JPS5865233A - 含フツ素カルビノ−ルの製造方法 - Google Patents
含フツ素カルビノ−ルの製造方法Info
- Publication number
- JPS5865233A JPS5865233A JP14310981A JP14310981A JPS5865233A JP S5865233 A JPS5865233 A JP S5865233A JP 14310981 A JP14310981 A JP 14310981A JP 14310981 A JP14310981 A JP 14310981A JP S5865233 A JPS5865233 A JP S5865233A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorine
- carbonyl compound
- aliphatic
- group
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は含フツ素カルビノールの製造方法に関するもの
である。
である。
フッ素を含有する化合物は、その優れた安定性、耐薬品
性、耐候性、撥水撥油性、生理活性等の故に多方面で有
用な用途を有している。 フルオロアルキル基を分子中
に有する化合物についてこれまで種々研究がなされてお
シ、その新しい合成法も幾つか開発されている。 報告
されている合成法としては、例えばトリフルオロメチル
基含有化合物について、（１）メチル基を金属フッ化物
で直接フッ素化する方法、（２） ＨＦ−８ｂ Ｃ１ｓ
によるＣＣＩｓ基のハロゲン交換反応、（３）ＣＯＯＨ
基をＳ Ｆ ４でフッ素化する方法、（４）複素環式化
合物にＣＦｓ基を導入するラジカル反応、（５）芳香族
化合物に導入したヨウ素をＲｔＣｕＴ （Ｒｒ は含
フツ素脂肪族基；以下同様）によってＲｆと置換する方
法（ウルマン反応）が夫々挙げられる。 才だ、トリフ
ルオロメチルマグネシウムヨウ化物（ＣＦ３Ｍｇ Ｉ
）は、ＭｇがＦと結合力が大きいためにＦを容易に引抜
いてＡＩ［ｇＦｚの脱離を生せしめる性質があるために
きわめて不安定でトリフルオロメチル化反応に用い得な
いことが知られている。
性、耐候性、撥水撥油性、生理活性等の故に多方面で有
用な用途を有している。 フルオロアルキル基を分子中
に有する化合物についてこれまで種々研究がなされてお
シ、その新しい合成法も幾つか開発されている。 報告
されている合成法としては、例えばトリフルオロメチル
基含有化合物について、（１）メチル基を金属フッ化物
で直接フッ素化する方法、（２） ＨＦ−８ｂ Ｃ１ｓ
によるＣＣＩｓ基のハロゲン交換反応、（３）ＣＯＯＨ
基をＳ Ｆ ４でフッ素化する方法、（４）複素環式化
合物にＣＦｓ基を導入するラジカル反応、（５）芳香族
化合物に導入したヨウ素をＲｔＣｕＴ （Ｒｒ は含
フツ素脂肪族基；以下同様）によってＲｆと置換する方
法（ウルマン反応）が夫々挙げられる。 才だ、トリフ
ルオロメチルマグネシウムヨウ化物（ＣＦ３Ｍｇ Ｉ
）は、ＭｇがＦと結合力が大きいためにＦを容易に引抜
いてＡＩ［ｇＦｚの脱離を生せしめる性質があるために
きわめて不安定でトリフルオロメチル化反応に用い得な
いことが知られている。
上記したトリフルオロメチル基含有化合物の合成法のう
ち、ウルマン反応以外の方法では、フッ素化用の試薬は
危険性が犬で取扱いが容易ではなく、シかもトリフルオ
ロメチル基を分子内の所望の位置に任意に導入するのが
困難である。
ち、ウルマン反応以外の方法では、フッ素化用の試薬は
危険性が犬で取扱いが容易ではなく、シかもトリフルオ
ロメチル基を分子内の所望の位置に任意に導入するのが
困難である。
本発明者は、トリフルオロメチル基の如き含フツ素脂肪
族基を導入する方法を鋭意検討した結果、上記した各合
成法とは全く違ったプロセスで反応を進行せしめる方法
を見出し、本発明に到達したものである。
族基を導入する方法を鋭意検討した結果、上記した各合
成法とは全く違ったプロセスで反応を進行せしめる方法
を見出し、本発明に到達したものである。
即ち、本発明の第１の目的は、通常の条件下でフルオロ
アルキル化反応を容易かつ安全に進行させることのでき
る方法を提供することにある。
アルキル化反応を容易かつ安全に進行させることのでき
る方法を提供することにある。
また、本発明の第２の目的は、特にトリフルオロメチル
基の如き含フツ素脂肪族基を有するカルビノールを収率
良く安定に合成できる方法を提供することにある。
基の如き含フツ素脂肪族基を有するカルビノールを収率
良く安定に合成できる方法を提供することにある。
これらの目的を達成するだめに、本発明によれば、
一般式：
（但、Ｒｆは含フツ素脂肪族基を示す。）で表わされる
含フツ素脂肪族ヨウ化物と、一般式： （但、Ｒ及びＲ′は、水素原子、脂肪族基及び芳香族基
から々る群よシ選ばれた同−又は異なる原子又は基であ
って、共に脂肪族基である場合には共同で環を形成し得
るものである。） で表わされるカルボニル化合物とを、亜鉛粉末と５ｎＸ
２（但、Ｘは塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲンを示す。
含フツ素脂肪族ヨウ化物と、一般式： （但、Ｒ及びＲ′は、水素原子、脂肪族基及び芳香族基
から々る群よシ選ばれた同−又は異なる原子又は基であ
って、共に脂肪族基である場合には共同で環を形成し得
るものである。） で表わされるカルボニル化合物とを、亜鉛粉末と５ｎＸ
２（但、Ｘは塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲンを示す。
）で表わされるハロゲン化スズ粉末との少なくとも一方
の存在下において特に超音波の作用下で（ハロゲン化ス
ズ粉末を用いる場合は、超音波の作用下以外にも、第３
級アミンの添加下でもよい。）反応さぜ、次いでこの反
応生成物を加水分解することによって、 一般式： （但、ＲｆｌＲ及びｋは前記したものと同じ）で表わさ
れる含フツ素カルビノールを得るこトラ特徴としている
