JPS5863733A - 発泡性熱可塑性樹脂発泡体の製造法 - Google Patents
発泡性熱可塑性樹脂発泡体の製造法Info
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- JPS5863733A JPS5863733A JP56162989A JP16298981A JPS5863733A JP S5863733 A JPS5863733 A JP S5863733A JP 56162989 A JP56162989 A JP 56162989A JP 16298981 A JP16298981 A JP 16298981A JP S5863733 A JPS5863733 A JP S5863733A
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐熱性のすぐれた発泡性熱可塑性樹脂発泡体の
製造法に関する。
製造法に関する。
熱可塑性樹脂、特にスチレン系樹脂にプロパン、ブタン
、ぺ／タ／、塩化メチル、ジクロロフルオロメタン等の
易揮発性の発泡剤を１乃至２０重量部含ませ六ものは発
泡性スチレン系樹脂として公知である。この発泡性スチ
レン系樹脂を水蒸気等で加熱するとその中に多数の独立
した小気泡が生じて膨張するため閉鎖型の金型を用いた
り、押し出し成形法を用いたりすることにより容易に型
通りの多泡性スチレン系樹脂成形体全製造することがで
きる。このようにして作られた成形発泡体は食品容器、
緩衝材、断熱材、浮子等に使用ざｔているが主成分のポ
リスチレン系樹脂の性質上、耐熱性に劣り１００℃以上
の温度に長時間保った場合は、収縮をおこし原形を保つ
ことはできない。そこで耐熱性を向上略せる目的で種々
の試みがなされている。
、ぺ／タ／、塩化メチル、ジクロロフルオロメタン等の
易揮発性の発泡剤を１乃至２０重量部含ませ六ものは発
泡性スチレン系樹脂として公知である。この発泡性スチ
レン系樹脂を水蒸気等で加熱するとその中に多数の独立
した小気泡が生じて膨張するため閉鎖型の金型を用いた
り、押し出し成形法を用いたりすることにより容易に型
通りの多泡性スチレン系樹脂成形体全製造することがで
きる。このようにして作られた成形発泡体は食品容器、
緩衝材、断熱材、浮子等に使用ざｔているが主成分のポ
リスチレン系樹脂の性質上、耐熱性に劣り１００℃以上
の温度に長時間保った場合は、収縮をおこし原形を保つ
ことはできない。そこで耐熱性を向上略せる目的で種々
の試みがなされている。
たとえば耐熱性のあるポリマーとのブレンド（％開昭５
４−６３１９５号公報０％開昭５４−６３１９４号公報
１％開昭５２−１０１２６８号公報、特開昭５４−６３
１６号公報）、無水マレイン酸との共重合化によるポリ
マーの耐熱性向上（特開昭４６−５５４３号公報）、シ
リコン油の使用（％開昭５４−５００７４号公報）。
４−６３１９５号公報０％開昭５４−６３１９４号公報
１％開昭５２−１０１２６８号公報、特開昭５４−６３
１６号公報）、無水マレイン酸との共重合化によるポリ
マーの耐熱性向上（特開昭４６−５５４３号公報）、シ
リコン油の使用（％開昭５４−５００７４号公報）。
架橋剤の添加などである。しかしこれらの手法で作られ
た発泡性樹脂組成物は９発泡倍率が高くならず、耐熱性
も不充分であるという欠点を有する。
た発泡性樹脂組成物は９発泡倍率が高くならず、耐熱性
も不充分であるという欠点を有する。
本発明は、このような問題点を解決するものである。
すなわち１本発明は、熱可塑性樹脂および発泡剤を含有
してなる発泡性熱可１性樹脂組成物であって、該熱可塑
性樹脂が分子中に、一般式（１）％式％（１） （ただし、Ｒは不活性な一価の有機基であり。
してなる発泡性熱可１性樹脂組成物であって、該熱可塑
性樹脂が分子中に、一般式（１）％式％（１） （ただし、Ｒは不活性な一価の有機基であり。
