ
   ノキシベンジルアルコールまたはその金属アルコキシド
   とを反応させることを特徴とする一般式（１） 〔式（１）中、Ｒ，Ｉ’ＬｌおよびＲ２はそれぞれ前記
   と同じ意味を表わす〕で示される３−フェノキシベンジ
   ル２−フェニルプロピルエーテル誘導体の製法。