。
の存在下において特に超音波の作用下で（ハロゲン化ス
ズ粉末を用いる場合は、超音波の作用下以外にも、第３
級アミンの添加下でもよい。）反応さぜ、次いでこの反
応生成物を加水分解することによって、 一般式： （但、ＲｆｌＲ及びｋは前記したものと同じ）で表わさ
れる含フツ素カルビノールを得るこトラ特徴としている
。
即ち、本発明による反応は、出発物質であるＲｆＩとＲ
ＣＯＲ′とを反応させる際に、亜鉛粉末及び／又はハロ
ゲン化スズ粉末の存在下にて反応容器内で望ましくは超
音波の作用により分子間の相互作用を密ならしめ、これ
によってＲＣＯＲ’にＲｒＩをクロスカップリングさせ
、次の加水分解で収率良く安定にしかも容易に含フツ素
カルビノールを合成できるものである。 この反応は、
例えば亜鉛粉末を使用した場合について（ハロゲン化ス
ズ粉末の場合も同様）、下記のように進行するものと推
察される。
ＣＯＲ′とを反応させる際に、亜鉛粉末及び／又はハロ
ゲン化スズ粉末の存在下にて反応容器内で望ましくは超
音波の作用により分子間の相互作用を密ならしめ、これ
によってＲＣＯＲ’にＲｒＩをクロスカップリングさせ
、次の加水分解で収率良く安定にしかも容易に含フツ素
カルビノールを合成できるものである。 この反応は、
例えば亜鉛粉末を使用した場合について（ハロゲン化ス
ズ粉末の場合も同様）、下記のように進行するものと推
察される。
ＲＣＯＲ’十ＲｆＩ
Ｒ′
この場合、ｚｎ粉末（及び／又はハロゲン化スズ粉末）
が反応物、特にＲｆＩとまず反応して安定なＲｆｚｎ■
（及び／又はＲｒＳｎＸｚわが生成し、これが超音波の
作用でＲＣＯＲ’と充分に相互作用をもち上記の如き中
間生成物が生成するものと考えられる。
が反応物、特にＲｆＩとまず反応して安定なＲｆｚｎ■
（及び／又はＲｒＳｎＸｚわが生成し、これが超音波の
作用でＲＣＯＲ’と充分に相互作用をもち上記の如き中
間生成物が生成するものと考えられる。
即ち、本発明の方法では、そのメカニズムは現在のとこ
ろ定かではないが、上記の如く超音波の作用で反応分子
間の相互作用が密となり、上記の如き中間生成物の生成
を促進するものと考えられる。
ろ定かではないが、上記の如く超音波の作用で反応分子
間の相互作用が密となり、上記の如き中間生成物の生成
を促進するものと考えられる。
また、ハロゲン化スズを用いる場合、超音波に代えて第
３級アミン（例えばピリジン、トリエチルアミン、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアニリン）の添加下で反応させてもよい
が、これは、第３級アミンがＲｆＳ！ｌ工Ｘ２のＳｎに
配位してＲｔ Ｓｎ結合を活性化するためと考えられ
る。 超音波又は第３級アミンを上記のように作用させ
ない場合には、反応が全く進行しないことが実験的に確
認されている。
３級アミン（例えばピリジン、トリエチルアミン、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアニリン）の添加下で反応させてもよい
が、これは、第３級アミンがＲｆＳ！ｌ工Ｘ２のＳｎに
配位してＲｔ Ｓｎ結合を活性化するためと考えられ
る。 超音波又は第３級アミンを上記のように作用させ
ない場合には、反応が全く進行しないことが実験的に確
認されている。
本発明による方法で重要なことは、上記クロスカップリ
ングのために、ｚｎ及び／又は５ｎＸ２（但、Ｘは塩素
、臭素、ヨウ素等のハロゲン）を用いていることである
。 この反応は一見、公知のグリニヤール反応と類似し
ているようにみえるが、Ｍ。
ングのために、ｚｎ及び／又は５ｎＸ２（但、Ｘは塩素
、臭素、ヨウ素等のハロゲン）を用いていることである
。 この反応は一見、公知のグリニヤール反応と類似し
ているようにみえるが、Ｍ。
やＬ＋を用いた場合には上記の如き中間生成物を生せし
めるためのＲｔＭｇＩ （又はＲｆＬｉ ）自体がきわ
めて不安定で、合成試薬として使えない。 っまシ、Ｍ
ｇ又はＬｌはＦと強力な親和力があって、ＲｆＩにＭｇ
（又はＬ＋）を反応させるとＲｆＭｇ Ｉ ’！、たは
Ｒｔ Ｌ ｉからＭ、Ｆ２又はＬ＋Ｆが脱離してフルオ
ロアルケンを生成する。 このため、ＲｆＭｇＩの如き
グリニヤール試薬（又はＲｔＬ＋ ）は本発明では使用
不可能であるが、このことは、フッ素を含有したＲｔを
導入する本発明の方法の特長又は特殊性を示している○ 更にまた、本発明の方法によれば、出発原料は夫々安定
である上に、単一の反応容器内にて常温常圧という通常
の条件下で実施できることから、操作が容易となって非
常に実用的である。
めるためのＲｔＭｇＩ （又はＲｆＬｉ ）自体がきわ
めて不安定で、合成試薬として使えない。 っまシ、Ｍ
ｇ又はＬｌはＦと強力な親和力があって、ＲｆＩにＭｇ
（又はＬ＋）を反応させるとＲｆＭｇ Ｉ ’！、たは
Ｒｔ Ｌ ｉからＭ、Ｆ２又はＬ＋Ｆが脱離してフルオ
ロアルケンを生成する。 このため、ＲｆＭｇＩの如き
グリニヤール試薬（又はＲｔＬ＋ ）は本発明では使用
不可能であるが、このことは、フッ素を含有したＲｔを
導入する本発明の方法の特長又は特殊性を示している○ 更にまた、本発明の方法によれば、出発原料は夫々安定
である上に、単一の反応容器内にて常温常圧という通常
の条件下で実施できることから、操作が容易となって非
常に実用的である。
本発明の方法において、使用可能なＲｆＩとして一般式
： ＣＦ５（ＣＦ２）ｎＩ又は（ＣＩＮ）２ＣＦ（ＣＦ
２）ｒｌＩで表わされる含フツ素脂肪族ヨウ化物が挙げ
られる。
： ＣＦ５（ＣＦ２）ｎＩ又は（ＣＩＮ）２ＣＦ（ＣＦ
２）ｒｌＩで表わされる含フツ素脂肪族ヨウ化物が挙げ
られる。
これには、ＣＦ ｓ Ｉ、ＣＦ ｓ ＣＦ ２ Ｉ、Ｃ
Ｆ３（ＣＦ２）２Ｉ、ＣＦ”３（ＣＦ２）３Ｉ、ＣＦ５
（ＣＦ２）（Ｉ 、 ＣＦ５（ＣＦ２）５Ｉ 。
Ｆ３（ＣＦ２）２Ｉ、ＣＦ”３（ＣＦ２）３Ｉ、ＣＦ５
（ＣＦ２）（Ｉ 、 ＣＦ５（ＣＦ２）５Ｉ 。
（ＣＩＪ）２ＣＦＩ、（ＣＦ、）２ＣＦＣＦ２Ｉ、（Ｃ
Ｆ３）２ＣＦ（ＣＦ２）２Ｉ 、 （ＣＦ５）２ＣＦ
（ＣＦ２）５Ｉ等がある。 これらのアルキル基以外に