Ｙは加水分解可能な基であり、ｎは１〜３の整数である
。）で表わされる基を有し、該発泡性熱可塑性樹脂組成
物が必要に応じて少なくとも２個以上の加水分解可能な
基を有する有機シラン化合物全含有してなる発泡性スチ
レン系樹脂組成物を水蒸気と接触させ゛Ｃ発泡させるこ
とを特徴とする発泡性スチレン系樹脂発泡体の製造法に
関する。
。）で表わされる基を有し、該発泡性熱可塑性樹脂組成
物が必要に応じて少なくとも２個以上の加水分解可能な
基を有する有機シラン化合物全含有してなる発泡性スチ
レン系樹脂組成物を水蒸気と接触させ゛Ｃ発泡させるこ
とを特徴とする発泡性スチレン系樹脂発泡体の製造法に
関する。
本発明における熱可塑性樹脂としては特にスチレン系樹
脂が好ましい。スチレン系樹脂とは。
脂が好ましい。スチレン系樹脂とは。
スチレン系単量体の１合体または共重合体、スチレン系
単量体と他の七ツマ−の共重合体である。ここで、スチ
レン系単量体とはスチレン。
単量体と他の七ツマ−の共重合体である。ここで、スチ
レン系単量体とはスチレン。
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン
等のｌｌｉ挨スナレンであり、他の七ツマ−としては、
ジビニルベンセン、アクリルニトリル等のシアン化ビニ
ル化合物、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ブチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート等
のアクリル酸エステル、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、プナルメタクリレート、ヒドロキンエ
テルメタクリレート等のメタクリル酸エステル、無水マ
レイン酸等の不飽和カルホン酸無水物、そのモノまたは
ジアルキルエステル等の一種又は二種以上が使用される
。また本発明においてスチレン系樹脂は発泡倍率、成形
品の融着１表面外磯、製造サイクルの点からその構成成
分中スチレン又は前述した各種置換スチレンを５０重量
係以上含有するものが好ましい。
等のｌｌｉ挨スナレンであり、他の七ツマ−としては、
ジビニルベンセン、アクリルニトリル等のシアン化ビニ
ル化合物、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ブチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート等
のアクリル酸エステル、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、プナルメタクリレート、ヒドロキンエ
テルメタクリレート等のメタクリル酸エステル、無水マ
レイン酸等の不飽和カルホン酸無水物、そのモノまたは
ジアルキルエステル等の一種又は二種以上が使用される
。また本発明においてスチレン系樹脂は発泡倍率、成形
品の融着１表面外磯、製造サイクルの点からその構成成
分中スチレン又は前述した各種置換スチレンを５０重量
係以上含有するものが好ましい。
本発明のスチレン系樹脂以外の熱硬化性樹脂としては、
他にエチレン、プロピレン等Ｊ）重合体、共重合体があ
る。
他にエチレン、プロピレン等Ｊ）重合体、共重合体があ
る。
スチレン系樹脂等の熱可塑性樹脂は、さらに。
その分子中に化学結合した一般式（１１で表わされる基
を有する。この一般式（１）で嚢わされる基はスチレン
系樹脂等の熱可塑性樹脂中、０．０３〜２０Ｉ［量饅、
好ましくは０．０５〜１０菖量係含まれるのが１発泡性
能、成形性、耐熱性ｔ）（ランスよ〈有することから好
ましい。０．０３重量％未満では０発泡体の耐熱性が向
上せず、２０重量−を越えると発泡倍率か低下し、水蒸
気による発泡成形が困難になる。
を有する。この一般式（１）で嚢わされる基はスチレン
