JPS5865290A - 新規ベンゾジアゼピン化合物とその中間体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は特定の新規ピリド〔１，４〕ベンゾジアゼピン
とそれからなる抗うつ剤に関する。

Ｗａｎｄｅｒ　Ａ．はイギリス特許９０７６４６号公報
に、フエニル基（Ｃに付く）とアルキル又はアミノアル
キル基（フエニル環とフエニル環の間のＮ原子に付く）
とで置換された特定のジベンゾジアゼピンの製造を開示
している。

Ｇｒｅｔｇ　Ｍ．Ｅ．等はＪ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．１４
　Ｎｏ．２１５３頁（１９７１）にアナフィラキシーシ
ヨックに対して役立つ、前記Ｗａｎｄｅｒの文献記載の
化合物に似たジベンゾジアゼピンを開示している。

特公昭４８−４３５２０号公報（Ｃ．Ａ．８０：１３３
５０１ｎ）には、２−アミノベンゾフエノンとオルニチ
ンとからの製造が例示されている、鎮痙活性を持つ６−
フエニル−２，３，４，４α−テトラヒドロ−１１Ｈ−
ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピンが開
示されている。

本発明の新規ピリド〔１，４〕ベンゾジアゼピンは次式
で示されるものとその酸付加塩である。

（ＲはＨ、低級アルキル、−ａｌｋ１−ＮＲ１Ｒ２，−
ａｌｋ１−Ｎ＝ＣＨ−ＯＣ２Ｈ５からなる群から選択さ
れ；Ｒ１とＲ２はＨ、低級アルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｃ−低
級アルキルからなる群から選択されるか、或は、Ｒ１と
Ｒ２とは隣接Ｎ原子と一体になつて１−フタルイミド，
１−ピロリジニル，４−モルホリノ，１−ピペラジノ，
４−置換ピペラジン−１−イルからなる群から選択され
る複素環式基を形成し；Ａｒは２，３又は４−ピリジニ
ル、２又は３−チエニル、フエニル又は、ハロ、低級ア
ルキル、低級アルコキシ、トリフルオロメチル、ニトロ
から選択される１〜６個の置換基で置換されたフエニル
からなる群から選択され、同一でも異なつてもよく； ａｌｋ１はＣ１〜８直鎖又は分枝鎖炭化水素であり；Ｚ
はＨ、ハロゲン、低級アルキル、低級アルコキシ、ヒド
ロキシ、ニトロからなる群から選択され； ＹはＨと、低級アルキル、低級アルコキシ、ヒドロキシ
から選択される１〜２個の基とからなる群から選択され
、同一でも異なつてもよく；ｎは０か１であり、ｎが０
の時には破線は２重結合を構成する） 反応混合物中においてジアゼピンへの環化に先立つて形
成され、抗うつ剤としての追加用途を持つ新規中間体（
即ち前駆体）〔２−〔（アミノピリジニル）アミノ〕フ
エニル〕アリールメタンは次式のものとその薬学的に許
容される酸付加塩である。

（Ａｒ，Ｚ，Ｙは前記定義通りである）本明細書で使用
される用語の意義は次の通りである。

Ｃ１〜８の“ａｌｋ１”直鎖又は分子鎖炭化水素はメチ
レン（−ＣＨ２−），エチレン（−ＣＨ２−ＣＨ２−）
，プロピレン（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）， 又は 等で例示される。

用語“低級アルキル”はＣ１〜８の直鎖又は分枝鎖炭化
水素であり、メチル，エチル，プロピル，イソプロピル
，ブチル，イソブチル，ｔ−ブチル，アミル，イソアミ
ル，ヘキシル，ヘプチル，オクチル等で例示される。

用語“ハロゲン”はＣｌ，Ｂｒ，Ｆ，Ｉであり、Ｃｌ，
Ｂｒ，Ｆが好ましい。

用語“４−置換ピペラジン−１−イル”は４位が保護基
たる低級アルキルかアルキルカルボニル（ついで除去し
て未置換ピペラジンを与える）で置換されたピペラジン
をさす。

薬学的に許容される酸付加塩は、本発明のピリドベンゾ
ジアゼピンと温血動物において生理学的に配合性の酸と
で形成される塩であり、かかる塩は強酸、弱酸のいづれ
でも形成される。強酸の代表例は塩酸、硫酸、リン酸で
ある。弱酸の代表例はフマル酸、マレイン酸、コハク酸
、蓚酸、シクロヘキサミン酸等である。

式Ｉに包含される６−アリール−１１Ｈ−ピリド〔２，
３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピンとその５，６−ジ
ヒドロ誘導体は次式で示される。

式Ｉに包含される６−アリール−１１Ｈ−ピリド〔３，
４−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピンとその５，６−ジ
ヒドロ誘導体は次式で示される。

式Ｉに包含される１０−アリール−５Ｈ−ピリド〔４，
３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピンとその１０，１１
−ジヒドロ誘導体は次式で示される。

式Ｉで包含される１０−アリール−５Ｈ−ピリド（３，
２−ｂ〕〔１，４〕−ベンゾジアゼピンとその１０，１
１−ジヒドロ誘導体は次式で示される。

全式Ｉｗ〜Ｉｚにおいて、Ｒ，Ａｒ，Ｚ，Ｙは前記定義
通りである。

本発明の化合物の抗うつ活性をテストするため、Ｅｎｇ
ｌｅｈａｒｄｔ　Ｅ．Ｌ．等の方法〔Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈ
ｅｍ．１１（２）：３２５（１９６８）〕（人間のうつ
病を治療するための化合物の有用性の従来からの指針で
ある）を次の如く使用した。

用量（３２ｍｇ／ＫｇＩＰ）のテトラベナジン（メタン
スルホン酸塩として）の投与３０分前に２０■／Ｋｇの
被験化合物を５匹の成長した雌マウス（ＩＣＲ−ＤＶＢ
種）に腹腔内投与した。３０分後の各動物での完全なま
ぶたの閉じ（下垂症）の存否を観察した。マウスのテト
ラベナジン誘発うつを阻止する各被験化合物のＥＤ５０
（中等有効量）はＬｉｔｃｈｆｉｅｌｄ等の方法〔Ｊ．
Ｐｄａｒｍａｃｏｌ．Ｅｘｐ．Ｔｈｅｒａｐ．９６：９
９〜１１３頁（１９４９）〕で確立できる。

上記方法で抗うつ活性を持つ、式■に包含される本発明
の化合物は次式Ｉｐで示される。

（ＲはＨ、低級アルキル、−ａｌｋ１−Ｎ−Ｒ１Ｒ２か
らなる群から選択され； Ｒ１とＲ２はＨ、低級アルキルからなる群から選択され
るか、Ｒ１とＲ２とは隣接Ｎ原子と一体になつて１−ピ
ロリジニル，４−モルホリニル，１−ピペラジニル，４
−低級アルキルピペラジン−１−イルからなる群から選
択される複素環残基を形成し； Ａｒは２，３又は４−ピリジニル，２又は３−チエニル
，フエニル又は、ハロ，低級アルキル，低級アルコキシ
，トリフルオロメチル，ニトロから選択される１〜３個
の基で置換されたフエニルからなる群から選択され、同
一でも異なつてもよく；ａｌｋ１はＣ１〜８直鎖又は分
枝鎖炭化水素であり；ＺはＨ、ハロゲン、低級アルキル
、低級アルコキシ、ヒドロキシ、ニトロからなる群から
選択され； ＹはＨと、低級アルキル、低級アルコキシ、ヒドロキシ
から選択され；１〜２個の基とからなる群から選択され
； ｎは０か１であり、ｎが０の時は破線は二重結合を構成
する） 式ＩｐでＲが−ａｌｋ１−ＮＲ１Ｒ２であり、Ｒ１，Ｒ
２が低級アルキルかＨである化合物は動物でテストした
時に抗ヒスタミン、抗コリン抑制、強心という副作用が
少ないことが示されている。

好ましい抗うつピリドベンゾジアゼピンは次の通りであ
る。

式ＩでＲ部分がフタルイミド，クロロ、カルバモイル、
イミデート成分を有する化合物のうちの特定のものは抗
うつ剤ではなく中間体である。

それゆえ、本発明の第一の目的は、抗うつ活性を持つ新
規６−アリール−１１Ｈ−ピリド〔１，４〕ベンゾジア
ゼピンとその薬学的に許容される酸付加塩の提供である
。

第二の目的は該化合物及び／又はその薬学的に許容され
る酸付加塩からなる抗うつ剤の提供である。

第三の目的は、抗うつ剤であるアリール置換−１１Ｈ−
ピリド〔１，４〕ベンゾジアゼピン製造用新規中間体（
これらのうちで特定のものは抗うつ活性を持つ）の提供
である。

本発明の他の目的と利点は本明細書の記載から当業者に
明らかであろう。

本発明の化合物の製造のための反応式を表■に示す。式
■で示される化合物のうちの特定のものの製造のための
別法を表２，３，４の式で示す。

中間体でもるメタノン化合物は、化学イオン質量スペク
トル分析により示される如く、ピリドベンゾジアゼピン
への環化に必要な時間よりも短期間ハロ−アミノピリジ
ンとアミノベンゾフエノンとの混合物を加熱することに
より製造される。２−（３−アミノ−２−ピリジニル）
アミノフエニルメタノンの場合、所要条件は１７０〜２
００℃で約１〜１．５時間である。これらメタノンは、
所望ならば、未反応出発物質と若干の環化化合物（Ｉａ
）とを溶解する例えばメチレンの様な適当な有機溶媒を
冷却・添加し、ついで該溶媒と塩基水溶液又は塩基な（
メタノール＋水）溶液との間の分配の様な普通の単離方
法、洗滌、乾燥、溶媒層の蒸発、適当な溶媒からの再結
晶により主生成物として単離できる。

未置換ピリドベンゾジアゼピン〔式Ｉａ，Ｉａ−１（Ｒ
＝Ｈ）表１〕 精製化合物（ＩＩ）又は粗化合物（ＩＩ）を中性溶媒中
で更に加熱して式Ｉａの化合物に環化し、反応混合物か
ら水を常とう手段（例えば、ディーン−スターク型ウォ
ータートラップを使用しての還流下）で除去できる。し
かし、中間段階で加熱を中止する必要はない。一般に、
原反応混合物即ちＩＩＩ＋ＩＶの加熱をＩａへの環化が
生ずる期間中継続することで充分である。環化段階では
いづれの方法を使用するとしても温度−時間の関係は使
用反応体に依存して若干変動し、化学的イオン比質量ス
ペクトルにより所望生成物の生成が示される迄充分な時
間加熱することのみが必要である。未置換ピリドベンゾ
ジアゼピンを塩化メチレンの様な適当な溶媒と塩基水溶
液との間の分配、洗滌、溶媒層の乾燥、蒸発、アセトン
−ベンゼンの様な溶媒系でのクロマトグラフィーで精製
される。対応ジヒドロジアゼピンはポロシアノヒドリン
Ｎａでの還元により製造できる。

換ピリドベンゾジアゼピン〔式Ｉｂ，（Ｒ＝低級アルキ
ル），表１〕 式Ｉａ（又はＩａ−１）でＲがＨである化合物をアルキ
ルアミノ化するか、まずＮａＨとの、ついで適当な薬剤
：ハロ−ａｌｋ１Ｑ（“ａｌｋ１”、Ｑは表１で定義通
りである）との反応によりアルキルアミノ化される基を
導入する。ジメチルホルムアミドの様な適当な溶媒に懸
濁した化合物をＮａＨの同一溶媒中撹伴サスペンシヨン
に加えた。ハロ−ａｌｋ１−Ｑ（アルキルアミノ化剤即
ちアルキルアミノ化に導く薬剤）をほぼ室温で加え、例
えば、薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）により反応完
了が示される迄撹伴する。未反応ＮａＨは水へ加えて分
解し、生成物を塩化メチレンの様な適当な溶媒で抽出し
、溶媒層を酸水溶液で抽出し、中和により生成物を水層
から単離し、塩化メチレンで再抽出し、蒸発し、沈殿（
好ましくはフマル酸塩、塩酸塩、蓚酸塩、マレイン酸塩
等の付加塩として）させる。一般に、酸付加塩を得て精
製したら、遊離塩基を、塩基水溶液と塩化メチレン等の
適当な溶媒との間に塩を分配させ、塩化メチレン層を蒸
発させて再生できる。対応ジヒドロジアゼピンはポロシ
アノヒドロリンＮａでの還元により製造できる。別法と
して、式ＩｂでＱがハロである化合物を、表２の反応図
に示される如き適当なジアルキルアミンとの反応により
Ｑが−Ｎ−（低級アルキル）２である化合物に転化でき
る。

式Ｉｃで示される一級アミン（即ち、Ｒ１とＲ２が共に
Ｈである）は表１に示される如く、Ｏｒｇ．Ｓｙｎ．Ｃ
ｏｌｌ．第ＩＩＩ巻，１５１〜１５３頁記載の方法の利
用により水和ヒドラジンとの反応により−ａｌｋ１−ω
−（１−フタルイミド）誘導体から製造される。一般に
、約２〜３時間還流すれば充分であり、その後に酸水溶
液を加え、混合物をろ過する。一般−ａｌｋ１−アミン
はイソプロピルアルコール等の適当な溶媒から単離され
る。単離工程では塩酸塩、水和塩酸塩が好ましい塩であ
る。対応ジヒドロジアゼピンはポロシアノヒピリンＮａ
での還元により得ることができる。

−ａｌｋ１−ω−モノアルキルアミン（式Ｉｅ）（例え
ばＲ１＝メチル、Ｒ２＝Ｈ）は表１に示される如く、メ
タンイミジン酸エステル（Ｉｄ）を形成するのに充分な
時間一級−ａｌｋ１−ＮＨ２誘導体（Ｉｃ，Ｉｃ−１）
と還流オルトギ酸トリエチルとを反応させ、ついで該エ
ステルを水素化ホウ素ナトリウムと反応させることによ
り製造できる。未反応水素化ホウ素物を水で分解し、生
成物を酢酸エチルの様な適当な溶媒で抽出し、カラムク
ロマトグラフィーにより精製し、塩基性溶媒との分配に
より精製できる。

塩酸塩が単離工程で好ましい塩である。この方法は実施
例２７、２８に十分に例示されている。ついで対応ジヒ
ドロベンゾジアゼピンをポロシアノヒドリンＮａでの還
元により製造できる。

−Ａｌｋ１−ω−モノメチルアミンは、実施例２９に示
される如く一級アミンをクロロギ酸エチルと反応させ、
ついで、表３に例示される如く水素化アルミニウムリチ
ウムで還元することによつても製造できる。

−ａｌｋ１−ω−モノ低級アルキルアミン基を導入する
ためのより一般化された別法は基： 低級アルキルを経るものであ る。表１を参照されたい。

式Ｉａ，Ｉａ−１，Ｉｂ，Ｉｂ−１，Ｉｂ−２，Ｉｂ−
３，Ｉｂ−４，Ｉｃ，Ｉｃ−１，Ｉｃ−２，Ｉｄ，Ｉｅ
，Ｉｅ−１は全て式Ｉに包含される。

式Ｉで−ＮＲ１Ｒ２部分が未置換１−ピペラジニルであ
る化合物は、式■で−ＮＲ１Ｒ２がピペラジノ（４位が
ｔ−ブドキシカルボニルの様なアルキルカルボニルで置
換されている）である化合物を加水分解して得られる。

フエニル置換−ピリド〔１，４〕ベンゾジアゼピン製造
のための中間体である新規〔（アミノ−ピリジニル）〕
アミノフエニルアリール〕メタノンの製造をより詳細に
以下の製造例１〜１６に示す。

これら中間体の構造は表１に示す。

中間体メタノン 中間体１ ｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕フエ
ニル｝フエニルメタノン ３９．４ｇ（０．２０モル）の２−アミノベンゾフエノ
ンと２８．３ｇ（０．２２モル）の３−アミノ−２−ク
ロロピリジンとの撹伴混合物をＮ雰囲気下１．５時間１
８０℃で加熱した。若干放冷後に２００ｍｌの塩化メチ
レンをゆつくり加えた。３時間撹伴し、室温で一夜放置
後に４０．１ｇの固体をろ取し、メタノール／イソプロ
ピルエーテルから再結晶して４．３ｇの、恐らくは塩酸
塩（ｍｐ１８７〜９０℃）を得た。この固体を水−メタ
ノール混液に溶かし、３ＮＮａＯＨで塩基性にし、塩化
メチレンで抽出した。あわせた塩化メチレン抽出液を硫
酸マグネシウムで乾燥し、減圧蒸発させた。残渣をイソ
プロピルエーテル（炭）から再結晶させて２．１ｇの生
成物（ｍｐ９１〜３℃）を得た。分析前に室温／０．０
２ｍｍＨｇで一夜乾燥した。