も不飽和基、特にアルケニル基からなるヨウ化物、例え
ばＣＦ２＝ＣＦ−ＣＦ２Ｉ、ＣＦｓ −ＣＦ ＝ ＣＦ
Ｉ 等も使用可能である。 但、使用する含フツ素脂
肪族ヨウ化物の炭素原子数は、溶媒に対する溶解性を考
慮すれば１０以下であるのが望ましい。 また、上記含
フツ素脂肪族ヨウ化物は、上記に列配したペルフルオロ
アルキル基又はアルケニル基だけでなく、分子鎖の一部
に水素原子が結合された例えばＣＦ、（ＣＦ２）２ＣＨ
２ＣＦ２Ｉも使用可能であるが、この場合には■に隣接
してＦが存在していることが必要である。 丑だ、ニョ
ウ化物、例えばＩ（ＣＦ２ＣＦｚ）ｎＩ も使用可能で
ある。
Ｆ３）２ＣＦ（ＣＦ２）２Ｉ 、 （ＣＦ５）２ＣＦ
（ＣＦ２）５Ｉ等がある。 これらのアルキル基以外に
も不飽和基、特にアルケニル基からなるヨウ化物、例え
ばＣＦ２＝ＣＦ−ＣＦ２Ｉ、ＣＦｓ −ＣＦ ＝ ＣＦ
Ｉ 等も使用可能である。 但、使用する含フツ素脂
肪族ヨウ化物の炭素原子数は、溶媒に対する溶解性を考
慮すれば１０以下であるのが望ましい。 また、上記含
フツ素脂肪族ヨウ化物は、上記に列配したペルフルオロ
アルキル基又はアルケニル基だけでなく、分子鎖の一部
に水素原子が結合された例えばＣＦ、（ＣＦ２）２ＣＨ
２ＣＦ２Ｉも使用可能であるが、この場合には■に隣接
してＦが存在していることが必要である。 丑だ、ニョ
ウ化物、例えばＩ（ＣＦ２ＣＦｚ）ｎＩ も使用可能で
ある。
更に、上記ＲｒＩとして上記以外にも、芳香族基置換ヨ
ウ化物、例えばＣ６Ｈ５−ＣＦ２Ｉ ％ Ｃ６Ｈ５（Ｃ
Ｆ２）２１等も使用してよい。
ウ化物、例えばＣ６Ｈ５−ＣＦ２Ｉ ％ Ｃ６Ｈ５（Ｃ
Ｆ２）２１等も使用してよい。
本発明の方法で使用するＲＣＯＲ’としては、ＨＣＨＯ
をはじめ、ＣＨｓＣＨＯ１Ｃ２Ｈ５ＣＨＯＸＣ５Ｈ７Ｃ
ＨＯ，Ｃ４Ｈ９ＣＨＯ１ＣｓＨ１１ＣＩ−ＩＯ，ＣＩ−
Ｉｚ＝ＣＨＣＨＯ，ＣＨ３ＣＨ＝ ＣＨＣＨＯ、（（Ｊ
ｂ）２Ｃ＝ ＣＨＣＩ（Ｏ等の脂肪族アルデヒド： Ｃ
６Ｈ３ＣＩ−ＩＯ，Ｃ６Ｈ３ＣＪ（’−ＣＨＣＨ□、
Ｃ）Ｉ３０ Ｃ６Ｈ５ＣＨＯ等の芳香族アルデヒド：
ＣＨｓ ＣＯＣＨｓ、ＣＨ３ＣＯＣ２Ｈ５、（Ｃ４Ｈ９
）２ＣＯ、ＣＨ２＝ ＣＨＣＯＣＨ２このＲＣＯＲ’に
おけるＲ及びＲ′は同−又は異々る原子又は基であって
、上記した如く飽和又は不飽和のもの、更には一部に置
換基が導入されたものであってもよい。 また、Ｒ及び
Ｒ′が脂肪族基の場合には、その各炭素原子数は溶媒へ
の溶解性を考慮して１．５以下とするのが望ましり、マ
だ共同して環、例えばシクロヘキシル環を形成し得るも
のである。
をはじめ、ＣＨｓＣＨＯ１Ｃ２Ｈ５ＣＨＯＸＣ５Ｈ７Ｃ
ＨＯ，Ｃ４Ｈ９ＣＨＯ１ＣｓＨ１１ＣＩ−ＩＯ，ＣＩ−
Ｉｚ＝ＣＨＣＨＯ，ＣＨ３ＣＨ＝ ＣＨＣＨＯ、（（Ｊ
ｂ）２Ｃ＝ ＣＨＣＩ（Ｏ等の脂肪族アルデヒド： Ｃ
６Ｈ３ＣＩ−ＩＯ，Ｃ６Ｈ３ＣＪ（’−ＣＨＣＨ□、
Ｃ）Ｉ３０ Ｃ６Ｈ５ＣＨＯ等の芳香族アルデヒド：
ＣＨｓ ＣＯＣＨｓ、ＣＨ３ＣＯＣ２Ｈ５、（Ｃ４Ｈ９
）２ＣＯ、ＣＨ２＝ ＣＨＣＯＣＨ２このＲＣＯＲ’に
おけるＲ及びＲ′は同−又は異々る原子又は基であって
、上記した如く飽和又は不飽和のもの、更には一部に置
換基が導入されたものであってもよい。 また、Ｒ及び
Ｒ′が脂肪族基の場合には、その各炭素原子数は溶媒へ
の溶解性を考慮して１．５以下とするのが望ましり、マ
だ共同して環、例えばシクロヘキシル環を形成し得るも
のである。
本発明の方法で添加する上述の亜鉛粉末又は５ｎＸ２
粉末は、その反応を充分かつ適度に進行させるだめに、
ＲｆＩに対してモル数で１〜３倍の範囲で添加するのが
望ましい。 これらの金属試薬は夫々単独で用いてよい
し、或いは併用することもできる。 併用する場合にも
、亜鉛粉末とＳ。Ｘ２粉末との合計量はＲｆＩに対して
モル数でやは〕１〜３倍であるのが望ましい。
粉末は、その反応を充分かつ適度に進行させるだめに、
ＲｆＩに対してモル数で１〜３倍の範囲で添加するのが
望ましい。 これらの金属試薬は夫々単独で用いてよい
し、或いは併用することもできる。 併用する場合にも
、亜鉛粉末とＳ。Ｘ２粉末との合計量はＲｆＩに対して
モル数でやは〕１〜３倍であるのが望ましい。
まだ、反応は常温常圧でも充分に進行し、作用させる超
音波は市販の超音波洗浄器で得られるものを用いれば充
分である。 丑だ、ハロゲン化スズの使用下で添加して
よい第３級アミンは、使用する溶媒量の例えば４程度（
容量比）であってよい。 反応系において溶媒を使用す
る場合、非プロトン性の極性溶媒、例えばジメチルホル
ムアミド、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド
、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキ
サメチルホスホアミド、アセトニトリル等を使用するの
がよい。 このような極性溶媒は、陽イオンに対する溶
媒和エネルギーが大きいだめに溶解作用が強く、陰イオ
ン性試剤の反応速度を高める作用がある。 なお、本発
明の方法では、用いる出発原料自体が液体である場合に
は、上記の如き溶媒は必ずしも使用することを要しない
。
音波は市販の超音波洗浄器で得られるものを用いれば充
分である。 丑だ、ハロゲン化スズの使用下で添加して
よい第３級アミンは、使用する溶媒量の例えば４程度（
容量比）であってよい。 反応系において溶媒を使用す
る場合、非プロトン性の極性溶媒、例えばジメチルホル
ムアミド、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド
、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキ
サメチルホスホアミド、アセトニトリル等を使用するの
がよい。 このような極性溶媒は、陽イオンに対する溶
媒和エネルギーが大きいだめに溶解作用が強く、陰イオ
ン性試剤の反応速度を高める作用がある。 なお、本発
明の方法では、用いる出発原料自体が液体である場合に