系樹脂等の熱可塑性樹脂中、０．０３〜２０Ｉ［量饅、
好ましくは０．０５〜１０菖量係含まれるのが１発泡性
能、成形性、耐熱性ｔ）（ランスよ〈有することから好
ましい。０．０３重量％未満では０発泡体の耐熱性が向
上せず、２０重量−を越えると発泡倍率か低下し、水蒸
気による発泡成形が困難になる。
一般式ｆｉｌ中、基Ｙは加水分解可能な基で炭素数１〜
６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアシルオキシ基、炭
素数１〜１４のオキシモ基などが好１しく１例えばメト
キシ基、エトキシ基。
６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアシルオキシ基、炭
素数１〜１４のオキシモ基などが好１しく１例えばメト
キシ基、エトキシ基。
ブトキシ基のようなアルコキシ基、ホルミルオキシ基、
アセトキシ基又はプロピレンオキシ基のようなアシルオ
キシ基、−０Ｎ＝Ｃ（ＯＨ，）！ 。
アセトキシ基又はプロピレンオキシ基のようなアシルオ
キシ基、−０Ｎ＝Ｃ（ＯＨ，）！ 。
−０Ｎ＝Ｃ（ＣＨＩ）Ｃ２Ｈ５、−０Ｎ＝ＣｆｃｓＨｉ
）ｔのようなオキシモ基などの加水分解して水酸基を
生成する基、−ＮＨＣＨｓ 、ＮＨＣ＊Ｈｓ 、および
ＮＨ（ＣａＨｓ ）のようなアルキルアミノまたはアリ
ールアミノ基などである。置換基Ｙはｎが２または３の
とき同一であってもよいし、又異なっていてもよい。基
ＲＨ不活性な一価の有機基で好ましくは、炭素数１〜１
８の炭化水素基であり０例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、テトラデシル、オフタテシル基のようなア
ルキル基、フェニル基、ベンジル基、トリル基等のアリ
ール基、アラルキル基、アルカリール基等である。
）ｔのようなオキシモ基などの加水分解して水酸基を
生成する基、−ＮＨＣＨｓ 、ＮＨＣ＊Ｈｓ 、および
ＮＨ（ＣａＨｓ ）のようなアルキルアミノまたはアリ
ールアミノ基などである。置換基Ｙはｎが２または３の
とき同一であってもよいし、又異なっていてもよい。基
ＲＨ不活性な一価の有機基で好ましくは、炭素数１〜１
８の炭化水素基であり０例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、テトラデシル、オフタテシル基のようなア
ルキル基、フェニル基、ベンジル基、トリル基等のアリ
ール基、アラルキル基、アルカリール基等である。
スチレン系樹脂等の熱可塑性樹脂に、一般式＋Ｉ）で表
わされる基を導入するには９次のような方法がある。
わされる基を導入するには９次のような方法がある。
（１） スチレン系単量体またはスチレン系単量体と
他の七ツマ−などのビニル系単量体を重合する際に、一
般式（ＩＩ） ＸＳ ｉＹｎＲｍ−ｎ （［）（ここで、Ｘ
は、共重合可能な二重結合を有する基であり、Ｙ、Ｒお
よびｎは一般式（１）と同様である。）で表わされる化
合物を共重合する。ここで１重合法としては、懸濁１合
。
他の七ツマ−などのビニル系単量体を重合する際に、一
般式（ＩＩ） ＸＳ ｉＹｎＲｍ−ｎ （［）（ここで、Ｘ
は、共重合可能な二重結合を有する基であり、Ｙ、Ｒお
よびｎは一般式（１）と同様である。）で表わされる化
合物を共重合する。ここで１重合法としては、懸濁１合
。
塊状重合、溶液１合等任意である。
上記基Ｘは共重合可能な二重結合を有する基であるが１
例えばビニル基、アリル基、ブテニル基等のアルケニル
基、シクロヘキセニル基、シクロペンタジェニル基、シ
クロヘキサジェニル基尋のシクロアルケニル基、ｒ−メ
タクリロキシグロビル基等の不飽和アシロキシアルキル
基、ｒ−メタクリロキシエチルグロビルエーテル基等の
不飽和アシロキシアＣＨＣ０Ｈ）ＣＨ，０（Ｃ）ｊ、
）、−等である。このうち蝦も好ましいものはｒ−メタ
クリロキシグロビル基等の不飽和アシロキシアルキル基