分析：計算値（Ｃ１８Ｈ１５Ｎ３Ｏ）：　　　　　　　
Ｃ，７４．７２；　Ｈ，５．２３；　Ｎ，１４．５２　
　　測定値：Ｃ，７４．９４；　Ｈ，５．２３；　Ｎ，
１４．６９中間体２ ｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕−４
−クロロフエニル｝フエニルメタノン ２３．２ｇ（０．１モル）の２−アミノ−４′−クロロ
ベンゾフエノンと１４．２ｇ（０．１１モル）の３−ア
ミノ−２−クロロピリジンとの撹拌混合物をＮ雰囲気下
で２．５時間１８０℃で加熱した。室温に迄冷却して固
化し、スパーテルで砕いた。

１００ｍｌの塩化メチレンに懸濁させ、ろ取した。

ろ塊を水−メタノール混液に溶かし、３ＮＮａＯＨで塩
基性にし、塩化メチレンで２度抽出した。塩化メチレン
抽出液をあわせ、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧蒸発
させた。結晶化した残渣なイソプロピルエーテルで研和
し、固体（１６．７ｇ）をろ取した。３ｇサンプルをイ
ソプロピルエーテルから再結晶させて１．６ｇの生成物
、ｍｐ１５３〜１５５℃、を得た。

分析：計算値（Ｃ１８Ｈ１４ＣｌＮ３Ｏ）：　　　　　
　　Ｃ，６６．７７；　Ｈ，４．３６；　Ｎ，１２．９
８　　　測定値：Ｃ，６７．０６；　Ｈ，４．３６；　
Ｎ，１３．１７中間体３ ｛２−〔（３−アミノ−２−（ピリジニル）アミノ〕フ
エニル｝（４−メチルフエニル）−メタノン２０．０ｇ
（０．０９５モル）の２−アミノ−４′−メチルベンゾ
フエノンと１３．９５ｇ（０．１０４モル）の３−アミ
ノ−２−クロロピリジン（９６％）との撹拌混合物をＮ
雰囲気下で１８０℃で２．０時間加熱した。冷却してガ
ラス状固体とし、これを砕き、塩化メチレンで研和し、
一夜撹拌した。固体をろ取し、温メタノールに溶かした
。

３ＮＮａＯＨで塩基性にし、５００ｍｌの水で希釈し、
２５０ｍｌの塩化メチレンで３度抽出した。塩化メチレ
ン抽出液をあわせ、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧蒸
発させた。放置で結晶化した残渣をベンゼン−イソオク
タンから２度再結晶させて４．２ｇの生成物（ｍｐ　１
２６〜１２７．５℃）を得た。

分析：計算値（Ｃ１９Ｈ１７Ｎ３Ｏ）：　　　　　　　
Ｃ，７５．２３；　Ｈ，５．６５：　Ｎ，１３．８５　
　　測定値：Ｃ，７５．８１；　Ｈ，５．６９；　Ｎ，
１３，９６中間体４ ｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕−５
−クロロフエニル｝−（２−クロロフエニル）メタノン
２０．０ｇ（０．１５６モル）の３−アミノ−２−クロ
ロピリジンと３７．３ｇ（０．１４モル）の２−アミノ
−２′，５−ジクロロベンゾフエノンとの撹拌混合物を
Ｎ雰囲気下で５．５時間１９０℃で加熱した。

薄層クロマトグラフィー（５％メチルアルコール−ベン
ゼン／シリカゲル）により、反応は実質上生じていなか
つたことが示された。１９０℃で一夜撹拌し、幾分冷却
し、１００ｍｌの塩化メチレンを注意深く加えた。生成
サスベンシヨンを２時間撹拌し、形成された黒色固体を
ろ過分離した。この固体を５００ｍｌ塩化メチレン中に
懸濁し、３００ｍｌの希ＮａＯＨを加えてエマルジヨン
を形成した。

ろ過して層を分離させた。塩化メチレン層を２５０ｍｌ
の水で２度抽出することにより洗い、硫酸マグネシウム
で乾燥し、減圧蒸発させた。残渣をベンゼンに溶かし、
３００ｇフロリシルカラムでろ過して低Ｒｆ物質を除い
た。全フラクシヨンをあわせ、減圧蒸発させた。ＴＬＣ
により低Ｒｆスポットが主である２種の主成分の存在が
示された。残渣をベンゼンに溶かし、ベンゼンに充填し
てなる６００ｇフロリシルカラムでクロマトグラフィー
した。高Ｒｆ物質をＬ％アセトン−ベンゼンで溶出した
。蒸発し、残虐をベンゼンで研和し、ベンゼン−イソオ
クタンから再結晶して２．７ｇの生成物：ｍｐ　１６２
〜４℃を得た。

分析：計算値（Ｃ１８Ｈ１３Ｃｌ２Ｎ３Ｏ）：　　　　
　　　Ｃ，６０．３５；　Ｈ，３．６６；　Ｎ，１１．
７３　　　測定値：Ｃ，６０．６７；　Ｈ，３．６７；
　Ｎ，１１．７７中間体５ａ〜５ｕ 中間体３の製法で２−アミノ−４′−メチルベンゾフエ
ノンの代わりに等モル量の下記化合物を使つて、化合物
ａ）〜Ｕ）を得た。

２−アミノ−４′−エチルベンゾフエノン，２−アミノ
−４′−イソプロピルベンゾフエノン，２−アミノ−４
′−ブロモベンゾフエノン，２−アミノ−３′−フルオ
ロベンゾフエノン，２−アミノ−４′−エトキシベンゾ
フエノン，２−アミノ−４′−二トロベンゾフエノン，
２−アミノ−４′−トリフルオロメチルベンゾフエノン
，２−アミノ−３′−メチルベンゾフエノン，２−アミ
ノ−３′−エチルベンゾフエノン，２−アミノ−３′−
メトキシベンゾフエノン，２−アミノ−３′−エトキシ
ベンゾフエノン，２−アミノ−２′−ニトロベンゾフエ
ノン，２−アミノ−３′−トリフルオロメチルベンゾフ
エノン，２−アミノ−２′−メチルベンゾフエノン，２
−アミノ−２′−エチルベンゾフエノン，２−アミノ−
２′−メトキシベンゾフエノン，２−アミノ−２′，４
′−ジクロロベンゾフエノン，２−アミノ−３′，４′
，５′−トリメトキシベンゾフエノン，２−アミノ−２
′−フルオロベンゾフエノン，２−アミノ−２′−クロ
ロベンゾフエノン，２−アミノ−２′−ブロモベンゾフ
エノン。

生成物ａ）｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）ア
ミノ〕フエニル｝−（４−エチルフエニル）メタノン。

ｂ）｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕
フエニル｝−（４−イソプロピルフエニル）メタノン， ｃ）｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕
フエニル｝−（４−ブロモフエニル）メタノン， ｄ）｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕
フエニル｝−（３−フルオロフエニル）メタノン。

ｅ）｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕
フエニル｝−（４−エトキシフエニル）メタノン， ｆ）｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕
フエニル｝−（４−ニトロフエニル）メタノン。

ｇ）｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕
フエニル｝−（４−トリフルオロメチルフエニル）メタ
ノン， ｈ）｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕
フエニル｝−（３−メチルフエニル）メタノン， ｉ）｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕
フエニル｝−（３−エチルフエニル）メタノン， ｊ）｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕
フエニル｝−（３−メトキシフエニル）メタノン， ｋ）｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕
フエニル｝−（３−エトキシフエニル）メタノン， ｌ）｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕
フエニル｝−（２−ニトロフエニル）メタノン， ｍ）｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕
フエニル｝−（３−トリフルオロメチルフエニル）メタ
ノン， ｎ）｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕
フエニル｝−（２−メチルフエニル）メタノン， ｏ）｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕
フエニル｝−（２−エチルフエニル）メタノン， ｐ）｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕
フエニル｝−（２−メトキシフエニル）メタノン， ｑ）｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕
フエニル｝−（２，４−ジクロロフエニル）メタノン， ｒ）｛２〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕フ
エニル｝−（３，４，５−トリメトキシフエニル〕メタ
ノン， ｓ）｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕
フエニル｝−（２−フルオロフエニル）メタノン， ｔ）｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミン〕
フエニル｝−（２−クロロフエニル）メタノン， ｕ）｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕
フエニル｝−（２−ブロモフエニル）メタノン。

中間体６ａ〜６０ 中間体２の製法で２−アミノ−４−クロロベンゾフエノ
ンの代わりに等モル量の沃化合物を使つて生成物ａ〜ｏ
を得た。

２−アミノ−５−クロロベンゾフエノン，２−アミノ−
６−クロロベンゾフエノン，２−アミノ−４−フルオロ
ベンゾフエノン，２−アミノ−４−ブロモベンゾフエノ
ン，２−アミノ−４−トリフルオロフエニルベンゾフエ
ノン，２−アミノ−４−メチルベンゾフエノン，２−ア
ミノ−５−メチルベンゾフエノン，２−アミノ−６−メ
チルベンゾフエノン，２−アミノ−４−エチルベンゾフ
エノン，２−アミノ−４−メトキシベンゾフエノン，２
−アミノ−４−エトキシベンゾフエノン，２−アミノ−
４−ニトロベンゾフエノン，２−アミノ−５−ニトロベ
ンゾフエノン，２−アミノ−６−メチルベンゾフエノン
，２−アミノ−６−クロロベンゾフエノン，生成物ａ）
｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕−５
−クロロフエニル｝フエニルメタノン，ｂ）｛２−〔（
３−アミノ−２−ピリジニル）アミン〕−６−クロロフ
エニル｝フエニルメタノン，ｃ）｛２−〔（３−アミノ
−２−ピリジニル）アミノ〕−４−フルオロフエニル｝
フエニルメタノン， ｄ）｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕
−４−ブロモフエニル｝フエニルメタノン， ｅ）｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕
−４−トリフルオロメチルフエニル｝フエニルメタノン
， ｆ）｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕
−４−メチルフエニル）フエニルメタノン， ｇ）｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕
−５−メチルフエニル）フエニルメタノン， ｈ）｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕
−６−メチルフエニル｝フエニルメタノン， ｉ）｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕
−４−エチルフエニル｝フエニルメタノン， ｊ）｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕
−４−メトキシフエニル｝フエニルメタノン， ｋ）｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕
−４−エトキシフエニル｝フエニルメタノン， ｌ）｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕
−４−ニトロフエニル）フエニルメタノン， ｍ）｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕
−５−ニトロフエニル）フエニルメタノン， ｎ）｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕
−３−メチルフエニル）フエニルメタノン， ｏ）｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕
−３−クロロフエニル｝フエニルメタノン， 中間体７ａ〜７ｃ 製造例１の方法で３−アミノ−２−クロロピリジンの代
わりに等モル量の次化合物を使つて生成物ａ）〜ｃ）を
得た。

４−アミノ−３−クロロピリジン， ３−アミノ−４−クロロピリジン， ２−アミノ−３−クロロピリジン， 生成物ａ）｛２−〔（４−アミノ−３−ピロリジニル）
アミノ〕フエニル｝フエニルメタノン，ｂ）｛２−〔（
３−アミノ−４−ピロリジニル）アミノ〕フエニル｝フ
エニルメタノン，ｃ）｛２−〔（２−アミノ−３−ピロ
リジニル）アミノ〕フエニル｝フエニルメタノン，中間
体８ ｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕フエ
ニル｝（３−クロロフエニル）メタノン３５（０．１５
２モル）の２−アミノ−３′−クロロベンゾフエノンと
２３．４ｇ（０．１８２モル）の３−アミノ−２−クロ
ロピリジンとの撹拌混合物を１８０℃で２時間加熱した
。生成熱溶融物を１１０℃に迄放冷し、その後、激しく
撹拌しなから１００ｍｌの熱トルエンを滴下した。撹拌
しながら放冷して３０℃にし、５０ｍｌの塩化メチレン
を加えた。更に１／２時間撹拌後にろ過し、ろ塊を１／
２時間撹拌しながら塩化メチレンに懸濁し、塩化メチレ
ンをろ過分離した。生成物（２５．４ｇ）を含むろ塊を
熱メタノール（全容量１５０ｍｌ）に一部溶かし、生成
混合物が塩基性になる迄ＮａＯＨ５０％水溶液を加えた
。氷水を加え、生成溶液を塩化メチレンで抽出した。こ
の塩化メチレン抽出液を水で洗い、硫酸マグネシウムで
乾燥し、蒸発乾固した。残渣をイソプロピルアルコール
に溶かし、炭と共に沸騰させた。ろ過し、容量を減らし
て１６ｇ（３３％）の第１結晶を得た。この結晶の一部
をイソプロピルアルコールから再結晶させて１１９〜１
２０℃のレンガ赤色固体を得た。

分析：計算値：Ｃ，６６．７７；　Ｈ，４．３６；　Ｎ
，１２．９８　　　測定値：Ｃ，６６．７８；　Ｈ，４
．４２；　Ｎ，１２．９４中間体９ ｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕フエ
ニル｝（４−フルオロフエニル）メタノン３５ｇ（０．
１６３モル）の２−アミノ−４′−フルオロベンゾフエ
ノンと２７ｇ（０．２１モル）の３−アミノ−２−クロ
ロピリジンとの撹拌混合物を１７５〜１８０℃で２．５
時間加熱した。放冷して１１０℃とし、その後に１００
ｍｌの熱トルエンを加えた。５０℃に迄冷却後に５０ｍ
ｌの塩化メチレンを加えた、溶媒層をデカンテーシヨン
除去シて黒色固体塊を得、熱メタノールに溶かした。溶
液容量を半分にし、一夜室温で放置した。ろ過し、ろ塊
を塩化メチレンに懸濁することにより２度洗つた。生成
粗固体の重量は２２．５ｇだつた。この固体をメタノー
ルに溶かし、ＮａＯＨ５０％水溶液で塩基性にした。塩
化メチレンで抽出し、乾燥し、濃縮した。残渣をイソプ
ロピルアルコールから２度晶出させ、炭との沸騰により
２度目の脱色して１４ｇ（２８％）の固体を得た。これ
は赤橙色であり、ｍｐは１２１．５〜１２２．５℃だつ
た。

分析：計算値（Ｃ１８Ｈ１４Ｎ３ＯＦ）：　　　　　　
　Ｃ，７０．３５；　Ｈ，４．５９；　Ｎ，１３．６７
　　　測定値：Ｃ，７０．２３；　Ｈ，４．５９；　Ｎ
，１３．６４中間体１０ ｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕フエ
ニル｝（２−チエニル）メタノン Ｓｔｅｉｎｋｏｐｆ＆Ｇｕｎｔｅｒ，Ａｎｎ．５２２，
２８−３４頁（１９３６）記載の方法で製造した（２−
アミノフエニル）（２−チエニル）メタノンを中間体９
の製法により３−アミノ−２−クロロピリジンと反応さ
せて題記化合物を得た。

中間体１１ ｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕フエ
ニル｝（３−チエニル）メタノン 中間体９の製法で（２−アミノフエニル）（３−チエニ
ル）メタノンを３−アミノ−２−クロロピリジンと反応
させて題記化合物を得た。

中間体１２ ｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕フエ
ニル｝（２−ピリジニル）メタノン Ｓｃｈｏｆｉｅｌｄ，Ｋ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１
９４９，２４０８〜１２頁記載の方法で製造した（２−
アミノフエニル）（２−ピリジニル）メタノンを３−ア
ミノ−２−クロロピリジンと反応させて題記化合物を製
造した。

中間体１３ ｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕フエ
ニル｝（３−ピリジニル）メタノン Ａｂｒａｍｏｖｉｔｃｈ　Ｒ．Ａ．＆Ｔｅｒｔｚａｋｉ
ａｎ，Ｇ．ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔｅｒｓ，１
９６３年，１５１１〜１５頁に、又、Ａｂｒａｍｏｖｉ
ｔｃｈ，Ｒ．Ａ．等がＣａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．４３（４
），７２５〜３１頁（１９６５年）に記載の如くして製
造した（２−アミノフエニル）（３−ピリジニル）メタ
ノンを３−アミノ−２−クロロピリジンと反応して題記
化合物を製造した。

中間体１４ ｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕フエ
ニル｝（４−ピリジニル）メタノン Ｎａｎｎ，Ａ．Ｊ．とＳｃｈｏｆｉｅｌｄ，Ｋ．がＪ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９５２，５８３〜９頁に記載の如
くして製造した（２−アミノフエニル）（４−ピリジニ
ル）メタノンを３−アミノ−２−クロロピリジンと反応
させて題記化合物を製造した。