は、上記の如き溶媒は必ずしも使用することを要しない
。
また、カルビノールを得るだめの加水分解は、通常の鉱
酸、例えばＨＣ１、Ｈ２ＳＯ４で行なってよい。
酸、例えばＨＣ１、Ｈ２ＳＯ４で行なってよい。
本発明者はまた、上述した合成反応とは別に、次のよう
な反応においても目的とする含フツ素カルビノールを安
定に収率良く合成できることを見出した。
な反応においても目的とする含フツ素カルビノールを安
定に収率良く合成できることを見出した。
即ち、使用する出発原料として、上述したＲｆＩに代え
てＲｆＺｎＩ又はＲｆＳｎＸ２Ｉ（Ｒｆ及びＸは上述し
たものと同じ）を用い（或いは、ＲｆＺｎＩ及びＲｆＳ
ｎＸ２工を併用し）、これをｌＩＣＯＲ’（Ｒ及びＲ′
は上述したものと同じ）と特に超音波の作用下で（Ｒｆ
ＳｎＸ２■を使用する場合には上述したと同様の第３級
アミンの添加下でもよい。）反応させ、次に生成物を加
水分解すれば上述したと同様のカルビノールを得ること
ができる。 この反応は、例えばＲｒ Ｚ １１ ’Ｉ
ＪＦＪＬ用した場合について（ＲｆＳｒｌＸ２Ｉの場合
も同様）、次のように表わせる。
てＲｆＺｎＩ又はＲｆＳｎＸ２Ｉ（Ｒｆ及びＸは上述し
たものと同じ）を用い（或いは、ＲｆＺｎＩ及びＲｆＳ
ｎＸ２工を併用し）、これをｌＩＣＯＲ’（Ｒ及びＲ′
は上述したものと同じ）と特に超音波の作用下で（Ｒｆ
ＳｎＸ２■を使用する場合には上述したと同様の第３級
アミンの添加下でもよい。）反応させ、次に生成物を加
水分解すれば上述したと同様のカルビノールを得ること
ができる。 この反応は、例えばＲｒ Ｚ １１ ’Ｉ
ＪＦＪＬ用した場合について（ＲｆＳｒｌＸ２Ｉの場合
も同様）、次のように表わせる。
この反応によれば、予め合成しておいたＲｆｚイエ野／
又はＲｔ Ｓ ｎＸ２Ｉをカルボニル化合物と反応させ
ることが特徴的であるが、この場合でも上述したと同様
に超音波又は第３級アミンの作用が反応分子間の相互作
用を密にし、上記の如き中間生成物の生成を促進するも
のと考えられる。 つまり、超音波のエネルギー又は第
３級アミンの配位作用によって特にＲｆＺｎＩ又はＲｆ
ＳｎＸ２■のＲｔ ＺｎまたはＲｔ−８ｒｌ結合が弱
まり、さらにＲＣＯＲ’との相互作用が高まり、両者間
の反応が充分に進行するものと推察される。
又はＲｔ Ｓ ｎＸ２Ｉをカルボニル化合物と反応させ
ることが特徴的であるが、この場合でも上述したと同様
に超音波又は第３級アミンの作用が反応分子間の相互作
用を密にし、上記の如き中間生成物の生成を促進するも
のと考えられる。 つまり、超音波のエネルギー又は第
３級アミンの配位作用によって特にＲｆＺｎＩ又はＲｆ
ＳｎＸ２■のＲｔ ＺｎまたはＲｔ−８ｒｌ結合が弱
まり、さらにＲＣＯＲ’との相互作用が高まり、両者間
の反応が充分に進行するものと推察される。
使用するＲ ｔ Ｚ ｎ Ｉ又はＲｆＳｎＸ２■自体は
溶媒に対し良く溶けるから、反応が容易に進行する。
また、このＲｆＺｎＩ又はＲｆＳｎＸ２■は、予め上述
したＲｆＩとＺｎ又は５ｎＸ２（Ｘは上述と同様のハロ
ゲン）粉末とをオートクレーブ中で例えば１２０〜１５
０°Ｃで反応させることによって合成することができる
。 この場合のＺｎ又は５ｒｌＸ２の使用量は、ＲｆＩ
に対しモル数で１〜３倍であるのが望ましい。 ｚｎ及
び５ｎＸ２は同時に併用できるが、その合計量はＲｒＴ
に対しモル数でやはり１〜３倍であるのが望ましい。
溶媒に対し良く溶けるから、反応が容易に進行する。
また、このＲｆＺｎＩ又はＲｆＳｎＸ２■は、予め上述
したＲｆＩとＺｎ又は５ｎＸ２（Ｘは上述と同様のハロ
ゲン）粉末とをオートクレーブ中で例えば１２０〜１５
０°Ｃで反応させることによって合成することができる
。 この場合のＺｎ又は５ｒｌＸ２の使用量は、ＲｆＩ
に対しモル数で１〜３倍であるのが望ましい。 ｚｎ及
び５ｎＸ２は同時に併用できるが、その合計量はＲｒＴ
に対しモル数でやはり１〜３倍であるのが望ましい。
なお、反応で使用する溶媒、カルボニル化合物との反応
条件は上述したものと同様である。
条件は上述したものと同様である。
本発明の方法によって合成された含フツ素カルビノール
は、下記の如き諸用途に使用でき、極めて有用なもので
ある。
は、下記の如き諸用途に使用でき、極めて有用なもので
ある。
（１）、それ自身溶剤として使用できる。
（２）、撥水撥油剤、医薬、農薬、染料、顔料、界面活
性物質等の合成中間体として使用できる。
性物質等の合成中間体として使用できる。
（３）、含フツ素重合体を製造するだめの単量体の原料
として使用できる。 例えば、ＯＨ基と隣接する水素原
子とを脱水反応で除去して、単量体の不飽和結合を形成
する。
として使用できる。 例えば、ＯＨ基と隣接する水素原
子とを脱水反応で除去して、単量体の不飽和結合を形成
する。
次に、本発明を実施例についてよシ詳細に説明するが、
下記の実施例は本発明を限定するものではなく、その技
術的思想に基いて種々に変形するととが可能である。
下記の実施例は本発明を限定するものではなく、その技
術的思想に基いて種々に変形するととが可能である。
実施例１
ナス型フラスコ（容′ｌ＠′５０ｆｎｔ）中に市販の亜
鉛粉末１３０タ （０，０２グラム原子）、ヨウ化トリ
フルオロメチル２．１５ ？ （１１ｍｍｏｔ）、ベ
ンズアルデヒド１．０６ Ｓ’ （１０ｍｍｏｔ）、
及びモレキーラーシーブで乾燥したジメチルホルムアミ
ド２５ ｍ／−を夫々入れ、水浴内で市販の超音波洗浄
器（３５Ｗ、３２ＫＨｚ）による超音波の作用下で３０
分間反応させた。 反応後、２％の塩酸１００ｍｃを加
えて加水分解を行ない、得られた油層をジエチルエーテ
ルで抽出した。
鉛粉末１３０タ （０，０２グラム原子）、ヨウ化トリ
フルオロメチル２．１５ ？ （１１ｍｍｏｔ）、ベ
ンズアルデヒド１．０６ Ｓ’ （１０ｍｍｏｔ）、
及びモレキーラーシーブで乾燥したジメチルホルムアミ
ド２５ ｍ／−を夫々入れ、水浴内で市販の超音波洗浄
器（３５Ｗ、３２ＫＨｚ）による超音波の作用下で３０
分間反応させた。 反応後、２％の塩酸１００ｍｃを加
えて加水分解を行ない、得られた油層をジエチルエーテ