またはｒ−メタクリロキシエチルグロビルエーテル基等
の不飽和アシロキシアルコキシ基である。
例えばビニル基、アリル基、ブテニル基等のアルケニル
基、シクロヘキセニル基、シクロペンタジェニル基、シ
クロヘキサジェニル基尋のシクロアルケニル基、ｒ−メ
タクリロキシグロビル基等の不飽和アシロキシアルキル
基、ｒ−メタクリロキシエチルグロビルエーテル基等の
不飽和アシロキシアＣＨＣ０Ｈ）ＣＨ，０（Ｃ）ｊ、
）、−等である。このうち蝦も好ましいものはｒ−メタ
クリロキシグロビル基等の不飽和アシロキシアルキル基
またはｒ−メタクリロキシエチルグロビルエーテル基等
の不飽和アシロキシアルコキシ基である。
上記一般式（Ｉｌｌで表わされる化合物として特に好ま
しい化合物は、一般式（ＩＩＩ）Ｘ’ ８ ｉ Ｙ’ｓ
（ｌ［［）（たたし１式
中、Ｘ′はアルケニル基、不飽和アシルアルキル基 Ｙ
／はアルキル基またはアリール基である。）で責わされ
る化合物であり、このうち厳も好ましいものはｒ−メタ
クリ口キ７プ口ピルトリメトキシシランである。
しい化合物は、一般式（ＩＩＩ）Ｘ’ ８ ｉ Ｙ’ｓ
（ｌ［［）（たたし１式
中、Ｘ′はアルケニル基、不飽和アシルアルキル基 Ｙ
／はアルキル基またはアリール基である。）で責わされ
る化合物であり、このうち厳も好ましいものはｒ−メタ
クリ口キ７プ口ピルトリメトキシシランである。
また、好適な置台開始剤としては、過酸化ベンゾイル、
過酸化ジクロルベンゾイル、ジクミルペルオキシド、ジ
ー第３−ブチルペルオキシド、ス５−ジ（ペルオキシベ
ンゾエート）ヘキシン−３，１，３−ビス（第３プチル
ペルオキシイソグロピル）ベンゼン、過酸化ラウロイル
、第３−ブチルベルアセテート。
過酸化ジクロルベンゾイル、ジクミルペルオキシド、ジ
ー第３−ブチルペルオキシド、ス５−ジ（ペルオキシベ
ンゾエート）ヘキシン−３，１，３−ビス（第３プチル
ペルオキシイソグロピル）ベンゼン、過酸化ラウロイル
、第３−ブチルベルアセテート。
２．５−ジメチル−２，５−ジ（第３ブチルペルオキシ
）ヘキシン−３，２ｈ５−ジメチル−２、，５−ジ（第
３ブチルペルオキシ）ヘキサンおよび第３ブチルベルベ
ンゾエート、メチルエチルケトンパーオキサイド、メチ
ルシクロヘキサノンパーオキサイド等の有機過酸化物。
）ヘキシン−３，２ｈ５−ジメチル−２、，５−ジ（第
３ブチルペルオキシ）ヘキサンおよび第３ブチルベルベ
ンゾエート、メチルエチルケトンパーオキサイド、メチ
ルシクロヘキサノンパーオキサイド等の有機過酸化物。
アゾビス−イソブチロニトリルおよびジメチルアゾジイ
ソブチレート等のアゾ系化合物があり、これらの一種又
は二種以上が使用できる。この使用量はビニル系単量体
および有機シラン化合物の種類および得られる１合体の
目的とする分子量により決められるものであるが、好ま
しくはビニル系単量体および有機シラン化合物に対して
０．１〜４．０重量慢使用される。
ソブチレート等のアゾ系化合物があり、これらの一種又
は二種以上が使用できる。この使用量はビニル系単量体
および有機シラン化合物の種類および得られる１合体の
目的とする分子量により決められるものであるが、好ま
しくはビニル系単量体および有機シラン化合物に対して
０．１〜４．０重量慢使用される。
上−ピにおいて、１１１量濁重合する場合、水性媒体中
で重合させられるが、この場合１分散剤として難溶性リ
ン酸塩、水溶性高分子保−コロイドなどを重合系に添加
することができる。
で重合させられるが、この場合１分散剤として難溶性リ
ン酸塩、水溶性高分子保−コロイドなどを重合系に添加
することができる。
難溶性リン酸塩としては、燐酸三カルシウム。
燐酸マグネシウム等がある。高分子保護コロイドとして
はポリビニルアルコール、アルキルセルロース、ヒドロ
キシアルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロー
ス等の水溶性セルロース誘導体、ポリアクリル酸ナトリ
ウム等がある。難溶性リン酸塩は重合系に存在する物質
全量に対して０．０１４量−以上。
はポリビニルアルコール、アルキルセルロース、ヒドロ
キシアルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロー
ス等の水溶性セルロース誘導体、ポリアクリル酸ナトリ
ウム等がある。難溶性リン酸塩は重合系に存在する物質
全量に対して０．０１４量−以上。
水溶性庵分子保−コロイドは１〜０．００１重ｔチの範
囲で使用されるのが好ましい。その他、陰イオン系界面
活性剤、水溶性無機塩を重合系に添加することかできる
。
囲で使用されるのが好ましい。その他、陰イオン系界面
活性剤、水溶性無機塩を重合系に添加することかできる
。
上目ピにおいて、溶液ムせするにはキシレン。
トルエン等の有機溶媒が使用できる。
（２） スチレン系樹脂等の熱可塑性樹脂（一般式（
１）で表わされる基を櫓せず、上記（１）の方法によっ
て製造され得る。）と一般式（［Ｉ）で表わされる化合
物を強く磨砕、剪断するような混練。
１）で表わされる基を櫓せず、上記（１）の方法によっ
て製造され得る。）と一般式（［Ｉ）で表わされる化合
物を強く磨砕、剪断するような混練。
切削などの機械的処理等により、スチレン系樹脂に発生
した遊離基と一般式（［Ｉ）で表わされる化合物の二重
結合を反応させる。その他。
した遊離基と一般式（［Ｉ）で表わされる化合物の二重
結合を反応させる。その他。
スチレン系樹脂に遊離基を発生させ、これに。
一般輝■）で表わされる化合物をグラフトさせる。
（３） カルボキンル基、水酸基、アミド基、エポキ
シ基などの官能基を持つ共重合体（たとえばスチレン−
無水マレイン酸、スチレン−メタクリル酸、スチレン−
βヒドロキシメタクリレート、スチレン−アクリルアマ
イド等のスチレン系共重合体など）に一般式叫 Ｘ’ ８ｉＹｎＲｍ−ｎ （ＪＶ）（ここ
で、Ｘ″はカルボキシル基、水酸基、アミド基、エポキ
シ基等の官能基と反応性の基であｆｉ、Ｙ、Ｒおよびｎ
は一般復Ｉ）と同様である。）で表わされる化合物をグ
ラフト反応させる。
シ基などの官能基を持つ共重合体（たとえばスチレン−
無水マレイン酸、スチレン−メタクリル酸、スチレン−
βヒドロキシメタクリレート、スチレン−アクリルアマ
イド等のスチレン系共重合体など）に一般式叫 Ｘ’ ８ｉＹｎＲｍ−ｎ （ＪＶ）（ここ
で、Ｘ″はカルボキシル基、水酸基、アミド基、エポキ
シ基等の官能基と反応性の基であｆｉ、Ｙ、Ｒおよびｎ
は一般復Ｉ）と同様である。）で表わされる化合物をグ
ラフト反応させる。
一般式（酌で表わされる化合物としては９例えばｒ−グ
リシドキシプロビルトリメトキシＮ−，７（アミノエチ
ル）γ−アミノプロヒルト１１１ ） キンシラ：／
（Ｈ２ＮＣＩＨ４Ｎｌ（Ｃ３Ｈ６Ｓ ｉ ｆＯｃＨｓ
）ｓ ）。
リシドキシプロビルトリメトキシＮ−，７（アミノエチ
ル）γ−アミノプロヒルト１１１ ） キンシラ：／
（Ｈ２ＮＣＩＨ４Ｎｌ（Ｃ３Ｈ６Ｓ ｉ ｆＯｃＨｓ
）ｓ ）。
ｒ−アミノプロヒルトリエトキシシラン（１１，ＮＣ３
）１．。Ｓ ｉ （０ＣｔＨｓ ）ｓ ）などがある。
）１．。Ｓ ｉ （０ＣｔＨｓ ）ｓ ）などがある。
反応方法を例示すると、たとえばスチレン−メタクリル
酸共重合体のトルエンやキシレンなどの高沸点溶媒液に
ｒ−グリシドキシプロビルトリメトキシシランを加え８
０℃以上に加熱し攪拌する。
酸共重合体のトルエンやキシレンなどの高沸点溶媒液に
ｒ−グリシドキシプロビルトリメトキシシランを加え８
０℃以上に加熱し攪拌する。
（４） ポリスチレン粒子、スチレン系共重合体粒子
等の熱可塑性樹脂粒子を水中に懸濁しておき、攪拌しな
がら加熱し、スチレン系単量体。
等の熱可塑性樹脂粒子を水中に懸濁しておき、攪拌しな
がら加熱し、スチレン系単量体。