中間体１５ａ〜１５ｇ 製造例１の方法で３−アミノ−２−クロロピリジンの代
わりに等モル量の次化合物を使つて生成物ａ）〜ｇ）な
得た。

３−アミノ−２−クロロ−４−メチルピリジン，３−ア
ミノ−２−クロロ−５−メチルピリジン，３−アミノ−
２−クロロ−６−メチルピリジン，３−アミノ−２−ク
ロロ−５，６−ジメチルピリジン，３−アミノ−２−ク
ロロ−６−メトキシピリジン，３−アミノ−４−クロロ
−２−メチルピリジン，３−アミノ−２−クロロ−５−
メトキシピリジン，生成物ａ）｛２−〔（３−アミノ−
４−メチル−２−ピリジニル）アミノ〕フエニル｝フエ
ニルメタノン， ｂ）｛２−〔（３−アミノ−４−メチル−２−ピリジニ
ル）アミノ〕フエニル｝フエニルメタノン， ｃ）｛２−〔（３−アミノ−６−メチル−２−ピリジニ
ル）アミノ〕フエニル｝フエニルメタノン， ｄ）｛２−〔（３−アミノ−５，６−ジメチル−２−ピ
リジニル）アミノ〕フエニル｝フエニルメタノン， ｅ）｛２−〔（３−アミノ−６−メドキシ−２−ピリジ
ニル）アミノ〕フエニル｝フエニルメタノン， ｆ）｛２−〔（３−アミノ−２−メチル−４−ピリジニ
ル）アミノ〕フエニル｝フエニルメタノン， ｇ）｛２−〔（３−アミノ−５−メトキシ−２−ピリジ
ニル）アミノ〕フエニル｝フエニルメタノン。

中間体１６ａ〜１６ｆ 製造例１の方法で３−アミノ−２−クロロピリジンの代
わりに等モル量の次化合物を使つて生成物ａ）〜ｆ）を
得た。

２−アミノ−３−クロロ−５−メチルピリジン，２−ア
ミノ−３−クロロ−４，６−ジメチルピリジン，２−ア
ミノ−３−クロロ−５−エチルピリジン，４−アミノ−
３−クロロ−５−メチルピリジン，４−アミノ−３−ク
ロロ−２，６−ジメチルピリジン，４−アミノ−５−ク
ロロ−２−メチルピリジン。

生成物ａ）｛２−〔（２−アミノ−５−メチル−６−ピ
リジニル）アミノ〕フエニル｝フエニルメタノン， ｂ）｛２−〔（２−アミノ−４，６−ジメチル−３−ピ
リジニル）アミノ〕フエニル｝フエニルメタノン， ｃ）｛２−〔（２−アミノ−５−エチル−３−ピリジニ
ル）アミノ〕フエニル｝フエニルメタノン， ｄ）｛２−〔（４−アミノ−５−メチル−３−ピリジニ
ル）アミノ〕フエニル｝フエニルメタノン， ｅ）｛２−〔（４−アミノ−６−メチル−３−ピリジニ
ル）アミノ〕フエニル｝フエニルメタノン， ｆ）｛２−〔（４−アミノ−２−メチル−３−ピリジニ
ル）アミノ〕フエニル｝フエニルメタノン。

本発明の新規フエニル置換ピリド〔１，４〕ベンゾジア
ゼピン化合物の製造と新規製法とを以下の実施例で更に
詳しく例示する。これら実施例の化合物の構造は表２に
示す、しかし、本発明はこれら実施例に限定されること
はない。

実施例１ ６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４
〕ベンゾジアゼピン １９．７ｇ（０．１モル）の２−アミノベンゾフエノン
と１５．０ｇ（０．１２モル）の３−アミノ−２−クロ
ロピリジンとの混合物をＮ雰囲気下で１９０℃で１．７
５時間加熱した。室温に迄冷却し、ＮａＯＨ３Ｎ水溶液
と塩化メチレンとに分配した。塩化メチレン抽出液を集
め、減圧蒸発させた。残渣（３２．７ｇ）をベンゼンに
溶かし、ベンゼンにフロリシルを充填してなるカラムで
クロマトグラフィーした（ベンゼンと１〜２％アセトン
−ベンゼン混液で溶出した）。蒸発後に固体をベンゼン
から結晶させて７．３ｇの生成物（ｍｐ１０６〜１０８
℃）を得た。

分析：計算値（Ｃ１８Ｈ１３Ｎ３）： 　　　　　　　Ｃ，７９．６８；　Ｈ，４．８３：　Ｎ
，１５．４９　　　測定値：Ｃ，７９．７０；　Ｈ，４
，８１；　Ｎ，１５，４２実施例２ ８−クロロ−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−
ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン １５．０ｇ（０．０６４７モル）の２−アミノ−５−ク
ロロベンゾフエノンと９．１ｇ（０．０６８モル）の３
−アミノ−２−クロロピリジンとの混合物をＮ雰囲気下
で２００℃（油浴中）で０．７５時間加熱した。冷却し
、塩化メチレンを加えた、１時間撹拌し、ついで一夜放
置した。８．７ｇの褐色固体沈殿物をろ過分離した。ろ
液を減圧蒸発した。残渣を褐色固体とあわせ、ＮａＯＨ
水溶液と塩化メチレンとに分配し、実施例１と同様に粗
生成物を単離した（但し、結晶化用溶媒はエタノールだ
つたエタノールから再結晶させ、一夜８２℃／０．１ｍ
ｍＨｇで乾燥して３．０ｇの生成物（ｍｐ　１５６．５
〜１５８．５℃）を得た。

分析：計算値（Ｃ１８ＨＩ２ＣｌＮ３）：　　　　　　
　Ｃ，７０．７１；　Ｈ，３．９６；　Ｎ，１３．７４
　　　測定値：Ｃ，７０．２４；　Ｈ，４．０１；　Ｎ
，１３．７６実施例３ ９−クロロ−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−
ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン ６．６ｇ（０．０２モル）の｛２−〔（３−アミノ−２
−ピリジル）アミノ〕−４−クロロフエニル｝（フエニ
ル）メタン（中間体２）を２００ｍｌのトルエンに懸濁
し、Ｎ雰囲気下で一夜還流加熱した。

熱時ろ過し、ろ液を加熱して還流温度に戻した。

室温に迄冷却して形成した沈殿物をろ過分離し、ベンゼ
ンから再結晶し、９７〜９８℃／０．１ｍｍＨｇで４時
間、室温／０．１ｍｍＨｇで一夜乾燥して３．７ｇ（ｍ
ｐ２５０．５〜２５２℃）を得た。Ｃ元素分析値が高か
つたので１３９℃（乾燥用ピストル中キシレン）で８時
間再乾燥した。Ｃ分析値は依然高かつたがプロトンＮＭ
Ｒスベクトルと質量スベクトルは提供構と一致した。

分析：計算値（Ｃ１８Ｈ１２ＣｌＮ３）：　　　　　　
　Ｃ，７０．７１；　Ｈ，３．９６；　Ｎ，１３．７４
　　　測定値：Ｃ，７１．４６；　Ｈ，４．０６；　Ｎ
，１３，４６実施例４ ８−クロロ−６−（２−クロロフエニル）−５，６−ジ
ヒドロ−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベン
ゾジアゼピン 中間体４の製法でフロリシルカラムをベンゼン中１０〜
１５％アセトンとベンゼン中５〜２５％メタノールで更
に溶出して本実施例の題記生成物を含む２つのフラクシ
ヨン（６．４ｇ、５．７ｇ）を得た。第２のフラクシヨ
ンは極めて不純だつた。

６．４ｇフラクシヨンをベンゼン−イソオクタンから再
結晶して３．７ｇの固体〔ｍｐ２０３〜６℃（分解）〕
を得、化学的イオン化質量スペクトル分析、１Ｈ，１３
ＣＮＭＲで８−クロロ−６−〔２−クロロフエニル）−
５，６−ジヒドロ−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１
，４〕ベンゾジアゼピンとして確認した。

実施例５ ６−（４−クロロフエニル）−１１Ｈ−ピリド〔２，３
−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン ２３．２ｇ（０．１０モル）の２−アミノ−４′−クロ
ロベンゾフエノンと１４．７ｇ（０．１１モル）の３−
アミノ−２−クロロピリジン（９６％）との混合物を１
８０℃でＮ雰囲気下で１．５時間加熱した。室温に迄冷
却し、塩化メチレンを加えた。

３０分撹拌後に固体をろ過分離し、熱１９０プルーフエ
タノールで便利した。残留不溶物をろ取し、ベンゼン−
イソオクタンから再結晶して２．７ｇの生成物（ｍｐ２
０３〜２０４．５℃）を得た。分析前の乾燥条件は９７
〜９８℃／０．１ｍｍＨｇで一夜だつた。

分析：計算値（Ｃ１８Ｈ１２ＣｌＮ３）：　　　　　　
　Ｃ，７０．７１；　Ｈ，３．９６；　Ｈ，１３．７４
　　　測定値：Ｃ，７０．７６；　Ｈ，３．９２；　Ｎ
，１３．９５実施例６ ６−（４−メチルフエニル）−１１Ｈ−ピリド〔２，３
−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン ３．６ｇ（０．０１２モル）の｛２−〔（３−アミノ−
２−ピリジル）アミノ〕フエニル｝（４−メチルフエニ
ル）メタノンを１００ｍｌの無水トルエンに溶かし、触
媒量のｐ−トルエンスルホン酸で処理し、水をディーン
−スタークトラップを使つて水を分離しながら一夜還流
した。熱時ろ過した。

ろ液を室温に迄冷却したら生成物が沈殿したのでろ取し
た。溶媒蒸発後の固体重量は２．５ｇ、ｍｐ２０３．５
〜２０５℃（分解）だつた。

分析：計算値（Ｃ１９Ｈ１５Ｎ３）： 　　　　　　　Ｃ，７９．９８；　Ｈ，５．３０；　Ｎ
，１４．７３　　　測定値：Ｃ，７９．９５；　Ｈ，５
，２７：　Ｎ，１４．７６実施例７ ６−（４−メトキシフエニル）−１１Ｈ−ピリド〔２，
３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン ２０．Ｏｇ（０．０８８モル）の２−アミノ−４′−メ
トキシベンゾフエノンと１３．０ｇ（０．０９７モル）
の３−アミノ−２−クロロピリジン（９６％との撹拌混
合物を１８０℃でＮ雰囲気下で２．０時間加熱した。約
７０℃に迄冷却し、１００ｍｌの塩化メチレンをゆつく
り加えた。室温に迄冷却後に５０ｍｌの塩化メチレンを
追加し、一夜撹拌した。

浮遊固体をろ取し、風乾し、メタノールに溶かし、３Ｎ
ＮａＯＨで塩基性にした。生成サスペンシヨンを５００
ｍｌの水で希釈し、各２５０ｍｌの塩化メチレンで３度
抽出した。塩化メチレン抽出液をあわせ、硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、減圧蒸発させた。

質量スペクトル（ＥＩ，ＣＩ）での分析により残渣が｛
２−〔（３−アミノ−２−ピリジル）アミノ〕フエニル
）（４−メトキシフエニル）メタノンと題記化合物との
混合物であることが示された。この残虐−混合物を触媒
量のｐ−トルエンスルホン酸と共に２５０ｍｌのトルエ
ンに溶かし、水をデイーン−スタークトラップで水を分
離しながらＮ雰囲気下で一夜還流した。熱時ろ過した。

ろ液を室温に迄冷却した時に沈殿した生成物をろ取した
。

ベンゼンから再結晶後、生成物は１．８ｇ〔ｍｐ１９８
．５〜２００．５℃（分解）〕あつた。

分析：計算値（Ｃ１９Ｈ１５Ｎ３Ｏ）：　　　　　　　
Ｃ，７５．７３；　Ｈ，５．０２；　Ｎ，１３．９４　
　　測定値：Ｃ，７５．６５；　Ｈ，４．９８；　Ｎ，
１４．０３実施例８ ８−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−１１Ｈ
−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−
１１−プロパンアミン・蓚酸塩 Ｎ雰囲気下の、１．０５ｇ（０．０４４モル）のＮａＨ
（鉱油中）の無水ジメチルホルムアミド（５０ｍｌ）中
撹拌サスペンシヨンに６．１ｇ（０．０２モル）の８−
クロロ−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕
〔１，４〕ベンゾジアゼピンを分けて加えた。室温で１
．５時（この間に水素の発生が止んだ）撹拌した。この
混合物に３．５ｇ（０，０２２モル）の塩化６−ジメチ
ルアミノプロピル塩酸塩を少しずつ加えた。室温で一夜
撹拌後に１６００ｍｌの水に注入し、各２５０ｍｌの塩
化メチレンで３度抽出した。塩化メチレン抽出液をあわ
せ、各２５０ｍｌの水で２度洗い、硫酸マグネシウムで
乾燥し、減圧蒸発させた。残渣をベンゼンに溶かし、ベ
ンゼンにフロリシルを充填してなる３００ｇカラムでク
ロマトグラフィーした（アセトン−ベンゼンで溶出）。

１．６ｇの出発物質をベンゼン溶出液中に回収し、生成
物を遊離塩基として含む３．６ｇをアセトン−ベンゼン
溶出液を溶媒蒸発に付して得た。この粗遊離塩基の一部
（２．５ｇ）を熱イソプロピルアルコールに溶かし、０
．８ｇ（０．００６４モル）の蓚酸・二水和物と反応さ
せた。この蓚酸塩を冷却したら沈殿したのでろ取し、エ
タノールから再結晶させて２．２ｇの生成物（ｍｐ　２
０６〜２０８℃）を得た。分析前の乾燥条件は９７〜９
８℃／０．０２ｍｍＨｇで５時間；室温／０．０２ｍｍ
Ｈｇで一夜；だつた。

分析：計算値（Ｃ２５Ｈ２５ＣｌＮ４Ｏ４）：　　　　
　　　Ｃ，６２．４３；　Ｈ，５．２４；　Ｎ，１１．
６５　　　測定値：Ｃ，６２．３２；　Ｈ，５．２３；
　Ｎ，１１．７６実施例９ Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２
，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１１−プロパ
ンアミン・フマル酸塩（１：１） Ｎ雰囲気下の、１．６８ｇ（０．０７０モル）のＮａＨ
（鉱油中）の無水ジメチルホルムアミド（２５ｍｌ）中
撹拌サスベンシヨンに８．０ｇ（０．０２９モル）の３
−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕
ベンゾジアゼピンの無水ジメチルホルムアミド（２０ｍ
ｌ）中サスベンシヨンを分けて加えた。添加完了後に３
０分撹拌し、６５℃に迄１５分間加温し、室温に迄再冷
却した。ついで５．６ｇ（０．０３５モル）の塩化３−
ジメチルアミノプロピル・塩酸塩を加えた。室温で一夜
撹拌後にＴＬＣは反応がほぼ完了していることを示した
。反応混合物を１５００ｍｌの水に注入し、２５０ｍｌ
の塩化メチレンで抽出した。この塩化メチレン抽出液を
各２５０ｍｌの水で３度洗い、硫酸マグネシウムで乾燥
し、減圧蒸発させた。残渣を塩化メチレンに溶かし、１
００ｍｌと１５０ｍｌの３Ｎ塩酸で抽出した。未反応６
−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕
ベンゾジアゼピン出発物質が酸水溶液から沈殿したので
、液を固体から注意深くデカンテーシヨンして分離した
。水溶液を３ＮＮａＯＨで塩基性にし、各１００ｍｌの
塩化メチレンで３度抽出した。塩化メチレン抽出液をあ
わせ、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧蒸発させて７．
７ｇの残渣として照射化合物の遊離塩基を得た。この残
虐の６．６ｇを熱イソプロピルアルコールに溶かして２
．１５ｇのフマル酸と反応させ、溶解が完了する迄混合
物を加熱した。４８時間放置後に沈殿塩をろ取した。イ
ンプロピルアルコール−イソプロピルエーテルから再結
晶後に５．９ｇの生成物（ｍｐ１７１〜１７３℃）を得
た。分析前の乾燥条件は９０℃／０．１ｍｍＨｇで４時
間；室温０．１ｍｍＨｇで一夜；だつた。

分析：計算値（Ｃ２７Ｈ２８Ｈ４Ｏ４）：　　　　　　
　Ｃ，６８．６３；　Ｈ，５．９７；　Ｎ，１１．８６
　　　測定値：Ｃ，６８．３７；　Ｈ，６．０５；　Ｎ
，１１．７５実施例１Ｏ Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２
，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１１−エタン
アミン・フマル酸塩（１：１） Ｎ雰囲気下の１．４８ｇ（０．０６２モル）のＮａＨ（
鉱油中）の無水ジメチルホルムアミド（３５ｍｌ）中撹
拌サスペンシヨンに７．０ｇ（０．０２６モル）の６−
フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベ
ンゾジアゼピンを分けて加えた。室温に迄冷却後に４．
４６ｇ（０．０３１モル）の塩化２−ジメチルアミノエ
チル・塩酸塩を分けて加え、撹拌を一夜続けた。１５０
０ｍｌの水に注入し、生成混合物を２５０ｍｌの塩化メ
チレンで抽出した。

この塩化メチレン抽出液を各５００ｍｌの水で３度洗い
、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧蒸発させて８．６ｇ
の油状物として題記化合物の遊離塩基を得た。この油状
物の一部６．９ｇをイソプロピルアルコール中で等モル
量のフマル酸と反応した。イソプロピルエーテルを加え
て油状固仙を得た。混合物を減圧蒸発させ、残渣を放置
して結晶化させた。生成結晶をアセトンで研和し、アセ
トン−イソプロピルエーテルから再結晶させて４．３ｇ
のフマル酸塩、ｍｐ１７５〜１７７．５℃、を得た。