ルで抽出した。
この抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶ヲ７２
％ （１，２７ｆ）の収率で得た。 このカルビノール
の沸点は１０５〜１０８°ｃ／ １６ｒｎｍＨｙであっ
た。
％ （１，２７ｆ）の収率で得た。 このカルビノール
の沸点は１０５〜１０８°ｃ／ １６ｒｎｍＨｙであっ
た。
実施例２
実施例１において、溶媒としてテトラヒドロフラン２５
ｍｔを用い、同条件で反応させた結果、フェニルトリフ
ルオロメチカルビノールを５６１（０，９９ｙ）の収率
で得た。
ｍｔを用い、同条件で反応させた結果、フェニルトリフ
ルオロメチカルビノールを５６１（０，９９ｙ）の収率
で得た。
実施例３
ナス型フラスコ（容ｉ５０ｍｔ）中に市販の亜鉛粉末ｔ
３ｏｆ（ｏ、ｏ２グラム原子）、ヨウ化トリフルオロメ
チル２．１５ ｔ （１１ｍｍｏ／−）、アセトフェノ
ンｔ２ｏｒ（１゜ｍＩＴＩｏｔ）、及びジメチルホルム
アミド２５ｒｎｔ を夫々入れ、水浴内で市販の超音波
洗浄器（３５ｗ、、 ３２ＫＨｚ ）による超音波の作
用下で１時間反応させた。 反応後、２チの塩酸１００
ｍｔを加え、油層をジエチルエーテルで抽出した。 こ
の抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去
した。 残渣を（１，ｏ５ｒ）の収率で得た。 このカ
ルビノールの沸点は８１〜８３°Ｃ／３ｍ＋ｎ１ｌｆで
あった。
３ｏｆ（ｏ、ｏ２グラム原子）、ヨウ化トリフルオロメ
チル２．１５ ｔ （１１ｍｍｏ／−）、アセトフェノ
ンｔ２ｏｒ（１゜ｍＩＴＩｏｔ）、及びジメチルホルム
アミド２５ｒｎｔ を夫々入れ、水浴内で市販の超音波
洗浄器（３５ｗ、、 ３２ＫＨｚ ）による超音波の作
用下で１時間反応させた。 反応後、２チの塩酸１００
ｍｔを加え、油層をジエチルエーテルで抽出した。 こ
の抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去
した。 残渣を（１，ｏ５ｒ）の収率で得た。 このカ
ルビノールの沸点は８１〜８３°Ｃ／３ｍ＋ｎ１ｌｆで
あった。
実施例４
実施例３において、溶媒としてテトラヒドロフラン２５
ｍｔを用い、同条件で反応させた結果、メチルフェニル
トリフルオロメチルカルビノールヲ４３％（ｏ、ｓｚＱ
の収率で得た。
ｍｔを用い、同条件で反応させた結果、メチルフェニル
トリフルオロメチルカルビノールヲ４３％（ｏ、ｓｚＱ
の収率で得た。
実施例５〜９
実施例１において、使用するカルボニル化合物をＣ３Ｈ
ｕＣＨＯ（実施例５） 、ＣＨ３ＣＨ＝ＣＨＣＨ０（実
施例６）、Ｃ６Ｈ３−ＣＨ＝ＣＨＣＨＯ（実施例７）、
せた結果、下記表−１に示す各種のカルビノールが得ら
れた。 なお、各カルビノールの構造は、実施例１及び
２のものも含め、工Ｒ及びＮＭＲスペクトル分析によっ
て同定した。
ｕＣＨＯ（実施例５） 、ＣＨ３ＣＨ＝ＣＨＣＨ０（実
施例６）、Ｃ６Ｈ３−ＣＨ＝ＣＨＣＨＯ（実施例７）、
せた結果、下記表−１に示す各種のカルビノールが得ら
れた。 なお、各カルビノールの構造は、実施例１及び
２のものも含め、工Ｒ及びＮＭＲスペクトル分析によっ
て同定した。
（以下余白、次頁へ続く。）
＊ １９Ｆ（ＣＣ１４） ； ａ −’０．３ （
ＣＦｓ、ｄＸＪＣＦ５− Ｈ＝５．６Ｈｚ） 、ＣＦｓ
ＣＯＯＨを外部標準として。
ＣＦｓ、ｄＸＪＣＦ５− Ｈ＝５．６Ｈｚ） 、ＣＦｓ
ＣＯＯＨを外部標準として。
’Ｈ（ＣＣ１４） ：τ５．００ （ＣＨ，ｑ）、６．
２２ （ＯＨ）、７．５０ （Ａｒ−Ｈ）。
２２ （ＯＨ）、７．５０ （Ａｒ−Ｈ）。
実施例１０〜１７
実施例１において、使用する含フツ素脂肪族ヨウ化物及
びカルボニル化合物として下記表−２に示すものを夫々
用い、他は同条件にて反応を行なわせだ。 使用量は、
含フツ素脂肪族ヨウ化物が１１ ｍｍｏｔＮカルボニル
化合物が１０ｒｒ＋ｍｏｔであった。
びカルボニル化合物として下記表−２に示すものを夫々
用い、他は同条件にて反応を行なわせだ。 使用量は、
含フツ素脂肪族ヨウ化物が１１ ｍｍｏｔＮカルボニル
化合物が１０ｒｒ＋ｍｏｔであった。
例えば、（ＣＦ３）２ＣＦＩ を用いる場合、（ＣＦ５
）２ＣＦＩ を３．２６ｒ（ｌｌｍｍｏｔ）とし、反
応生成物の減圧蒸留でフェニル（ヘプタフルオロ−１−
メチルエチル）カルビノールを５４％ （１，４９Ｆ）
の収率で得、まだこの沸点は１２０〜１２３°Ｃ／ １
０４ ｒｒａｎＨｙ テあった。
）２ＣＦＩ を３．２６ｒ（ｌｌｍｍｏｔ）とし、反
応生成物の減圧蒸留でフェニル（ヘプタフルオロ−１−
メチルエチル）カルビノールを５４％ （１，４９Ｆ）
の収率で得、まだこの沸点は１２０〜１２３°Ｃ／ １
０４ ｒｒａｎＨｙ テあった。
各側についての反応物質、及び生成カルビノールの特性
を下記表−２にまとめて示した。
を下記表−２にまとめて示した。
（以下余白、次頁へ続く。）
表−２
実施例１８
実施例１において、亜鉛粉末の代りに塩化スズ（ＳｎＣ
１２）を用い、超音波を作用させながら同様の条件で反
応させ、反応生成物を加水分解させたところ、同様のフ
ェニルトリフルオロメチルカルビノールが得られた。
１２）を用い、超音波を作用させながら同様の条件で反
応させ、反応生成物を加水分解させたところ、同様のフ
ェニルトリフルオロメチルカルビノールが得られた。
実施例１９
実施例１８において、超音波を作用させる代シにピリジ
ン５ ｍｌを添加して同様の条件で反応させ、反応生成
物を加水分解させると、同様のフェニルトリフルオロメ
チルカルビノールが得られた。
ン５ ｍｌを添加して同様の条件で反応させ、反応生成
物を加水分解させると、同様のフェニルトリフルオロメ
チルカルビノールが得られた。
比較例
比較のために、実施例１において、亜鉛粉末の代りにマ
グネシウム粉末を用い、他は全く同じ条件で反応させた
ところ、目的とする含フツ素カルビノールが全く生成さ
れないことが確認された。
グネシウム粉末を用い、他は全く同じ条件で反応させた
ところ、目的とする含フツ素カルビノールが全く生成さ
れないことが確認された。
この結果は、リチウム粉末を用いた場合も同様であっだ
０ 実施例２０ ヨウ化トリフルオロメチルと亜鉛粉末とを夫々（２５） 所定量ずつオートクレーブ中に入れ、１２０〜１５０°
Ｃで加熱しながら反応させ、ＣＦ３ｚｎ■を得た。 こ
れを実施例１と同様に、ベンズアルデヒド及びジメチル
ホルムアミドと共にフラスコに入れ、水浴内で超音波を
作用せしめた。 反応後、２％の塩フルオロメチルカル
ビノールを得だ。 なお、上記ＣＦ５ＺｎＩ以外の他の
ＲｆＺｎ■を使用すると、対応するカルビノールが夫々
得られた。
０ 実施例２０ ヨウ化トリフルオロメチルと亜鉛粉末とを夫々（２５） 所定量ずつオートクレーブ中に入れ、１２０〜１５０°
Ｃで加熱しながら反応させ、ＣＦ３ｚｎ■を得た。 こ
れを実施例１と同様に、ベンズアルデヒド及びジメチル
ホルムアミドと共にフラスコに入れ、水浴内で超音波を
作用せしめた。 反応後、２％の塩フルオロメチルカル
ビノールを得だ。 なお、上記ＣＦ５ＺｎＩ以外の他の
ＲｆＺｎ■を使用すると、対応するカルビノールが夫々
得られた。
実施例２１
実施例２０において、亜鉛粉末の代りに塩化スズ（Ｓｎ
Ｃ１２）を用いてヨウ化トリフルオロメチルと同様に反
応させ、ＣＦ３５ｎＣ１２Ｎ を得た。 続いて、実施
例２０と同様に、ベンズアルデヒド及びジメチルホルム
アミドと共にフラスコに入れ、超音波を作用させながら
反応させ、生成した油層から抽出した生成物を加水分解
してフェニルトリフルオロメチルカルビノールを得た。
Ｃ１２）を用いてヨウ化トリフルオロメチルと同様に反
応させ、ＣＦ３５ｎＣ１２Ｎ を得た。 続いて、実施
例２０と同様に、ベンズアルデヒド及びジメチルホルム
アミドと共にフラスコに入れ、超音波を作用させながら
反応させ、生成した油層から抽出した生成物を加水分解
してフェニルトリフルオロメチルカルビノールを得た。
実施例２２
（２６）
実施例２１において、超音波を作用させる代りにピリジ
ン５ｍｊ！を添加した状態で反応させ、反応生成物の加
水分解によって同様のフェニルトリフルオロメチルカル
ビノールを得た。
ン５ｍｊ！を添加した状態で反応させ、反応生成物の加
水分解によって同様のフェニルトリフルオロメチルカル
ビノールを得た。
代理人 弁理士 掻板 宏
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式： （但、Ｒｆは含フツ素脂肪族基を示す。）で表わされる
含フツ素脂肪族ヨウ化物と、一般式： （但、Ｒ及びＲ′は、水素原子、脂肪族基及び芳香族基
からなる群よシ選ばれた同−又は異なる原子又は基であ
って、共に脂肪族基である場合には共同で環を形成し得
るものである。） で表わされるカルボニル化合物とを、亜鉛粉末と５ｎＸ
２（但、Ｘはハロゲンを示す。）で表わされるハロゲン
化スズ粉末との少なくとも一方の存在下において反応さ
せ、次いでこの反応生成物を加水分解することによって
、 一般式： （但、ＲｆｌＲ及びＲ′は前記したものと同じ）で表わ
される含フツ素カルビノールを得ることを特徴とする含
フツ素カルビノールの製造方法。 ２、 Ｒｔが炭素原子数１０以下の含フツ素アルキル
基又は含フツ素アルケニル基である、特許請求の範囲の
第１項に記載した方法。 ３、 Ｒ及びＲ′が炭素原子数１５以下のアルキル基
又はアルケニル基である、特許請求の範囲の第１項又は
第２項に記載した方法。 ４、亜鉛粉末及び／又はハロゲン化スズ粉末をモル数に
して、Ｒｆ工の１〜３倍の範囲で用いる、特許請求の範
囲の第１項〜第３項のいずれか１項に記載した方法。 ５、含フツ素脂肪族ヨウ化物とカルボニル化合物とを溶
媒使用下で反応させる、特許請求の範囲の第１項〜第４
項のいずれか１項に記載した方法。 ６．溶媒として非プロトン性極性溶媒を用いる、特許請
求の範囲の第５項に記載した方法。 ７、 反応を常温及び常圧下で行なわせる、特許請求の
範囲の第１項〜第６項のいずれか１項に記載した方法。 ８、含フツ素脂肪族ヨウ化物とカルボニル化合物とを超
音波の作用下で反応させる、特許請求の範囲の第１項〜
第７項のいずれか１項に記載した方法。 ９、ハロゲン化スズ粉末を使用する際、含フツ素脂肪族
ヨウ化物とカルボニル化合物とを第３級アミンの添加下
で反応させる、特許請求の範囲の第１項〜第７項のいず
れか１項に記載した方法。 １０一般式： ％式％ （但、Ｒｆは含フツ素脂肪族基、Ｘはハロゲンを示す。 ） で表わされる含フツ素脂肪族ヨウ化物と、一般式： （但、Ｒ及びＲ′は、水素原子、脂肪族基及び芳香族基
からなる群よシ選ばれた同−又は異なる原子又は基であ
って、共に脂肪族基である場合には共同で環を形成し得
るものである。） で表わされるカルボニル化合物とを反応させ、次いでこ
の反応生成物を加水分解することによって、一般式： （但、Ｒｆ、Ｒ及びＲ′は前記したものと同じ）で表わ
される含フツ素カルビノールを得るこトラ特徴とする含
７ノ累カルビノールの製造方法。 １１、Ｒｒが炭素原子数１０以下の含フツ素アルキル基
又は含フツ素アルケニル基である、特許請求の範囲の第
１０項に記載した方法。 １２、Ｒ及びＲ′が炭素原子数１５以下のアルキル基又
はアルケニル基である、特許請求の範囲の第１０項又は
第１１項に記載した方法。 １３、含フツ素脂肪族ヨウ化物とカルボニル化合物とを
溶媒使用下で反応させる、特許請求の範囲の第１０項〜
第１２項のいずれか１項に記載した方法。 １４、溶媒として非プロトン性極性溶媒を用いる、特許
請求の範囲の第１３項に記載した方法。 １５、反応を常温及び常圧下で行なわせる、特許請求の
範囲の第１０項〜第１４項のいずれか１項に記載した方
法。 １６、 ＲｔＺｎＩ及び／又はＲｔ Ｓ ｎＸ２Ｉとカ
ルボニル化合物とを超音波の作用下で反応させる、特許
請求の範囲の第１０項〜第１５項のいずれか１項に記載
した方法。 １７、 ＲｆＳｎＸ２Ｉとカルボニル化合物とを第３級
アミンの添加下で反応させる、特許請求の範囲の第１０
項〜第１５項のいずれか１項に記載した方法。 １８一般式：ＲｒＩ（但、Ｒｆは含フツ素脂肪族基を示