分析：計算値（Ｃ２６Ｈ２６Ｎ４Ｏ４）：　　　　　　
　Ｃ，６８．１１；　Ｈ，５．７２；　Ｎ，１２．２２
　　　測定値：Ｃ，６７．８８；　Ｈ，５．７２；　Ｎ
，１２．１７実施例１１ １１−〔３−（４−モルホリニル）プロピル〕−６−フ
エニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベン
ゾジアゼピン・フマル酸塩（１：１） （雰囲気下の、１．１０ｇ（０．０４６モル）のＮａＨ
（鉱油中）の無水ジメチルホルムアミド）（２５ｍｌ）
中撹拌サスペンシヨンに５．０ｇ（０．０１８４モル）
の６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，
４〕ベンゾジアゼピンを分けて加えた。

室温で１５分撹拌し、６５−７０℃で１０分間加温し、
室温に迄放冷した。４．１ｇ（０．０２モル）の４−（
３−クロロプロピル）モルホリン・塩酸塩を加えた。室
温で１６時間撹拌し、ついで８００ｍｌの水に注いだ。

各２００ｍｌの塩化メチレンで２度抽出した。塩化メチ
レン抽出液をあわせ、１５０ｍｌと７５ｍｌの３Ｎ塩酸
で抽出し、これらの水性抽出液をあわせ、３ＮＮａＯＨ
で塩基性とした。生成サスペンジヨンを各１５０ｍｌの
塩化メチレンで２度抽出し、２つの抽出液をあわせ、硫
酸マグネシウムで乾燥し、減圧蒸発させた。残渣である
照射化合物の遊離塩基を温イソプロピルアルコール中で
等モル量のフマル酸と反応させ、混合物をイソプロピル
エーテルで処理した。生成フマル酸塩をろ取し、エタノ
ール−酢酸エチルから再結晶させて５．６ｇ（ｍｐ１５
４〜７℃）を得た。分析前の乾燥条件は９７〜９８℃７
／０．１ｍｍＨｇで４時間、室温／０．１ｍｍＨｇで一
夜だつた。

分析：計算値（Ｃ２９Ｈ３０Ｎ４Ｏ５）：　　　　　　
　Ｃ，６７．６９；　Ｈ，５．８８；　Ｎ，１０．８８
　　　測定値：Ｃ，６７．５２；　Ｈ，５．８４；　Ｎ
，１０．９０実施例１２ Ｎ，Ｎ−ジエチル−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２
，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１１−プロパ
ンアミン・蓚酸塩（１：１） Ｎ雰囲気下の、１．１０ｇ（０．０４６モル）のＮａＨ
（鉱油中）の無水ジメチルホルムアミド（２５ｍｌ）中
撹拌サスペンシヨンに５．０ｇ（０．０１８４モル）の
６−フエニル−１１Ｈ−ピリド−〔２，３−ｂ〕〔１，
４〕ベンゾジアゼピンを分けて加えた。

室温で０．５時間撹拌し、６５〜７０℃に迄加温し、ゆ
つくり室温に迄冷却した。３．７７ｇ（０．０２０モル
）の塩化３−ジエチルアミノプロピル・塩酸塩を分けて
加え、室温で１６時間撹拌した。７５０ｍｌの水に注ぎ
、各１５０ｍｌの塩化メチレンで３度抽出した。塩化メ
チレン抽出液をあわせ、１５０ｍｌと７５ｍｌの３Ｎ塩
酸で抽出した。これら水性抽出液をあわせ、３ＮＮａＯ
Ｈで塩基性にし、各１００ｍｌの塩化メチレンで３度抽
出した。塩化メチレン抽出液をあわせ、硫酸Ｍｇで乾燥
し、減圧蒸発して７．５ｇの照射化合物の遊離塩基を得
た。その一部５．６ｇを熱イソプロピルアルコール中で
等モル量の蓚酸・二水和物と反応させた。生成蓚酸塩を
ろ取して５．５ｇの生成物（ｍｐ１９６〜１９９℃）を
得だ。分析前の乾燥条件は９７〜９８℃／０．１ｍｍＨ
ｇで１時間だつた。

分析：計算値（Ｃ２７Ｈ３０Ｎ４Ｏ４）：　　　　　　
　Ｃ，６８．３４；　Ｈ，６．３７；　Ｎ，１１．８１
　　　測定値：Ｃ，６８．３１；　Ｈ，６．４３；　Ｎ
，１１．８６実施例１３ ９−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−１１Ｈ
−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−
１１−プロパンアミン・フマル酸塩（１：１）Ｎ雰囲気
下の、０．９８（０．０４１モル）のＮａＨ（鉱油中）
の無水ジメチルホルムアミド（２５ｍｌ）中撹拌サスペ
ンシヨンに５．０ｇ（０．０１６モル）の９−クロロ−
６−フエニル−１１Ｈ−ピリド９〔２，３−ｂ〕〔１，
４〕ベンゾアゼピンを４５分かけて分けて加えた。室温
で１時間撹拌し、７０℃に迄加温し、ついで室温に迄ゆ
つくり冷却した。

２．８４ｇ（０．０１８モル）の塩化３−ジメチルアミ
ノプロピル・塩酸塩を３０分かけて分けて加え、室温で
１７時間撹拌した。７５０ｍｌの水に注ぎ、１５０ｍｌ
（１回）と１００ｍｌ（２回）の塩化メチレンで抽出し
た。塩化メチレン抽出液をあわせ、各１００ｍｌの水で
２度、ついで１００ｍｌと７５ｍｌの３Ｎ塩酸で抽出し
た。酸性抽出液をあわせ、形成沈殿物をろ去し、ろ液を
３ＮＮａＯＨで塩基性とし、各１００ｍｌの塩化メチレ
ンで３度抽出した。

塩化メチレン抽出液をあわせ、硫酸Ｍｇで乾燥し、減圧
蒸発させた。残渣を塩化メチレンに溶かし焼結ガラスろ
斗中の５０〜６０ｇフロリシル床でろ過した。該床を順
次１％、２％、３％、５％のメタノール／塩化メチレン
混合物で洗い、ろ液をあわせ、減圧蒸発させて題記化合
物の遊離塩基を得た。この遊離塩基を熱イソプロパノー
ル中で等モル量のギ酸と反応させて３．３ｇのフマル酸
塩（ｍｐ１９９〜２０２℃）を得た。

分析：計算値（Ｃ２７Ｈ２７Ｎ４Ｏ４Ｃｌ）：　　　　
　　　Ｃ，６３．９６；　Ｈ，５．３７；　Ｎ，１１．
０５　　　測定値：Ｃ，６３．６３；　Ｈ，５．３６；
　Ｎ，１１．００実施例１４ ６−フエニル−１１−〔３−（１−ピペリジニル）プロ
ピル〕−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベン
ゾジアゼピン・フマル酸塩（１：１） Ｎ雰囲気下の１．１０ｇ（０．０４６１モル）のＮａＨ
（鉱油中）の無水ジメチルホルムアミド（２５ｍｌ）中
撹拌サスペンシヨンに５．０ｇ（０．０１８モル）の６
−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕
ベンゾジアゼピンを分けて加えた。３０分撹拌し、７０
℃に迄加温し、室温に迄冷却した。

４．１４ｇ（０．０２０３モル）のＮ−（３−クロロプ
ロピル）ピぺリジン・塩酸塩を分けて加え、室温で１６
時間撹拌した。７５０ｍｌの水に注ぎ、１５０ｍｌの塩
化メチレンで抽出し、ついで１５分撹拌した。水層を更
に各１００ｍｌの塩化メチレンで２度抽出した。塩化メ
チレン油出液をあわせ、１５０ｍｌと７５ｍｌの３Ｎ塩
酸で抽出し、酸抽出液をあわせ、３ＮＮａＯＨで塩基性
にし、ついで各１００ｍｌの塩化メチレンで６度抽出し
た。塩化メチレン抽出液をあわせ、硫酸Ｍｇで乾燥し、
減圧蒸発した。残渣を最小量の塩化メチレンに溶かし、
焼結ガラスろ斗中の１００ｇフロリシル床でろ過した。

この床を順次塩化メチレン、１％、２％、３％、５％メ
タノール−塩化メチレン混合物で洗つた。全ろ液をあわ
せ、減圧蒸発させた。残渣を熱イソプロパノール中で、
１．３ｇのギ酸と反応させ、イソプロピルエーテルを加
えた。無定形沈殿物が形成された。全混合物を蒸発乾固
し、残渣を２００ｍｌのエタノールに溶かした。生成溶
液を加温還流し、ろ過し、ろ液にイソプロピルエーテル
を加えた。一夜で形成した結晶をろ取して４．１ｇのフ
マル酸塩（ｍｐ１５３〜６℃）を得た。分析前の乾燥条
件は９７〜９８℃／０．１ｍｍＨｇで４時間だつた。

分析：計算値（Ｃ３０Ｈ３２Ｎ４Ｏ４）：　　　　　　
　Ｃ，７０．２９；　Ｈ，６．２９；　Ｎ，１０．９３
　　　測定値：Ｃ，７０．３８；　Ｈ，６．３２；　Ｎ
，１０．９２実施例１５ ６−（４−クロロフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１１
Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン
−１１−プロパンアミン・フマル酸塩（１：１）１．５
７ｇ（０．０６５モル）のＮａＨ（鉱油中）の無水ジメ
チルホルムアミド（２５ｍｌ）中撹拌サスペンシヨンに
Ｎ雰囲気下、８．０ｇ（０．０２６モル）の６−（４−
クロロフエニル）−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１
，４〕ベンゾジアゼピンを加えた。

１時間室温で撹拌し、８０℃で１５分加温し、室温に迄
冷却した。４．５５ｇ（０．０２９モル）の塩化３−ジ
メチルアミノプロピル・塩酸塩を分けて加え、室温で一
夜撹拌した。７５０ｍｌの水に注ぎ、１５０ｍｌの塩化
メチレンと共に３０分撹拌した。

水層を更に各１００ｍｌの塩化メチレンで３度抽出した
。塩化メチレン抽出液をあわせ、硫酸Ｍｇで乾燥し、減
圧蒸発して照射化合物の遊離塩基を得た。この遊離塩基
を熱イソプロパツール中で等モル量のフマル酸と反応さ
せた。冷却したら３．６ｇのフマル酸塩（ｍｐ　２００
．５〜２０２．５℃）が沈殿した。生成物を更に風乾後
に分析した。

分析：計算値（Ｃ２７Ｈ２７ＣｌＮ４Ｏ４）：　　　　
　　　Ｃ，６３．９６；　Ｈ，５．３７；　Ｎ，１１．
０５　　　測定値：Ｃ，６４．１８；　Ｈ，５．３３；
　Ｎ，１１．０７実施例１６ ８−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−１１Ｈ
−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−
１１−エタンアミン・蓚酸塩（１：１） １．０５ｇ（０．０４４モル）のＮａＨ（鉱油中）の無
水ジメチルホルムアミド（５ｍｌ）中撹拌サスペンシヨ
ンに６．１ｇ（０．０２モル）の８−クロロ−６−フエ
ニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾ
ジアゼピンを分けて加えた。室温で１，５時間撹拌した
。この間に水素の発生が止んだ。

５℃に迄冷却し、３．２ｇ（０．０２２モル）の塩化２
−ジメチルアミノエチル・塩酸塩を分けて加え、ついで
室温で約６０時間撹拌した。１６００ｍｌの水に注ぎ、
各５００ｍｌの塩化メチレンで３度抽出した。抽出液を
あわせ、各５００ｍｌの水で２度洗い、硫酸Ｍｇで乾燥
し、減圧蒸発させた。ＴＬＣ（２０％メタノール／イン
ゼン−シリカゲル）により、題記化合物の遊離塩基と出
発物質の存在が示された。残漬をベンゼンに溶かし、ベ
ンゼンに充填されたフロリシルの２００ｇカラムでクロ
マトグラフィーした。出発物質である１．３ｇの８−ク
ロロ−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔
１，４〕ベンゾジアゼピンをベンゼンで溶出し、題記化
合物の遊離塩基をアセトン／ベンゼン混液で溶出した。

この遊離塩基を還流イソプロピルアルコール中で等モル
量の蓚酸・二水和物と反応させ、生成物をイソプロピル
アルコールから再結晶させたら１．６ｇ（ｍｐ２２８．
５〜２３２℃）あつた。分析前の乾燥条件は８２℃／０
．１ｍｍＨｇで６時間、室温で一夜であつた。

分析：計算値（Ｃ２４Ｈ２３ＣｌＮ４Ｏ４）：　　　　
　　　Ｃ，６１．７４；　Ｈ，４．９６；　Ｎ，１２．
００　　　測定値：Ｃ，６１．６２；　Ｈ，４．９５；
　Ｎ，１１．９８実施例１７ ８−クロロ−１１−メチル−６−フエニル−１１Ｈ−ピ
リド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン０．２
５ｇ（０．０１モル）のＮａＨ（鉱油中）の無水ジメチ
ルホルムアミド（１５ｍｌ）中撹拌サスペンシヨンに３
．０５ｇ（０．０１モル）の８−クロロ−６−フエニル
−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジア
ゼピンを分けて加えた。約６０℃で１時間加温した。１
．４２ｇ（０．０１モル）のヨウ化メチルの無水ジメチ
ルホルムアミド（１０ｍｌ）中溶液を０．５時間かけて
滴下し、室温で一夜撹拌し、その後４００ｍｌの水に注
ぎ、２時間撹伴した。沈殿固体をイソプロピルアルコー
ルから２度再結晶させて２．０ｇの生成物（ｍｐ１５３
〜６℃）を得た。分析前の乾燥条件は８２℃／０．１ｍ
ｍＨｇで１時間だつた。

分析：計算値（Ｃ１９Ｈ１４ＣｌＮ３）：　　　　　　
　Ｃ，７１．３６；　Ｈ，４．４１；　Ｎ，１３．１４
　　　測定値：Ｃ，７１．６４；　Ｈ，４．４３；　Ｎ
，１３．３２実施例１８ Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−（４−メチルフエニル）−１１
Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン
−１１−プロパンアミン・フマル酸塩（１：１）０．５
１ｇ（０．０２２モル）のＮａＨの無水ジメチルホルム
アミド（２５ｍｌ）中撹拌サスペンシヨン（Ｎ雰囲気下
）に４．２ｇ（０．０１４７モル）の６−（４−メチル
フエニル）−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕
ベンゾジアゼピンを４５分かけて分けて加えた。室温で
１時間撹拌し、７５〜８０℃で１時間加温し、室温に迄
冷却し、０．０１８４モルの塩化３−ジメチルアミノプ
ロピルの無水ジメチルホルムアミド頁（１０ｍｌ）溶液
を滴下した。室温で一夜撹拌し、１０００ｍｌの水に注
いだ。生成サスペンシヨンを各１５０ｍｌの塩化メチレ
ンで３度抽出し、塩化メチレン抽出液をあわせ、各１５
０ｍｌの３Ｎ塩酸で２度抽出した。この酸性溶液中に形
成された沈殿物をろ去し、捨てた。ろ液を３ＮＮａＯＨ
で塩基性にし、各１００ｍｌの塩化メチレンで抽出した
。塩化メチレン抽出液をあわせ、硫酸Ｍｇで乾燥し、減
圧蒸発させて油状物として題記化合物の遊離塩基を得た
。この残留油状物を熱イソプロピルアルコールに溶かし
、等モル量のフマル酸と反応させた。溶液を室温に冷却
したら結晶化したこのフマル酸塩をイソプロピルアルコ
ール−イソプロピルエーテルから２度再結晶させて１．
７ｇの生成物〔ｍｐ１８７〜１８９℃（分解）〕を得た
。

分析：計算値（Ｃ２８Ｈ３０Ｎ４Ｏ４）：　　　　　　
　Ｃ，６９．１２；　Ｈ，６．２２；　Ｎ，１１．５２
　　　測定値：Ｃ，６８．８６；　Ｈ，６．３２；　Ｎ
，１１．３６実施例１９ ６−（４−メトキシフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１
１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピ
ン−１１−プロパンアミン・フマル酸塩（１：１）Ｎ雰
囲気下の０．４５ｇ（０．０１８７モル）のＮａＨの無
水ジメチルホルムアミド（２５ｍｌ）中撹拌サスペンシ
ヨンに４．５ｇ（０．０１５モル）の６−（４−メトキ
シフエニル）−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４
〕ベンゾジアゼピンを３０分かけて加えた。室温で５０
分撹拌し、ついで８０〜９０℃で１時間加温し、室温に
迄冷却し、０．０１９モルの塩化３−ジメチルアミノプ
ロピルの無水ジメチルホルムアミド（５ｍｌ）中溶液を
滴下した。

室温で一夜撹拌し、８００ｍｌの水に注いだ。生成サス
ペンシヨンを各１５０ｍｌの塩化メチレンで２度抽出し
た。抽出液をあわせ、５００ｍｌの水で洗い、各１００
ｍｌの３Ｎ塩酸で２度抽出した。あわせた酸性抽出液か
ら沈殿した固体をろ取し、捨てた。ろ液を３ＮＮａＯＨ
で塩基性にし、各１００ｍｌの塩化メチレンで３度抽出
した。あわせた塩化メチレン抽出液を硫酸Ｍｇで乾燥し
、減圧蒸発した。