す。）で表わされる含７ノ素脂肪族ヨウ化物と、亜鉛粉
末及び／又はＳ。Ｘ２（但、Ｘは）・ロゲンを示す。）
で表わされるハロゲン化スズ粉末とを加熱下で反応させ
るととによってＲｔ Ｚ ｎ Ｉ及び／又はＲｆＳｎＸ
２■を生成させた後、このＲｔ Ｚ ｎ Ｉ及び／又は
ＲｒＳｎＸ２■とカルボニル化合物とを反応させる、特
許請求の範囲の第１０項〜第１７項のいずれか１項に記
載した方法。 １９・、亜鉛粉末及び／又はハロゲン化スズ粉末をモル
数にして、ＲｆＩの１〜３倍の範囲で用いる、特許請求
の範囲の第１８項に記載した方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14310981A JPS6055046B2 (ja) | 1981-09-10 | 1981-09-10 | 含フツ素カルビノ−ルの製造方法 |
| US06/416,493 US4484993A (en) | 1981-09-10 | 1982-09-10 | Process for producing fluorine-containing organic compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14310981A JPS6055046B2 (ja) | 1981-09-10 | 1981-09-10 | 含フツ素カルビノ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5865233A true JPS5865233A (ja) | 1983-04-18 |
| JPS6055046B2 JPS6055046B2 (ja) | 1985-12-03 |
Family
ID=15331111
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14310981A Expired JPS6055046B2 (ja) | 1981-09-10 | 1981-09-10 | 含フツ素カルビノ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6055046B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60200832A (ja) * | 1984-03-26 | 1985-10-11 | Agency Of Ind Science & Technol | 不均一系触媒によるクワドリシクレン異性化反応の反応促進方法 |
| JPS625926A (ja) * | 1985-05-22 | 1987-01-12 | ロ−ヌ−プ−ラン・スペシアリテ・シミ−ク | ペルフルオルアルキル化アルコ−ルの製造方法 |
| WO2003087029A1 (fr) * | 2002-04-18 | 2003-10-23 | Sumika Fine Chemicals Co., Ltd. | Procede de production de compose d'acide $g(a)-hydroxycarboxylique |
| JP2006347932A (ja) * | 2005-06-15 | 2006-12-28 | Univ Of Tokushima | 第３級アルコールの製造方法 |
| WO2012121301A1 (ja) * | 2011-03-10 | 2012-09-13 | 国立大学法人京都大学 | 含フッ素置換化合物の製造方法及び含フッ素置換化合物 |
| WO2018025429A1 (ja) * | 2016-08-05 | 2018-02-08 | 関東電化工業株式会社 | モノヒドロペルフルオロアルカンを出発原料とするペルフルオロアルキル化合物の製造方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100733187B1 (ko) * | 1999-10-26 | 2007-06-27 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 폴리프로필렌계 필름 및 다층 적층체 |
| KR20020060721A (ko) * | 1999-10-26 | 2002-07-18 | 가즈토 도미나가 | 폴리프로필렌 필름 및 다층 적층체 |
-
1981
- 1981-09-10 JP JP14310981A patent/JPS6055046B2/ja not_active Expired
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60200832A (ja) * | 1984-03-26 | 1985-10-11 | Agency Of Ind Science & Technol | 不均一系触媒によるクワドリシクレン異性化反応の反応促進方法 |
| JPH0327542B2 (ja) * | 1984-03-26 | 1991-04-16 | Kogyo Gijutsuin | |
| JPS625926A (ja) * | 1985-05-22 | 1987-01-12 | ロ−ヌ−プ−ラン・スペシアリテ・シミ−ク | ペルフルオルアルキル化アルコ−ルの製造方法 |
| US4701569A (en) * | 1985-05-22 | 1987-10-20 | Rhone-Poulenc Specialties Chimiques | Process for the preparation of perfluoroalkylated alcohols and esters |
| JPH0113694B2 (ja) * | 1985-05-22 | 1989-03-07 | Roonu Puuran Supeshiarite Shimiiku | |
| WO2003087029A1 (fr) * | 2002-04-18 | 2003-10-23 | Sumika Fine Chemicals Co., Ltd. | Procede de production de compose d'acide $g(a)-hydroxycarboxylique |
| JP2006347932A (ja) * | 2005-06-15 | 2006-12-28 | Univ Of Tokushima | 第３級アルコールの製造方法 |
| WO2012121301A1 (ja) * | 2011-03-10 | 2012-09-13 | 国立大学法人京都大学 | 含フッ素置換化合物の製造方法及び含フッ素置換化合物 |
| US9255114B2 (en) | 2011-03-10 | 2016-02-09 | Kyoto University | Method for producing fluorine-containing substituted compound and fluorine-containing substituted compound |
| US9518074B2 (en) | 2011-03-10 | 2016-12-13 | Kyoto University | Method for producing fluorine-containing substituted compound and fluorine-containing substituted compound |
| WO2018025429A1 (ja) * | 2016-08-05 | 2018-02-08 | 関東電化工業株式会社 | モノヒドロペルフルオロアルカンを出発原料とするペルフルオロアルキル化合物の製造方法 |
| CN109563016A (zh) * | 2016-08-05 | 2019-04-02 | 关东电化工业株式会社 | 以单氢全氟烷烃为起始原料的全氟烷基化合物的制造方法 |
| JPWO2018025429A1 (ja) * | 2016-08-05 | 2019-05-30 | 関東電化工業株式会社 | モノヒドロペルフルオロアルカンを出発原料とするペルフルオロアルキル化合物の製造方法 |
| US10450253B2 (en) | 2016-08-05 | 2019-10-22 | Kanto Denka Kogyo Co., Ltd. | Preparation process of perfluoroalkyl compound with monohydroperfluoroalkane as starting material |
| CN109563016B (zh) * | 2016-08-05 | 2022-05-13 | 关东电化工业株式会社 | 以单氢全氟烷烃为起始原料的全氟烷基化合物的制造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6055046B2 (ja) | 1985-12-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2003518052A (ja) | フッ素含有アリルエーテルおよび高級同族体 | |
| JPS5913487B2 (ja) | 有機ハロゲン化物からのカルボン酸の製造法 | |
| CN111039771B (zh) | 一种3,3,3-三氟丙酸的制备方法 | |
| JPS5865233A (ja) | 含フツ素カルビノ−ルの製造方法 | |
| JP5411264B2 (ja) | フルオロ界面活性剤の製造方法 | |
| JPH05255222A (ja) | β−置換ポリフルオロプロピオネート塩の誘導体 | |
| DE69300047T2 (de) | Oligoetherderivate von Hexafluorpropylenoxid und Verfahren zu ihrer Herstellung. | |
| US4484993A (en) | Process for producing fluorine-containing organic compound | |
| JP2003522743A (ja) | 二重結合の官能化方法 | |
| JPS6345655B2 (ja) | ||
| DE69718171T2 (de) | Verfahren zur herstellung von diiod flourverbindungen unter verwendung von cf2i2 und olefinen | |
| JP2001002601A (ja) | ベンジルアルコール類の製造方法およびそれらの使用 | |
| JP2533506B2 (ja) | 含フツ素カルボン酸エステルの製法 | |
| EP0082252A1 (en) | Process for producing fluorine-containing organic compound | |
| JP2508763B2 (ja) | フッ素含有カルボン酸エステルの製造方法 | |
| JPWO2005123650A1 (ja) | 新規なフッ素化されたアダマンタン誘導体 | |
| JP2841110B2 (ja) | α―クロロケトン類の製造法 | |
| JP4336939B2 (ja) | ポリフルオロカルボン酸の製法 | |
| JPS6210974B2 (ja) | ||
| JPS61130254A (ja) | ２，２−ジフルオロプロピオン酸誘導体 | |
| JPH0489449A (ja) | ４，４’―オクタフルオロビベンゾニトリル、４，４’―オクタフルオロビベンズアミド及び４，４’―オクタフルオロビ安息香酸の合成法、並びに、４，４’―オクタフルオロビベンズアミド | |
| CN107108421B (zh) | 制备卤代的部分氟化化合物的方法 | |
| JP3149537B2 (ja) | １ｈ−ペルフルオロアルカンの製造法 | |
| JPH01319450A (ja) | 機能性フルオロ誘導体の製造方法 | |
| JP4893903B2 (ja) | ブロモイソフタル酸化合物の製造方法 |