残留油状物を部分結晶させ、塩化メチレンで研和し、ろ
過して０．３２ｇの残渣を得た。ろ液を減圧蒸発させ、
残留油状物を熱ベンゼンで研和し、ろ過して０．８ｇの
残渣を得た。ベンゼンろ液を減圧蒸発し、残留油状物を
熱イソプロピルアルコール中で１．０２ｇのフマル酸と
反応させた。冷却したら溶液から油状物が分離した。上
澄み液をデカンテーシヨン除去し、残留油状物に結晶の
種を入れた。部分結晶後にろ過して２．３ｇの固体（ｍ
ｐ１５７〜６０℃）を得た。イソプロピルアルコール／
イソプロピルエーテルから再結晶後に油−固体混合物を
再度得た。これを追加のイソプロピルアルコールと共に
再加熱し、可溶化し、ろ過し、結晶の種子を入れ、冷却
した。沈殿フマル酸塩馨ろ取して２．０ｇ（ｍｐ１５９
〜１６１℃）を得た。

分析：計算値（Ｃ２８Ｈ３０Ｎ４Ｏ５）：　　　　　　
　Ｃ，６６．９２；　Ｈ，６．０２；　Ｎ，１１．１５
　　　測定値：Ｃ，６６．９０；　Ｈ，６．０８；　Ｎ
，１１，０８実施例２０ ６−（３−クロロフエニル）−１１Ｈ−ピリド〔２，３
−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン １４ｇ（０．０４３３モル）の｛２−〔（３−アミノ−
２−ピリジニル）アミノ〕フエニル｝（３−クロロフエ
ニル）メタノンと０．３ｇのｐ−トルエンスルホン酸を
ｍｌのトルエンに入れ、デイーン−スタークトラップを
使つて水を集めながら一夜還流加熱した。還流終了時に
トルエンのうちの若干（約２５０ｍｌ）を留去し、熱時
ろ過した。

石油エーテル（３０〜６０℃）を混濁する迄加えた。生
成溶液を一夜冷蔵し、ろ過し、風乾後に１０ｇ（７６％
）の金色結晶を得た。その一部をイソプロピルアルコー
ル／イソゾロピルエーテルから再結晶させた（ｍｐ１６
０〜１６０．５℃）。

分析：計算値（Ｃ１８Ｈ１２Ｎ３Ｃｌ）：　　　　　　
　Ｃ，７０．７１；　Ｈ，３．９６；　Ｎ，１３．７４
　　　測定値：Ｃ，７０．４７；　Ｈ，３．９８；　Ｎ
，１３．６２実施例２１ ６−（３−クロロフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１１
−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−
１１プロパンアミン・フマル酸塩（１：１）３．４ｇ（
０．０７モル）のＮａＨ（鉱油中）の無水ジメチルホル
ムアミド（２５０ｍｌ）中撹拌サスペンシヨンにＮ雰囲
気下、８．５ｇ（０．０２８モル）の６−（３−クロロ
フエニル）−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕
ベンゾジアゼピンを分けて加えた。室温で３０分撹拌し
た。温度を８０℃に上げて３時間維持し、ついで室温に
迄放冷した。

４．９ｇ（０．０３１モル）の塩化３−ジメチルアミノ
プロピル塩酸塩のジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）溶
液を２０分かけて滴下した。室温で一夜、Ｎ雰囲気下で
撹拌した。ＴＬＣにより若干の出発物質の存在が示され
た。１．４ｇ（０．０３モル）のＮａＨを追加し、その
１５分後に４．７ｇ（０．０３モル）の塩化３−ジメチ
ルアミノプロピル・塩酸塩を加え、ついで４１／２時間
撹伴した。水（２０ｍｌ）を滴下し、反応混合物をろ過
、回転エバポレータで濃縮した。残漬をジエチルエーテ
ルと希ＮａＯＨに分配した。エーテル層を水で３度洗い
、希塩酸で抽出した。水層をＮａＯＨペレットで塩基性
にし、塩化メチレンで抽出した。塩化メチレン層を乾燥
・濃縮して７．５ｇの生成物残渣を得た。遊離塩基をフ
マル酸と反応させ、フマル酸塩を酢酸エチル−エタノー
ル（ｍｐ１６７．５〜１６８．５℃）から再結晶させた
。

分析：計算値（Ｃ２３Ｈ２３Ｎ４Ｃｌ）：　　　　　　
　Ｃ，６３．９６；　Ｈ，５．４７；　Ｎ，１１．０５
　　　測定値：Ｃ，６３．９５；　Ｈ，５．３９；　Ｎ
，１１．００実施例２２ ６−（４−フルオロフエニル）−１１Ｈ−ピリド〔２，
３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン １１．５ｇ（０．０３７モル）の｛２−〔（３−アミノ
−２−ピリジニル）アミノ〕フエニル｝（４−フルオロ
フエニル）メタノンと０．６ｇのｐ−トルエンスルホン
酸をトルエンに入れ、ディーン−スタークトラップを使
つて水を集めながら２４時間還流した。還流終了時にト
ルエン（３００ｍｌ）のうちの幾分かを留去し、熱時に
ろ過した。石油エーテル（３０〜６０℃）を混濁する迄
加えた。

生成溶液を一夜０℃で冷蔵し、ろ過して１０．７ｇの結
晶を得た。その一部をイソプロピルアルコールから再結
晶させ、６５℃で一夜真空乾燥した。

ｍｐ２０３〜２０５℃。

分析：計算値Ｃ１８Ｈ１２Ｎ３Ｆ： 　　　　　　　Ｃ，７４．７３；　Ｈ，４．１８；　Ｎ
，１４．５２　　　測定値：Ｃ，７４．６１；　Ｈ，４
．１７；　Ｎ，１４．５４実施例２３ ６−（４−フルオロフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１
１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピ
ン−１１−プロパンアミン・塩酸塩・半水和物３．６ｇ
（０．０７５モル）のＮａＨ（鉱油中）の無水ジメチル
ホルムアミド（２５０ｍｌ）中撹拌サスペンシヨンにＮ
雰囲気下、８．７ｇ（０．０３モル）の６−（４−フル
オロフエニル）−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，
４〕ベンゾジアゼピンを分けて加えた。室温で３０分撹
拌した。温度を８０℃に上げで３．５時間維持し、その
後に放冷して４５℃とした。塩化３−ジメチルアミノプ
ロピル塩酸塩（５．２ｇ（０．０５３モル）〕のジメチ
ルホルムアミド（３０ｍｌ）溶液を滴下した。室温で一
夜撹拌後にＴＬＣは出発物質の存在を示した。３．６ｇ
（０．０７５モル）のＮａＨを追加し、４５分撹拌後に
１／２時間加熱して５０〜６０℃とした。緑色がガス発
生を伴い発現した。室温で３時間撹拌した。

塩化３−ジメチルアミノプロピル〔５．２ｇ（０．０３
３モル）〕のジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）溶液を
滴下した。（滴下の途中で緑色が現れたので滴下を約１
時間一時的に停止した）室温で一夜撹拌した。冷却しな
がら５０ｍｌの水を加えた。ガス発生が止んだ後にろ過
し、回転エバポレータで濃縮した。残渣をジエチルエー
テルと水に分配し、エーテル層を希塩酸で抽出した。１
１／２時間後に水層をろ過して固体を除いた。ろ液をＮ
ａＯＨペレツトで塩基性にし、塩化メチレンで抽出した
。抽出液ン乾燥・濃縮した。残渣を２つの等量部に分け
、２つの２０″×１１／２″シリカゲル〔展開溶媒（１
０％メタノール、１％濃水酸化アンモニウム、８９％塩
化メチレン）で前もつて不活性化した〕カラムでのドラ
イカラムクロマトグラフィーにより精製した。カラムの
中央部分を分取し、展開溶媒で抽出した。抽出液をあわ
せ、減圧濃縮し、残渣を酢酸エチル−エタノール混液に
溶かし、濃塩酸で酸性にした。塩酸塩をエタノール／酢
酸エチル混液から再結晶した。ろ取した固体を９９℃で
４８時間乾燥して題記化合物を一塩酸塩・半水和物（ｍ
ｐ１２０〜１２３℃）を得た。

分析：計算値（Ｃ４６Ｈ５０Ｎ８Ｆ２Ｃｌ２Ｏ）：　　
　　　　　Ｃ，６５．７８；　Ｈ，６．００：　Ｎ，１
３．３４　　　測定値：Ｃ，６５．５８；　Ｈ，５．７
７；　Ｎ，１３．４７実施例２４ １１−〔３−（１，３−ジヒドロ−１，３−ジオキソ−
２Ｈ−イソインドール−２−イル）プロピル〕−６−フ
エニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベン
ゾジアゼピン ０．５６ｇ（０．０２３モル）のＮａＨの無水ジメチル
ホルムアミド（２５ｍｌ）中撹拌サスペンシヨンに５．
０ｇ（０．０１８４モル）の６−フエニル−１１Ｈ−ピ
リド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピンを分け
て加えた。１時間８０±２℃に迄加温し、室温に迄冷却
した。Ｎ−（３−ブロモプロピル）フタルイミド〔５．
５５ｇ（０．０２０モル）〕の無水ジメチルホルムアミ
ド（１０ｍｌ）溶液を滴下し、１６時間撹拌後に６５０
ｍｌの水に注ぎ、３０分撹拌した。黄色固体をろ取し、
イソプロピルアルコールから３度再結晶させて３．７ｇ
の生成物（ｍｐ１７０〜１７２℃）を得た。

分析：計算値（Ｃ２９Ｈ２２Ｎ４Ｏ２）：　　　　　　
　Ｃ，７５．９７；　Ｈ，４．８４；　Ｎ，１２．２２
　　　測定値：Ｃ，７６，２５；　Ｈ，４，８７；　Ｎ
，１２．３４実施例２５ ６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４
〕ベンゾジアゼピン−１１−プロパンアミン・二塩酸塩
・半水和物 １６．２ｇ（０．０３５モル）の６−フエニル−１１−
〔３−（フタルイミド）プロピル〕−１１Ｈ−ピリド〔
２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピンと２．２９ｇ
（０．０３８７モル）の水和ヒドラジン（８５％）を１
７５ｍｌの１９０プル−フエチルアルコールに入れてな
る混合物を２．５時間還流し、７２時間放置した。１０
ｍｌの濃塩酸を５０ｍｌの水を入れて得た溶液を加えた
。一夜撹拌した。固体沈殿物をろ取し、捨てた。ろ液を
減圧蒸留した。

わずかに湿潤している残渣を２０Ｏｍｌの水に懸濁し、
２時間撹拌し、セライトでろ過した。ろ液を減圧蒸発さ
せ、残渣を１００ｍｌの２００プル−フエチルアルコー
ルに懸濁し、減圧蒸発させた。これをくり返した。粗湿
潤残渣（４２．１ｇ）をイソプロパノールから再結晶さ
せ、約１５分間放置した。固体をろ取し、８２°／０．
１ｍｍＨｇで無水リン酸を使つて３時間乾燥した。ｍｐ
２１０〜２２０℃（分解） 分析：計算値（Ｃ４２Ｈ４６Ｃｌ４Ｎ８Ｏ）：　　　　
　　　Ｃ，６１．４７；　Ｈ，５．６５；　Ｎ，１３．
６５　　　測定値：Ｃ，６１．３６：　Ｈ，５．７２；
　Ｎ，１３．９０実施例２６ ６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２、３−ｂ〕〔１，４
〕ベンゾジアゼピン−１１−プロペンアミン実施例２５
で得られた６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ
〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１１−プロパンアミン
・二塩酸塩・半水和物の一部を水に溶かし、希ＮａＯＨ
で塩基性にし、塩化メチレンで３度抽出した。塩化メチ
レン抽出液をあわせ、焼結ガラスろ斗中の５０〜６Ｏｇ
のフロリシル床でろ過した。この床を順次１％，２％，
３％，５％メタノール−塩化メチレン混液で洗い、ろ液
をあわせ、減圧蒸発させて遊離塩基として題記化合物を
得た。

実施例２７ Ｎ−〔３−（６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−
ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１１−イル）プロピ
ル〕メタンイミジン酸エチルエステル ６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４
〕ベンゾジアゼピン−１１−プロパンアミン〔８．８ｇ
（０．０２１モル）〕のオルトギ酸トリエチル（１５０
ｍｌ）溶液４１／２時間還流加熱し、一夜装置した。真
空濃縮し、残渣を石油エーテル（３０〜６０℃）で洗つ
た。化学的イオン化質量スペクトルにより生成物が題記
化合物を含む混合物であることが示された。

実施例２８ Ｎ−メチル−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−
ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１１−プロパンアミ
ン・ニ塩酸塩 イミジン酸エステル 〔Ｃｒｏｃｈｅｔ，Ｔ．Ａ．及びＢｌａｔｏｎ，Ｃ．Ｄ
．，Ｊｒ“Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”１９７４年（１）５５
〜５６頁に記載の方法〕実施例２５で得た２５ｇ（０．
０６モル）の６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−
ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１１−プロパンアミ
ン・二塩酸塩・半水和物を、希ＮａＯＨと塩化メチレン
との間の分配、塩化メチレン層の乾燥、濃縮乾固、乾燥
ベンゼンの添加、再濃縮によるベンゼンの除去により遊
離塩基にかえた。生成遊離塩基を３００ｍｌ（２６７ｇ
；１．８モル）の蒸留したばかりのオルトギ酸トリエチ
ルに溶かし、９時間還流した。

真空濃縮し、エタノールを加え、再濃縮した。

アミジン酸エステルのアミンへの転化 上で製造した２３．４ｇ（０．０６１モル）のアミジン
酸エステルを２００ｍｌのエタノールに溶かし、ＴＬＣ
により、実質量の出発物質の不存在により示される反応
の本質的完了が示される迄１５〜２０℃で撹拌しながら
水素化ホウ素ナトリウムを加えた。撹拌しながら５０ｍ
ｌの水をゆつくり加え、添加後に１５分冷却を続けた。

１ｌの水を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層
を中性洗液が得られる迄水で洗い、ついでＮａＣｌで飽
和した。

生成酢酸エチル層を乾燥、濃縮した。ジエチルエーテル
を加え、冷却した。若干の不溶物をろ取し、捨てた。エ
ーテル層を濃縮し、生成物をアルミナ力ラム（中性、活
性度−１）でクロマトグラフィーに付した（酢酸エチル
＋メタノール＋痕跡量のトリエチルアミンで溶出）。相
当量の生成物を含むフラクシヨン（ＴＬＣ）を酢酸エチ
ルとＮａＯＨ水溶液とに分配した。ＨＣｌエーテル溶液
を酢酸エチル層に加え、結晶生成物をアセトニトリル−
水混液から再結晶させた。生成物のｍｐは１３９〜１４
１℃だつた。

分析：計算値（Ｃ２２Ｈ２４Ｎ４Ｃｌ２）：　　　　　
　　Ｃ，６３．６２；　Ｈ，５．８２；　Ｎ，１３．４
９　　　測定値：Ｃ，９６．８１；　Ｈ，６．１５；　
Ｎ，１３．６０実施例２９ Ｎ−〔３−（６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−
ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１１−イル）プロピ
ル〕カルバミン酸エチルエステル ６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４
〕ベンゾジアゼピン−１１−プロパンアミン〔１，６ｇ
（０．０４５モル）の乾燥塩化メチレン溶液に０．５３
ｇ（０．００５２モル）のトリエチルアミンを加えた。

生成溶液に冷却しながら０．５４ｇ（０．００５０モル
）のクロロギ酸エチルを滴下した。室温で２時間撹拌し
た。生成物（化学的イオン化質量スペクトルで示される
）の塩化メチレン溶液を希ＮａＯＨ−ＮａＣｌ飽和水溶
液で洗い、乾燥、濃縮乾固した。残渣をイソプロピルエ
ーテルで研和した。題記生成物の収量は１．５ｇだつた
。

実施例３０ ５，６−ジヒドロ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−
１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼ
ピン−１１−プロパンアミン・ニ塩酸塩・半水和物Ｎ，
Ｎ−ジメチル−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３
−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１１−プロパンア
ミン〔３．０ｇ（０．００６４モル）〕の無水メタノー
ル溶液をＨＣｌメタノール溶液でｐＨ５．６に調整した
。一時に０．７ｇ（０．０１１モル）のＮａＢＨ３ＣＮ
を加え、２０分還流した。エタノールを真空除去し、残
渣を希ＮａＯＨと塩化メチレンに分配した。塩化メチレ
ン層を硫酸Ｍｇで乾燥し、濃縮し、残渣を２−プロパノ
ールとイソプロピルエーテルから２度晶出させた。得ら
れた黄色固体（１，６ｇ）（５７％）は加熱したら１５
６〜１６０Ｃでその結晶構造を失い始め、１８０〜１９
５℃で分解した。

分析：計算値（Ｃ４８Ｈ５８Ｎ８ＯＣｌ４）：　　　　
　　　Ｃ，６２．７３；　Ｈ，６．６４；　Ｎ，１２．
７２　　　測定値：Ｃ，６２，４０；　Ｈ，６．９０；
　Ｎ，１２．６１実施例３１ａ〜３１ｒ 実施例６の方法で次メタノン化合物： ｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕フエ
ニル｝−（４−エチルフエニル）メタノン，｛２−〔（
３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕フエニル｝−（
４−イソプロピルフエニル）メタノン，｛２−〔（３−
アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕フエニル｝−（４−
ブロモフエニル）メタノン｛２−〔（３−アミノ−２−
ピリジニル）アミノ〕フエニル｝−（４−フルオロフエ
ニル）メタノン，｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニ
ル）アミノ〕フエニル｝−（４−エトキシフエニル）メ
タノン，｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミ
ノ〕フエニル｝−（４−ニトロフエニル）メタノン，｛
２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕フエニ
ル｝−（４−トリフルオロメチルフエニル）メタノン，
｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕フエ
ニル｝−（３−メチルフエニル）メタノン，｛２−〔（
３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕フエニル｝−（
５−エチルフエニル）メタノン，｛２−〔（３−アミノ
−２−ピリジニル）アミノ〕フエニル｝−（３−メトキ
シフエニル）メタノン，｛２−〔（３−アミノ−２−ピ
リジニル）アミノ〕フエニル｝−（３−エトキシフエニ
ル）メタノン，｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル
）アミノ〕フエニル｝−（２−ニトロフエニル）メタノ
ン，｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕
フエニル｝−（３−トリフルオロメチルフエニル）メタ
ノン，｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ
〕フエニル｝−（２−メチルフエニル）メタノン，｛２
−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕フエニル
｝−（２−エチルフエニル）メタノン，｛２−〔（３−
アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕フエニル｝−（２−
メトキシフエニル）メタノン，｛２−〔（３−アミノ−
２−ピリジニル）アミノ〕フエニル）−（２，４−ジク
ロロフエニル）メタノン，｛２−〔（３−アミノ−２−
ピリジニル）アミノ〕フエニル）−（３，４，５−トリ
メトキシフエニル）メタノン，を環化して次ピリドベン
ゾジアゼピンを得た。

ａ）６−（４−エチルフエニル）−１１Ｈ−ピリド〔２
，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピンｂ）６−（４−
イソプロピルフエニル）−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ
〕〔１，４〕ベンゾジアゼピンｃ）６−（４−ブロモフ
エニル）−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベ
ンゾジアゼピンｄ）６−（４−フルオロフエニル）−１
１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピ
ンｅ）６−（４−エトキシフエニル）−１１Ｈ−ピリド
〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピンｆ）６−（
４−ニトロフエニル）−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕
〔１，４〕ベンゾジアゼピンｇ）６−（４−トリフルオ
ロメチルフエニル）−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔
１，４〕ベンゾジアゼピンｈ）６−（３−メチルフエニ
ル）−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾ
ジアゼピンｉ）６−（３−エチルフエニル）−１１Ｈ−
ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピンｊ）
６−（３−メトキシフエニル）−１１Ｈ−ピリド〔２，
３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピンｋ）６−（３−エ
トキシフエニル）−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１
，４〕ベンゾジアゼピンｌ）６−（２−ニトロフエニル
）−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジ
アゼピンｍ）６−（３−トリフルオロメチルフエニル）
−１１Ｈ−ピリピ〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジア
ゼピンｎ）６−（２−メチルフエニル）−１１Ｈ−ピリ
ド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピンｏ）６−
（２−エチルフエニル）−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ
〕〔１，４〕ベンゾジアゼピンｐ）６−（２−メトキシ
フエニル）−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕
ベンゾジアゼピンｑ）６−（２，４−ジクロロフエニル
）−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジ
アゼピンｒ）６−（３，４，５−トリメトキシフエニル
）−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジ
アゼピン。

実施例３２ａ〜３２ｏ 実施例６の方法で次メタノン化合物： ｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕−５
−クロロフエニル｝（フエニル）メタノン，｛２−〔（
３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕−６−クロロフ
エニル｝（フエニル）メタノン，｛２−〔（３−アミノ
−２−ピリジニル）アミノ〕−４−ブロモフエニル｝（
フエニル）メタノン，｛２−〔（３−アミノ−２−ピリ
ジニル）アミノ〕−４−フルオロフエニル」（フエニル
）メタノン，｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）
アミノ〕−４−トリフルオロメチルフエニル）（フエニ
ル）メタノン，｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル
）アミノ〕−４−メチルフエニル｝（フエニル）メタノ
ン，｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕
−５−メチルフエニル｝（フエニル）メタノン，｛２−
〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕−６−メチ
ルフエニル｝（フエニル）メタノン，｛２−〔（３−ア
ミノ−２−ピリジニル）アミノ〕−４−エチルフエニル
｝（フエニル）メタノン，｛２−〔（３−アミノ−２−
ピリジニル）アミノ〕−４−メトキシフエニル｝（フエ
ニル）メタノン，｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニ
ル）アミノ〕−４−エトキシフエニル｝（フエニル）メ
タノン，｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミ
ノ〕−４−ニトロフエニル｝（フエニル）メタノン，｛
２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕−５−
ニトロフエニル｝（フエニル）メタノン，｛２−〔（３
−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕−３−メチルフエ
ニル｝（フエニル）メタノン，｛２−〔（３−アミノ−
２−ピリジニル）アミノ〕−３−クロロフエニル｝（フ
エニル）メタノンを環化して次ベンゾジアゼピンを得た
。

ａ）８−クロロ−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，
３−ｂ〕〔１，４〕−ベンゾジアゼピン，ｂ）７−クロ
ロ−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１
，４〕ベンゾジアゼピン，ｃ）９−ブロモ−６−フエニ
ル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジ
アゼピン，ｄ）９−フルオロ−６−フエニル−１１Ｈ−
ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン。

ｅ）６−フエニル−９−トリフルオロメチル−１１Ｈ−
ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン，ｆ
）９−メチル−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３
−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン，ｇ）８−メチル−
６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４
〕ベンゾジアゼピン，ｈ）７−メチル−６−フエニル−
１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼ
ピン，ｉ）９−エチル−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド
〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン，ｊ）９−
メトキシ−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ
〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン，ｋ）９−エトキシ−６
−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕
ベンゾジアゼピン，ｌ）９−二トロー６−フエニル−１
１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピ
ン，ｍ）８−ニトロ−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔
２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン，ｎ）１０−
メチル−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕
〔１，４）ベンゾジアゼピン，ｏ）１０−クロロ−６−
フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベ
ンゾジアゼピン。

実施例３３ａ〜３３ｒ 実施例３１で製造した化合物の各々を等モル量で実施例
１５の方法で使つて次の６−フエニル−置換ピリドベン
ゾジアゼピンを製造した。

ａ）６−（４−エチルフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−
１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼ
ピン−１１−プロパンアミン， ｂ）Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−〔４−（１−メチルエチル
）フエニル〕−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４
〕ベンゾジアぜピン−１１−プロパンアミン，ｃ）６−
（４−ブロモフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１１Ｈ−
ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１
１−プロパンアミン， ｄ）６−（４−フルオロフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル
−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジア
ゼピン−１１−プロパンアミン， ｅ）６−（４−エトキシフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル
−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジア
ゼピン−１１−プロパンアミン ｆ）Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−（４−二トロフエニル）−
１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼ
ピン−１１−プロパンアミン ｇ）Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−〔４−（トリフルオロメチ
ル）フエニル〕−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，
４〕ベンゾジアゼピン−１１−プロパンアミンｈ）Ｎ，
Ｎ−ジメチル−６−（３−メチルフエニル）−１１Ｈ−
ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１
１−プロパンアミン ｉ）６−（３−エチルフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−
１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼ
ピン−１１−プロパンアミン ｊ）６−（３−メトキシフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル
−１１８−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジア
ゼピン−１１−プロパンアミン ｋ）６−（３−エトキシフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル
−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジア
ゼピン−１１−プロパンアミン ｌ）Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−（２−ニトロフエニル）−
１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼ
ピン−１１−プロパンアミン ｍ）Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−（４−（トリフルオロメチ
ル）フエニル〕−１１Ｈ−ピリジン〔２，３−ｂ〕〔１
，４〕ベンゾジアゼピン−１１−プロパンアミンｎ）Ｎ
，Ｎ−ジメチル−６−（２−メチルフエニル）−１１Ｈ
−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−
１１−プロパンアミン ｏ）６−（２−エチルフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−
１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼ
ピン−１１−プロパンアミン ｐ）６−（２−メトキシフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル
−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジア
ゼピン−１１−プロパンアミン ｑ）６−（２，４−ジクロロフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾ
ジアゼピン−１１−プロパンアミン ｒ）Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−（３，４，５）トリメトキ
シフエニル）−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４
〕ベンゾジアゼピン−１１−プロパンアミン。

実施例３４ａへ３４ｏ 実施例１３の方法で９−クロロ−６−フエニル−１１Ｈ
−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピンの
代わりに、実施例３２で製造した化合物の等モル量を使
つて以下のピリドベンゾジアゼピンを製造した。

ａ）８−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−１
１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピ
ン−１１−プロパンアミン ｂ）７−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−１
１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアセピ
ン−１１−プロパンアミン ｃ）９−プロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−１
１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ）〔１，４〕ベンゾジアゼピ
ン−１１−プロパンアミン ｄ）９−フルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−
１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼ
ピン−１１−プロパンアミン ｅ）Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−９−（トリフル
オロメチル）−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４
〕ベンゾジアゼピン−１１−プロパンアミンｆ）Ｎ，Ｎ
，９−トリフチル−６−フエニル−１１Ｈ−ピリト〔２
，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１１−プロパ
ンアミン ｇ）Ｎ，Ｎ，８−トリメチル−６−フエニル−１１Ｈ−
ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１
１−プロパンアミン ｈ）Ｎ，Ｎ，７−トリフチル−６−フエニル−１１Ｈ−
ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１
１−プロパンアミン ｉ）９−エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−１
１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピ
ン−１１−プロパンアミン ｊ）９−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−
１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼ
ピン−１１−プロパンアミン ｋ）９−エトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−
１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼ
ピン−１１−プロパンアミン ｌ）Ｎ，Ｎ−ジメチル−９−ニトロ−６−フエニル−１
１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピ
ン−１１−プロパンアミン ｍ）Ｎ，Ｎ−ジメチル−８−二トロ−６−フエニル−１
１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピ
ン−１１−プロパンアミン ｎ）Ｎ，Ｎ，１０−トリメチル−６−フエニル−１１Ｈ
−ピリピ〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−
１１−プロパンアミン ｏ）１０−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−
１１Ｈ−ピリド（２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼ
ピン−１１−プロパンアミン。

実施例３５ａ〜３５ｃ 実施例１の方法で３−アミノ−２−クロロピリジンの代
わりに等モル量の次化合物： ４−アミノ−３−クロロピリジン， ３−アミノ−４−クロロピリジン， ２−アミノ−３−クロロピリジン を使つて ａ）６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔３，４−ｂ〕〔１
，４〕ベンゾジアゼピン ｂ）１０−フエニル−５Ｈ−ピリド〔３，４−ｂ〕〔１
，４〕ベンゾジアゼピン ｃ）１０−フエニル−５Ｈ−ピリド〔３，４−ｂ〕〔１
，４〕ベンゾジアゼピン を得た。

実施例３６ａ〜３６ｃ 実施例３の方法で ２−〔（４−アミノ−３−ピリジニル）アミノ〕フエニ
ルメタノン， ２−〔（３−アミノ−４−ピリジニル）アミノ〕フエニ
ルメタノン， ２−〔（２−アミノ−６−ピリジニル）アミノ〕フエニ
ルメタノン をそれぞれ ａ）６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔３，４−ｂ〕〔１
，４〕ベンゾジアゼピン ｂ）１０−フエニル−５Ｈ−ピリド〔４，３−ｂ〕〔１
，４〕ベンゾジアゼピン ｃ）１０−フエニル−５Ｈ−ピリド〔３，２−ｂ〕〔１
，４〕ベンゾジアゼピン に転化した。

実施例３７ａ〜３７ｃ 実施例９の方法で６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，
３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピンの代わりに等モル
量の ６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔３，４−ｂ〕〔１，４
〕ベンゾジアゼピン， １０−フエニル−５Ｈ−ピリド〔４，３−ｂ〕〔１，４
〕ベンゾジアゼピン， １０−フエニル−５Ｈ−ピリド〔１，２−ｂ〕〔１，４
〕ベンゾジアゼピン を使つてそれぞれ ａ）Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド
〔３，４−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１１−プ
ロパンアミン・フマル酸塩 ｂ）Ｎ，Ｎ−ジメチル−１０−フエニル−５Ｈ−ピリド
〔４，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−５−プロ
パンアミン・フマル酸塩 ｃ）Ｎ，Ｎ−ジメチル−１０−フエニル−５Ｈ−ピリド
〔３，２−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−５−プロ
パンアミン・フマル酸塩 を得た。

実施例３８ ５，６−ジヒドロ−６−フエニル−Ｎ−メチル−１１Ｈ
−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−
１１−プロパンアミン Ｎガス下のＮ−〔３−〔６−フエニル）−１１Ｈ−ピリ
ド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−イル〕
フロピル〕カルバミン酸エチルエステル（実施例２９）
〔１．４ｇ（０．００３５モル）〕のテトラヒドロフラ
ン溶液に０，４Ｊｇ（０．０１０５モル）の水素化アル
ミニウムリチウムを加えたられずかな発熱反応が生じた
。冷却して加熱を防止した。還流温度で１６時間還流撹
拌した。部分的転化のみが生じたことがＴＬＣにより示
された。

０．４ｇ（０．０１０５モル）の水素化アルミニウムリ
チウムを追加し、一夜還流した。生成物が主として題記
化合物であることが示された。

実施例３９ ６−（２−チエニル）−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕
〔１，４〕ベンゾジアゼピン 実施例２０の方法で｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジ
ニル）アミノ〕フエニル｝（２−チエニル）メタノンを
、ディーン−スタークトラツプで水を除きながら有機溶
媒中でｐ−トルエンスルホン酸触媒と共に加熱して題記
化合物を得た。

実施例４０ ６−（３−チエニル）−１１Ｈ−ピリド〔２、３−ｂ〕
〔１，４〕ベンゾジアゼピン 実施例２０の方法で｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジ
ニル）アミノフエニル〕（３−チエニル）メタノンを、
ディーン−スタークトラツプで水を除きながら有機溶媒
中でｐ−トルエンスルホン酸触媒と共に加熱して題記化
合物を得た。

実施例４１ ６−（２−ピリジニル）−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ
〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン 実施例３の方法で｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニ
ル）アミノ〕フエニル）（２−ピリジニル）メタノンを
題記化合物に環化した。

実施例４２ ６−（３−ピリジニル）−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ
〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン 実施例３の方法で｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニ
ル）アミノ〕フエニル｝（３−ピリジニル）メタノンを
題記化合物に環化した。

実施例４３ ６−（４−ピリジニル）−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ
〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン 実施例３の方法で｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニ
ル）アミノ〕フエニル｝（４−ピリジニル）メタノンを
題記化合物に環化した。

実施例４４ Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−（２−チエニル）−１１Ｈ−ピ
リド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１１
−プロパンアミン 実施例２３の方法で６−（２−チエニル）−１１Ｈ−ピ
リド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピンをＮａ
Ｈ（ついで塩化３−ジメチルアミノプロピルと反応させ
て題記化合物を得た。

実施例４５ Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−（３−チエニル）−１１Ｈ−ピ
リド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１１
−プロパンアミン 実施例２３の方法で６−（３−チエニル）−１１Ｈ−ピ
リド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピンをＮａ
Ｈついで塩化３−ジメチルアミノプロピルと反応させて
題記化合物を得た。

実施例４６ Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−（２−ピリジニル）−１１Ｈ−
ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１
１−プロパンアミン 実施例２５の方法で６−（２−ピリジニル）−１１Ｈ（
−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，Ａ〕ベンゾジアゼピンン
をＮａＨついで塩化３−ジメチルアミノプロピルと反応
させて題記化合物を得た 実施例４７ Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−（３−ピリジニル）−１１Ｈ−
ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１
１−プロパンアミン 実施例２３の方法で６−（３−ピリジニル）−１１Ｈ−
ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピンをＮ
ａＨついで塩化３−ジメチルアミノプロピルと反応させ
て題記化合物を得た。

実施例４８ Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−（４−ピリジニル）−１１Ｈ−
ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１
１−プロパンアミン 実施例２３の方法で６−（４−ピリジニル）−１１Ｈ−
ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピンをＮ
ａＨついで塩化３−ジメチルアミノプロピルと反応させ
た。

実施例４９ａ〜４９ｇ 実施例６の方法で中間体１５のメタノン化合物：｛２−
〔（３−アミノ−４−メチル−２−ピリジニル）アミノ
〕フエニル｝フエニルメタノン，｛２−〔（３−アミノ
−５−メチル−２−ピリジニル）アミノ〕フエニル｝フ
エニルメタノン，｛２−〔（３−アミノ−６−メチル−
２−ピリジニル）アミノ〕フエニル｝フエニルメタノン
，｛２−〔（３−アミノ−５，６−ジメチル−２−ピリ
ジニル）アミノ〕フエニル｝フエニルメタノン，｛２−
〔（３−アミノ−６−メドキシ−２−ピリジニル）アミ
ノ〕フエニル｝フエニルメタノン，｛２−〔（５−アミ
ノ−２−メチル−４−ピリジニル）アミノ〕フエニル｝
フエニルメタノン，｛２−（３−アミノ−５−メトキシ
−２−ピリジニル）アミノ〕フエニル｝フエニルメタノ
ンを次ピリドベンゾジアゼピンに転化した。

ａ）４−メチル−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，
３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピンｂ）３−メチル−
６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４
〕ベンゾジアゼピンｃ）２−メチル−６−フエニル−１
１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピ
ンｄ）２，３−ジメチル−６−フエニル−１１Ｈ−ピリ
ド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピンｅ）２−
メトキシ−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ
〕〔１，４〕ベンゾジアゼピンｆ）１−メチル−１０−
フエニル−５Ｈ−ピリド〔４，３−ｂ〕〔１，４〕ベン
ゾジアゼピンｇ）３−メトキシ−６−フエニル−１１Ｈ
−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン実
施例５０ａ〜５０ｇ 実施例４９で製造したピリドベンゾジアゼピン類を実施
例２３の方法でＮａＨ、塩化３−ジメチルアミノプロピ
ルと反応させて次化合物を得た。

ａ）Ｎ，Ｎ，４−トリメチル−６−フエニル−１１Ｈ−
ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１
１Ｈ−プロパンアミン ｂ）Ｎ，Ｎ，３−トリメチル−６−フエニル−１１Ｈ−
ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１
１−プロパンアミン ｃ）Ｎ，Ｎ，２−トリメチル−６−フエニル−１１Ｈ−
ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４）ベンゾジアゼピン−１
１−プロパンアミン ｄ）Ｎ，Ｎ，２，３−テトラメチル−６−フエニル−１
１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピ
ン−１１−プロパンアミン ｅ）２−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−
１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼ
ピン−１１−プロパンアミン ｆ）Ｎ，Ｎ，１−トリメチル−１０−フエニル−５Ｈ−
ピリド〔４，６−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−５
−プロパンアミン ｇ）３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−
１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼ
ピン−１１−プロパンアミン 実施例５１ａ〜５１ｃ 施例２２の方法で｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニ
ル）アミノ〕フエニル｝（４−フルオロフエニル）メタ
ノンの代わりに ｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕フエ
ニル｝（２−フルオロフエニル）メタノン，｛２−〔（
３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕フエニル｝（２
−クロロフエニル）メタノン，｛２−〔（３−アミノ−
２−ピリジニル）アミノ〕フエニル｝（２−ブロモフエ
ニル）メタノンを使つて ａ）６−（２−フルオロフエニル）−１１Ｈ−ピリド〔
２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピンｂ）６−（２
−クロロフエニル）−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔
１，４〕ベンフジアゼピンｃ）６−（２−ブロモフエニ
ル）−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾ
ジアセピンを得た。

実施例５２ａ〜５２ｃ 実施例２３の方法で６−（４−フルオロフエニル）−１
１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピ
ンの代わりに ６−（２−フルオロフエニル）−１１Ｈ−ピリド〔２，
３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン，６−（２−クロ
ロフエニル）−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４
〕ベンゾジアゼピン，６−（２−ブロモフエニル）−１
１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピ
ンを使つて ａ）６−（２−フルオロフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル
−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジア
ゼピン−１１−プロパンアミン（ｍｐ９２〜９４℃：再
結晶溶媒＝イソプロピルアルコール−イソプロピルエー
テル） ｂ）６−（２−クロロフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−
１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼ
ピン−１１−プロパンアミン（ｍｐ１０４〜１０５℃：
再結晶溶媒＝イソプロピルエーテル） ｃ）６−（２−ブロモフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−
１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼ
ピン−１１−プロパンアミン（ｍｐ９６〜９８℃：再結
晶溶媒＝イソプロピルエーテル） を得た。

実施例５３ａ〜５３ｂ 実施例９の方法で塩化５−ジメチルアミノプロピルの代
わりに 塩化３−ジメチルアミノ−２−メチルプロピル，塩化４
−ジメチルアミノブチル を使つて ａ）Ｎ，Ｎ，β−トリメチル−６−フエニル−１１Ｈ−
ピリド〔２，３−ｂ）〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１
１−プロパンアミン・フマル酸塩。

ｂ）Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド
〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１１−ブ
タンアミン・フマル酸塩 を得た。

実施例５４ａ〜５４ｂ 実施例１１の方法で４−（３−クロロフエニル）モルホ
リン塩酸塩の代わりに １−（３−クロロプロピル）ピロリジン塩酸塩，１−（
３−クロロプロピル）−４−メチルピペラジン塩酸塩 を使つて ６−フエニル−１１−〔３−（１−ピロリジニル）プロ
ピル）−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベン
ゾジアゼピン， ６−フエニル−１１−〔３−（４−メチル−１−ピベラ
ジニル）プロピル〕−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔
１，４〕ベンゾジアゼピン を得た。

実施例５５ａ〜５５ｃ 実施例９の方法で６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，
３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾシアゼピン代わりに ８−メチル−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔３，４−
ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン， ６−（４−クロロフエニル）−１１Ｈ−ピリド〔３，４
−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン， ３−メトキシ−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔３，４
−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピンを使つてａ）Ｎ，Ｎ
，８トリメチル−６−フエニル−１１Ｂ−ピリド〔３，
４−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１１−プロパン
アミン ｂ）６−（４−クロロフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−
１１Ｈ−ピリド〔１，４−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼ
ピン−１１−プロパンアミン ｃ）３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−
１１Ｈ−ピリド〔３，４−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼ
ピン−１１−プロパンアミン を得た。

実施例５６ａ〜５６ｄ 実施例１７の方法で８−クロロ−６−フエニル−１１Ｈ
−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピンの
代わりに ６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４
〕ベンゾジアゼピン， ８−クロロ−６−（２−ニトロフエニル）−１１Ｈ−ピ
リド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン，８−
クロロ−６−（２−クロロフエニル）−１１Ｈ−ピリド
〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン，８−クロ
ロ−６−（２−ブロモフエニル）−１１Ｈ−ピリド〔２
，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピンを使つて ａ）１１−メチル−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２
，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピンｂ）８−クロロ
−１１−メチル−６−（２−ニトロフエニル）−１１Ｈ
−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン（
ｍｐ１６５〜１６６℃：再結晶溶媒＝エチルアルコール
） ｃ）８−クロロ−６−（２−クロロフエニル）−１１−
メチル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベン
ゾジアゼピン（ｍｐ１５０〜１５２℃：再結晶溶媒＝イ
ソプロピルアルコール−イソプロピルエーテル） ｄ）６−（２−ブロモフエニル）−８−クロロ−１１−
メチル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベン
ゾジアゼピン（ｍｐ１２１〜１２６℃：再結晶溶媒＝イ
ソプロピルエーテル） を得た。

実施例５７ Ｎ−メチル−Ｎ−〔３−（１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ
〕〔１，４〕ベンジジアゼピン−１１−イル）プロピル
〕カルバミン酸メチルエステル ６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４
〕ベンゾジアゼピンと（３−クロロプロピル）メチルカ
ルバミン酸メチルエステルとの反応で題記化合物を製造
した。

実施例５８ ９−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−１
１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピ
ン−１１−プロパンアミン １１−〔３−（ジメチルアミノ）プロピル〕−９−メト
キシ−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔
１，４〕ベンゾジアゼピンとヨウ化水素及び氷酢酸との
反応により題記化合物を製造した。

実施例５９ ３−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−１
１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゼンジアゼ
ピン−１１−プロパンアミン ３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−フエニル−１１
Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン
−１１−プロパンアミンとヨウ化水素及び氷酢酸との反
応により題記化合物を製造した。

式Ｉｐ又は式ＩＩで示される薬理学的に活性な前記化合
物の有効量を通常の投与方法、通常の形、例えば溶液、
エマルジヨン、サスペンシヨン、ピル、錠剤、カプセル
の形で薬学的に許容される担体に含めて経口的に、或に
滅菌溶液の形で非経口的に治療目的で人間に投与できる
。

経口投与用固体担体の例はラクトース、ステアリン酸、
マグネシウム、白土、シュクロース、タルク、ステアリ
ン酸、ゼラチン、寒天、ベクチン、アラピアゴム等であ
る。

経口投与用液体担体の例に植物油と水である。

筋肉内投与の場合、担体又ｈ賦形剤は滅菌された非経口
的に許容される液体、例えば水又は非経口的に許容され
る油、例えばアンプルに含められた油である。

症状が軽い時や比較的低体重の患者に投与する時には非
常に小量でも本発明の活性物質は有効であるが、単位用
量は普通５ｍｇ以上、好ましくは１０，２５，５０，１
００■ないしそれ以上であり、１日３〜４回（当然緊急
性、使用化合物、個々の所望結果に依存して変わる）投
与するのが好ましい。単位用量は２５〜２００ｍｇが最
適と思われるが、通常はもつと広域であり、約１０〜５
００ｍｇである。普通の所要日用量は約０．６〜約２３
ｍｇ／Ｋｇ／日であり、活性の高い化合物では０．３〜
１０ｍｇ／Ｋｇが好ましい。本発明の活性成分は他の適
合性の薬理学的に活性な薬剤と配合できる。該活性成分
が有効量を占めること、即ち、用いられる投薬体と一致
した適当な有効量が得られること、のみが必要である。

単位用量の数倍をほぼ同時に投与できる。正確な個々の
用量及び日用量は当然医者の指示の下、標準の医学的原
理により決定される。

以下の処方例は本発明の薬理学的に活性な成分に対する
代表例である。

処方例 １、カプセル １０■、５０ｍｇの活性成分を１カプセル当たり含むカ
プセルを調製した。活性成分を高くするにはラクトース
量を減らせばよい。

別のカプセルには次の如くより多量の活性成分を含めた
。

各場合において選択した活性成分をラクトース、スター
チ、ステアリン酸マグネシウムと均一ブレンドし、生成
ブレンドをカプセル充填した。

２、錠剤 ５．０ｍｇ／錠の活性成分を含む錠剤の典型的処方は次
の通りである。この処方はリン酸二カルシウム重の調整
により効力の違う活性成分にも使用できる。

成分１，２，４，５を均一ブレンドした。成分６を水中
１０％ペーストとして調製した。該プレンドをこのスタ
ーチペーストと共に顆粒とし、生じた湿潤塊を８メツシ
ユスクリーンを通過させた。浸潤顆粒を乾燥し、１２メ
ツシユスクリーンで整粒した。乾燥顆粒をステアリン酸
カルシウムとブレンドして打錠した。

６、注用−２％減菌溶液 溶液を調整し、ろ過により澄明とし、バイアルに詰め、
シールし、オートイレーブした。

以上に述べた本発明の様々な変更、修正、均等手段は当
業者に明らかある。

特許出願人　エイ・エツチ・ロビンス・カンパニー・　
　　　　　インコーポレーテツド 代理人　弁理士　湯浅恭三（外２名） 第１頁の続き ■Ｉｎｔ、　〔１，３識別記号　　　庁内整理番号（Ｃ
０７Ｄ　４０９／１２ １３１００ ３３３１００　）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 第１項 次式で示されるベンゾジアゼピン化合物とその酸付加塩
   。 （ＲはＨ、低級アルキル、−ａｌｋ１−Ｎ１Ｒ２又はＲ
   １とＲ２はＨ、低級アルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−低数アル
   キルからなる群から選択されるか、隣接のＮと一体にな
   つて１−フタルイミド、１−ピロリジニル、４−モルホ
   リニル、１−ピベラジニル、４−置換ピベラジン−１−
   イルからなる群から選択される複素環残基を形成し； Ａｒは２，３又は４−ピリジニル、２又は３−チエニル
   、フエニル又は、ハロゲン、低級アルキル。 低級アルコキシ、トリフルオロメチル、ニトロから選択
   される１〜６個の置換基で置換されたフエニルからなる
   群から選択され、同一でも異なつてもよく； ａｌｋ１はＣ１〜８直鎖又は分枝鎖炭化水素であり；Ｚ
   はＨ、ハロゲン、低級アルキル、低級アルコキシ、ヒド
   ロキシ、ニトロからなる群から選択され； ＹはＨと、低級アルキル、低級アルコキシ、ヒドロキシ
   から選択される１〜２個の置換基とからなる群から選択
   され、同一でも異なつてもよく；ルは０か１であり、ｎ
   が０の時には破線は二重結合を構成する） 第２項 ６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４
   〕ベンゾジアゼピンである、特許請求の範囲第１項記載
   の化合物。 第３項 ８−クロロ−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−
   ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピンである、特許請求の範
   囲第１項記載の化合物。 第４項 ９−クロロ−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−
   ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピンである、特許請求の範
   囲第１項記載の化合物。 第５項 ６−（４−クロロフエニル）−１１Ｈ−ピリド〔２，３
   −ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピンである、特許請求の
   範囲第１項記載の化合物。 第６項 ６−（４−メチルフエニル）−１１Ｈ−ピリド〔２，３
   −ｂ〕〔１，４〕インゾジ了ゼピンである、特許請求の
   範囲第１項記載の化合物。 第７項 ６−（４−メトキシフエニル）−１１Ｈ−ピリド〔２，
   ３−ｂ〕〔１，４〕ベンジアゼピンである、特許請求の
   範囲第１項記載の化合物。 第８項 ８−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−１１Ｈ
   −ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−
   １１−プロパンアミンである、特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。 第９項 ８−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−１１Ｈ
   −ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジ了ゼピン−
   １１−プロパンアミン・修酸塩〔１：１〕である、特許
   請求の範囲第１項記載の化合物。 第１０項 Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２
   ，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１１−プロパ
   ンアミンである、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 第１１項 Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２
   ，５−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１１−プロノ
   ンアミン・フマル酸塩〔１：１〕である、特許請求の範
   囲第１項記載の化合物。 第１２項 Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２
   ，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１１−エタン
   アミンである、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 第１３項 Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２
   ，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１１−エタン
   アミン・フマル酸塩〔１：１〕である、特許請求の範囲
   第１項記載の化合物。 第１４項 １１−〔３−（４−モルホリニル）プロピル〕−６−フ
   エニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベン
   ゾジアゼピンである、特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。 第１５項 １１−〔３−（４−モルホリニル）プロピル〕−６−フ
   エニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−Ａ〕〔１，４〕ベン
   ゾジアゼピン・フマル酸塩〔１：１〕である、特許請求
   の範囲第１項記載の化合物。 第１６項 Ｎ，Ｎ−ジエチル−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２
   ，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１１−プロパ
   ンアミンである、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 第１７項 Ｎ，Ｎ−ジエチル−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２
   ，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアぜピン−１１−プロパ
   ンアミン・蓚酸塩〔１：１〕である、特許請求の範囲第
   １項記載の化合物。 第１８項 ９−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−１１Ｈ
   −ピリド（２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−
   １１−プロパンアミンである、特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。 第１９項 ９−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−１１Ｈ
   −ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−
   １１−プロパンアミン・フマル酸塩〔１：１〕である、
   特許請求の範囲第１項記載の化合物。 第２０項 ６−フエニル−１１−〔３−（１−ピベリジニル）プロ
   ピル〕−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベン
   ゾジアゼピンである、特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。 第２１項 ６−フエニル−１１−〔３−（１−ピベリジニル）プロ
   ピル〕−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベン
   ゾジアゼピン・フマル酸塩〔１：１〕である、特許請求
   の範囲第１項記載の化合物。 第２２項 ６−（４−クロロフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１１
   Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン
   −１１−プロパンアミンである、特許請求の範囲第１項
   記載の化合物。 第２３項 ６−（４−クロロフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１１
   Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン
   −１１−プロパンアミン・フマル酸塩〔１：１〕である
   、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 第２４項 ８−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−１１Ｈ
   −ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−
   １１−エタンアミンである、特許請求の範囲第１項記載
   の化合物。 第２５項 ８−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−１１Ｈ
   −ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−
   １１−エタンアミン・蓚酸塩〔１：１〕である、特許請
   求の範囲第１項記載の化合物。 第２６項 ８−クロロ−１１−メチル−６−フエニル−１１Ｈ−ピ
   リド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピンである
   、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 第２７項 Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−（４−メチルフエニル）−１１
   Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン
   −１１−プロパンアミンである、特許請求の範囲第１項
   記載の化合物。 第２８項 Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−（４−メチルフエニル）−１１
   Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン
   −１１−プロパンアミン・フマル酸塩〔１：１〕である
   、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 第２９項 ６−（４−メトキシフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１
   １Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピ
   ン−１１−プロパンアミンである、特許請求の範囲第１
   項記載の化合物。 第３０項 ６−（４−メトキシフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１
   １Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピ
   ン−１１−プロパンアミン・フマル酸塩〔１：１〕であ
   る、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 第３１項 ６−（３−クロロフエニル）−１１Ｈ−ピリド（２，３
   −ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピンである、特許請求の
   範囲第１項記載の化合物。 第３２項 ６−（３−クロロフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１１
   Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン
   −１１−プロパンアミンである、特許請求の範囲第１項
   記載の化合物。 第３３項 ６−（４−フルオロフエニル）−１１Ｈ−ピリド〔２，
   ３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピンである、特許請求
   の範囲第１項記載の化合物。 第３４項 ６−（４−フルオロフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１
   １Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピ
   ン−１１−プロパンアミンである、特許請求の範囲第１
   項記載の化合物。 第３５項 １１−〔３−（１，３−ジヒドロ−１，３−ジオキソ−
   ２Ｈ−イソインドール−２−イル）プロピル〕−６−フ
   エニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベン
   ゾジアゼピンである、特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。 第３６項 ６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４
   〕ベンゾジアゼピン−１１−プロパンアミンである、特
   許請求の範囲第１項記載の化合物。 第３７項 ６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４
   〕ベンゾジアゼピン−１１−プロベンアミン・二塩酸塩
   ・半水和物である、特許請求の範囲第１項記載の化合物
   。 第３８項 Ｎ−〔３−（６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−
   ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１１−イル）プロピ
   ル〕メタンイミジン酸エチルエステルである、特許請求
   の範囲第１項記載の化合物。 第３９項 Ｎ−メチル−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−
   ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１１−プロパンアミ
   ンである、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 第４０項 Ｎ−メチル−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−
   ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１１−プロパンアミ
   ン・二塩酸塩である、特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。 第４１項 Ｎ−〔３−（６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−
   ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１１−イル）プロピ
   ル〕カルバミン酸エチルエステルである、特許請求の範
   囲第１項記載の化合物。 第４２項 ５，６−ジヒドロ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−
   １１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼ
   ピン−１１−プロパンアミンである、特許請求の範囲第
   １項記載の化合物。 第４３項 ５，６−ジヒドローＮ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−
   １１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼ
   ピン−１１−プロパンアミン・二塩酸塩・半水和物であ
   る、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 第４４項 ８−クロロ−６−（２−クロロフエニル）−５，６−ジ
   ヒドロ−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベン
   ゾジアゼピンである、特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。 第４５項 ５，６−ジヒドロ−Ｎ−メチル−６−フエニル−１１Ｈ
   −ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−
   １１−プロパンアミンである、特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。 第４６項 ６−（２−フルオロフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１
   １Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピ
   ン−１１−プロパンアミンである、特許請求の範囲第１
   項記載の化合物。 第４７項 ６−（２−クロロフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１１
   Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン
   −１１−プロパンアミンである、特許請求の範囲第１項
   記載の化合物。 第４８項 ６−（２−ブロモフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１１
   Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン
   −１１−プロパンアミンである、特許請求の範囲第１項
   記載の化合物。 第４９項 ８−クロロ−１１−メチル−６−（２−ニトロフエニル
   ）−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジ
   アゼピンである、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 第５０項 ８−クロロ−６−（２−クロロフエニル）−１１−メチ
   ル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジ
   アゼピンである、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 第５１項 ６−（２−ブロモフエニル）−８−クロロ−１１−メチ
   ル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジ
   アゼピンである、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 第５２項 ６−（３−クロロフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１１
   Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕はベンゾジアゼピ
   ン−１１−プロパンアミン・フマル酸塩〔１：１〕であ
   る、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 第５３項 ６−（４−フルオロフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１
   １Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピ
   ン−１１−プロパンアミン・塩酸塩・半水和物である、
   特許請求の範囲第１項記載の化合物。 第５４項 次式で示されるベンゾジアゼピン化合物及び／又はその
   酸付加塩からなる抗抑うつ剤。 （Ｒは低級アルキル、−ａｌｋ１−Ｎ１Ｒ２からなる群
   から選択され； Ｒ１とＲ２はＨ、低級アルキルからなる群から選択され
   るか、隣接のＮと一体になつて１−ピロリジニル，４−
   モルホリニル，１−ピペリジニル，４−低級アルキルピ
   ペラジン−１−イルからなる群から選択される複素環残
   基を形成し；Ａｒは２，３又は４−ピリジニル，２又は
   ３−チエニル，フエニル又は、ハロゲン，低級アルキル
   ，低級アルコキシ，トリフルオロメチル，ニトロから選
   択される１〜３個の置換基で置換されたフエニルからな
   る群から選択され、同一でも異なつてもよく； ａｌｋ１はＣ１〜８直鎖又は分枝鎖炭化水素であり；Ｚ
   はＨ、ハロゲン、低級アルキル、低級アルコキシ、ヒド
   ロキシ、ニトロからなる群から選択され； ＹはＨと、低級アルキル、低級アルコキシ、ヒドロキシ
   から選択される１〜２個の置換基とからなる群から選択
   され、同一でも異なつてもよく；ｎは０か１であり、ｎ
   が０の時には破線は二重結合を構成する） 第５５項 ８−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−１１Ｈ
   −ピロリド〔２，３−ｂ〕〔１，４）ベンゾジアゼピン
   −１１−プロパンアミンである、特許請求の範囲第５４
   項記載の化合物。 第５６項 ８−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−１１Ｈ
   −ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−
   １１−プロパンアミン・修酸塩〔１：１〕である、特許
   請求の範囲第５４項記載の化合物。 第５７項 Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２
   ，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１１−プロパ
   ンアミンである、特許請求の範囲第５４項記載の化合物
   。 第５８項 Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２
   ，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１１−プロパ
   ンアミン・フマル酸塩〔１：１〕である、特許請求の範
   囲第５４項記載の化合物。 第５９項 Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２
   ，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１１−エタン
   アミンである、特許請求の範囲第５４項記載の化合物。 第６０項 Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２
   ，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１１−エタン
   アミン・フマル酸塩〔１：１〕−である、特許請求の範
   囲第５４項記載の化合物。 第６１項 １１−〔３−（４−モルホリニル）プロピル〕−６−フ
   エニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベン
   ゾジアゼピンである、特許請求の範囲第５４項記載の化
   合物。 第６２項 １１−〔３−（４−モルホリニル）プロピル〕−６−フ
   エニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベン
   ゾジアゼピン・フマル酸塩〔１：１〕である、特許請求
   の範囲第５４項記載の化合物。 第６３項 Ｎ，Ｎ−ジエチル−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２
   ，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１１−プロパ
   ンアミンである、特許請求の範囲第５４項記載の化合物
   。 第６４項 Ｎ，Ｎ−ジエチル−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２
   ，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１１−プロパ
   ンアミン・蓚酸塩〔１：１〕である、特許請求の範囲第
   ５４項記載の化合物。 第６５項 ９−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−１１Ｈ
   −ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−
   １１−プロパンアミンである、特許請求の範囲第５４項
   記載の化合物。 第６６項 ９−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−１１Ｈ
   −ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−
   １１−プロパンアミン・フマル酸塩〔１：１〕である、
   特許請求の範囲第５４項記載の化合物。 第６７項 ６−フエニル−１１−〔３−（１−ピペリジニル）プロ
   ピル〕−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベン
   ゾジアゼピンである、特許請求の範囲第５４項記載の化
   合物。 第６８項 ６−フエニル−１１−〔３−（１−ピシリジニル）プロ
   ピル〕−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベン
   ゾジアゼピン・フマル酸塩〔１：１〕である、特許請求
   の範囲第５４項記載の化合物。 第６９項 ６−（４−クロロフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１１
   Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン
   −１１−プロパンアミンである、特許請求の範囲第５４
   項記載の化合物。 第７０項 ６−（４−クロロフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１１
   Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン
   −１１−プロパンアミン・フマル酸塩である、特許請求
   の範囲第５４項記載の化合物。 第７１項 ８−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−１１Ｈ
   −ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−
   １１−エタンアミンである、特許請求の範囲第５４項記
   載の化合物。 第７２項 ８−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−１１Ｈ
   −ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−
   １１−エタンアミン・蓚酸塩〔１：１〕である、特許請
   求の範囲第５４項記載の化合物。 第７３項 Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−（４−メチルフエニル）−１１
   Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン
   −１１−プロパンアミンである、特許請求の範囲第５４
   項記載の化合物。 第７４項 Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−（４−メチルフエニル）−１１
   Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン
   −１１−プロパンアミン・フマル酸塩〔１：１〕である
   、特許請求の範囲第５４項記載の化合物。 第７５項 ６−（４−メトキシフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１
   １Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピ
   ン−１１−プロパンアミンである、特許請求の範囲第５
   ４項記載の化合物。 第７６項 ６−（４−メトキシフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１
   １Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピ
   ン−１１−プロパンアミン・フマル酸塩〔１：１〕であ
   る、特許請求の範囲第５４項記載の化合物。 第７７項 ６−（３−クロロフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１１
   Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン
   −１１−プロパンアミンである、特許請求の範囲第５４
   項記載の化合物。 第７８項 ６−（４−フルオロフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１
   １Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピ
   ン−１１−プロパンアミンである、特許請求の範囲第５
   ４項記載の化合物。 第７９項 ６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４
   〕ベンゾジアゼピン−１１−プロパンアミンである、特
   許請求の範囲第５４項記載の化合物。 第８０項 ６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４
   〕ベンゾジアゼピン−１１−プロパンアミン・二塩酸塩
   ・半水和物である、特許請求の範囲第５４項記載の化合
   物。 第８１項 Ｎ−メチル−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−
   ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１１−プロパンアミ
   ンである、特許請求の範囲第５４項記載の化合物。 第８２項 Ｎ−メチル−６−フエニル−１１Ｈ−ピリド〔２，３−
   ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−１１−プロパンアミ
   ン・二塩酸塩である、特許請求の範囲第５４項記載の化
   合物。 第８３項 ５，６−ジヒドロ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−
   １１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼ
   ピン−１１−プロパンアミンである、特許請求の範囲第
   ５４項記載の化合物。 第８４項 ５，６−ジヒドロ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フエニル−
   １１Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼ
   ピン−１１−プロパンアミン・二塩酸塩・半水和物であ
   る、特許請求の範囲第５４項記載の化合物。 第８５項 ５，６−ジヒドロ−Ｎ−メチル−６−フエニル−１１Ｈ
   −ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン−
   １１−プロパンアミンである、特許請求の範囲第５４項
   記載の化合物。 第８６項 ６−（２−フルオロフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１
   １Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕インゾジアゼピ
   ン−１１−プロパンアミンである、特許請求の範囲第５
   ４項記載の化合物。 第８７項 ６−（２−クロロフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１１
   Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン
   −１１−プロパンアミンである、特許請求の範囲第５４
   項記載の化合物。 第８８項 ６−（２−ブロモフエニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１１
   Ｈ−ピリド〔２，３−ｂ〕〔１，４〕ベンゾジアゼピン
   −１１−プロパンアミンである、特許請求の範囲第５４
   項記載の化合物。 第８９項 次式で示されるフエニルメタノン化合物とその薬学的に
   許容される酸付加塩。 （Ａｒは２，３又は４−ピリジニル，２又は３−チエニ
   ル，フエニル又は、ハロゲン，低級アルキル，低数アル
   コキシ，トリフルオロメチル，ニトロから選択される１
   〜３個の置換基で置換されたフエニルからなる群から選
   択され、同一でも異なつてもよく； ＺはＨ、ハロゲン、低級アルキル、低級アルコキシ、ヒ
   ドロキシ、ニトロからなる群から選択され； ＹはＨと、低級アルキル、ヒドロキシ、低級アルコキシ
   から選択される１〜２個の置換基とからなる群から選択
   され、同一でも異なつてもよい）第９０項 ｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕フエ
   ニル｝フエニルメタノンである、特許請求の範囲第８９
   項記載の化合物。 第９１項 ｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕−４
   −クロロフエニル｝フエニルメタノンである、特許請求
   の範囲第８９珀記載の化合物。 第９２項 ｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノロフエ
   ニル｝（４−メチルフエニル）メタノンである、特許請
   求の範囲第８９項記載の化合物。 第９３項 ｛２−〔（３−アミノ−２−１イリジニル）アミノ〕−
   ５−クロロフエニル｝（２−クロロフエニル）メタノン
   である、特許請求の範囲第８９項記載の化合物。 第９４項 ｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ）−３
   −クロロフエニル｝フエニルメタノンである、特許請求
   の範囲第８９項記載の化合物。 第９５項 ｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕−４
   −フルオロフエニル｝フエニルメタノンである、特許請
   求の範囲第８９項記載の化合物。 第９６項 ｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕フエ
   ニル）（３−クロロフエニル）メタノンである、特許請
   求の範囲第８９項記載の化合物。 第９７項 ｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミン〕フエ
   ニル｝（４−フルオロフエニル）メタノンである、特許
   請求の範囲第８９項記載の化合物。 第９８項 ｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕フエ
   ニル｝−（３−トリフルオロメチルフエニル）メタノン
   である、特許請求の範囲第８９項記載の化合物。 第９９項 ｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕フエ
   ニル｝−（３−フルオロフエニル）メタノンである、特
   許請求の範囲第８９項記載り化合物。 第１００項 ｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕フエ
   ニル｝−（２−フルオロフエニル）メタノンである、特
   許請求の箭間第８９項記載の化合物。 第１０１項 ｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕フエ
   ニル｝−（２−クロロフエニル）メタノンである、特許
   請求の範囲第８９項記載の化合物。 第１０２項 ｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミノ〕フエ
   ニル｝−（２−ブロモフエニル）メタノンである、特許
   請求の範囲第８９項記載の化合物。 第１０３項 次式で示されるフエニルメタノン化合物及び／又はその
   薬学的に許容される酸付加塩からなる抗抑うつ剤。 （Ａｒは２，３又は４−ピリジニル，２又は３−チエニ
   ル，フエニル又は、ハロゲン，低級アルキル，低級アル
   コキシ，トリフルオロメチル，ニトロから選択される１
   〜３個の置換基で置換されたフエニルからなる群から選
   択され、同一でも異なつてもよく； ２はＨ，ハロゲン，低級アルキル，低級アルコキシ，ヒ
   ドロキシ，ニトロからなる群から選択され； ＹはＨと、低級アルキル，ヒドロキシ，低級アルコキシ
   から選択される１〜２個の置換基とからなる群から選択
   され、同一でも異なつてもよい）第１０４項 化合物が｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミ
   ノ〕フエニル｝フエニルメタノンである、特許請求の範
   囲第１０３項記載の抗抑うつ剤。 第１０５項 化合物が｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミ
   ノ〕−４−クロロフエニル｝フエニルメタノンである、
   特許請求の範囲第１０３項記載の抗抑うつ剤。 第１０６項 化合物が｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミ
   ノ〕フエニル｝−（４−メチルフエニル）メタノンであ
   る、特許請求の範囲第１０３項記載の抗抑うつ剤。 第１０７項 化合物が｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミ
   ノ〕−５−クロロフエニル｝−（２−クロロフエニル）
   メタノンである。特許請求の範囲第１０３項記載の抗抑
   うつ剤。 第１０８項 化合物が｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミ
   ノ〕−３−クロロフエニル）フエニルメタノンである、
   特許請求の範囲第１０３項記載の抗抑うつ剤。 第１０９項 化合物が｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミ
   ノ〕−４−フルオロフエニル）フエニルメタノンである
   、特許請求の範囲第１０３項記載の抗抑うつ剤。 第１１０項 化合物が｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミ
   ノ〕フエニル｝−（３−クロロフエニル）メタノンであ
   る、特許請求の範囲第１０３項記載の抗抑うつ剤。 第１１１項 化合物が｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミ
   ノ〕フエニル｝−（４−フルオロフエニル）メタノンで
   ある、特許請求の範囲第１０３項記載の抗抑うつ剤。 第１１２項 化合物が｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミ
   ノ〕フエニル）−（３−トリフルオロメチルフエニル）
   メタノンである、特許請求の範囲第１０３項記載の抗抑
   うつ剤。 第１１３項 化合物が｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミ
   ノ〕フエニル｝−（３−フルオロフエニル）メタノンで
   ある、特許請求の範囲第１０３項記載の抗抑うつ剤。 第１１４項 化合物が｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミ
   ノ〕フエニル｝−（２−フルオロフエニル）メタノンで
   ある、特許請求の範囲第１０３項記載の抗抑うつ剤。 第１１５項 化合物が｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミ
   ノ〕フエニル｝−（２−クロロフエニル）メタノンであ
   る、特許請求の範囲第１０３項記載の抗抑うつ剤。 第１１６項 化合物が｛２−〔（３−アミノ−２−ピリジニル）アミ
   ノ〕フエニル｝−（２−ブロモフエニル）メタノンであ
   る、特許請求の範囲第１０３項記載の抗抑うつ剤。