その池のモノマー、一般式（ｎ）で表わされる化合物及
び重合触媒を加え１合体中に一般式（１）で表わされる
基金導入する。なお、その他の点は上記（１）と同様で
ある。
び重合触媒を加え１合体中に一般式（１）で表わされる
基金導入する。なお、その他の点は上記（１）と同様で
ある。
（５） 上記（１）の方Ｉ！りどで得られた一般式（
１）で表わされる基を有するスチレン系樹脂等の熱可塑
性樹脂をスチレン系単量体に溶解後、懸濁１合、バルク
１合、溶液重合等により重合体全製造する。重合法は上
記（１）と同様である。
１）で表わされる基を有するスチレン系樹脂等の熱可塑
性樹脂をスチレン系単量体に溶解後、懸濁１合、バルク
１合、溶液重合等により重合体全製造する。重合法は上
記（１）と同様である。
本発明の一成分である重合体の発泡剤としては９組み合
わせて使用するスチレン系樹脂等の熱可塑性樹脂の軟化
点より低い沸点を有し、かつスチレン系樹脂等の熱可塑
性樹脂を溶解しないか、又は僅ずかに膨潤させるだけの
性質をもったものを使用する。かかる発泡剤としては。
わせて使用するスチレン系樹脂等の熱可塑性樹脂の軟化
点より低い沸点を有し、かつスチレン系樹脂等の熱可塑
性樹脂を溶解しないか、又は僅ずかに膨潤させるだけの
性質をもったものを使用する。かかる発泡剤としては。
プロパン、ブタン、ペンタン等の脂肪族炭化水素類、シ
クロブタン、シクロペンタ７等の環式脂肪族炭化水素類
及びメチルクロライド、ジクロロジフルオロメタン等の
ハロゲン化炭化水素類を挙けることができる。発泡剤の
使用量はスチレン系樹脂に対して１〜２０重量％の割合
である。
クロブタン、シクロペンタ７等の環式脂肪族炭化水素類
及びメチルクロライド、ジクロロジフルオロメタン等の
ハロゲン化炭化水素類を挙けることができる。発泡剤の
使用量はスチレン系樹脂に対して１〜２０重量％の割合
である。
上記発泡剤のうち、プロパンおよびブタンが巣独又は併
用で用いられるときはポリスチレン又はスチレン系共重
合体の溶剤を少量用いることが好ましい。かかる溶剤の
例としてはエチレンジクロライド、トリクロロエチレン
、テトラクロロエチレン、ベンゼン、トルエン、キシレ
／、エザルベンセン等を挙けることができる。
用で用いられるときはポリスチレン又はスチレン系共重
合体の溶剤を少量用いることが好ましい。かかる溶剤の
例としてはエチレンジクロライド、トリクロロエチレン
、テトラクロロエチレン、ベンゼン、トルエン、キシレ
／、エザルベンセン等を挙けることができる。
また必要に応じて使用される本発明の一成分である少な
くとも２個以上の加水分解して水酸基となる構造を有す
る有機シラン化合物を一般式で表わせば、一般式（Ｖ） Ｙｎ８ｉＲ’ｎ−４ （ここで、Ｙは、一般式（１１の場合と同様であり。
くとも２個以上の加水分解して水酸基となる構造を有す
る有機シラン化合物を一般式で表わせば、一般式（Ｖ） Ｙｎ８ｉＲ’ｎ−４ （ここで、Ｙは、一般式（１１の場合と同様であり。
Ｒ′は一般式（１１におけるＲまたは一般式（Ｉｌｌに
おけるＸと同様である。ｎは２〜４の整数である。）で
表わされる化合物であり、スチレン系樹脂に対して、２
０電１に％以下で使用きれる。この成分は、得られる発
泡性スチレン系樹脂組成物の耐熱性を補助的に同上きぜ
る。
おけるＸと同様である。ｎは２〜４の整数である。）で
表わされる化合物であり、スチレン系樹脂に対して、２
０電１に％以下で使用きれる。この成分は、得られる発
泡性スチレン系樹脂組成物の耐熱性を補助的に同上きぜ
る。
一般式（１）で衣わされる基を有するスチレン系樹脂叫
の熱可塑性樹脂に発泡剤を含浸する方法は、スチレン系
樹脂等の熱ｏＴ塑性樹脂の粒子（懸濁嵐合で得られたも
の）やペレット化したものケ水性媒体に懸濁させ、これ
に１発泡剤を圧入する方法、上記スチレン系樹脂等の熱
可塑性樹脂と発泡剤を混練する方法、上−ピスチレン系
樹脂等の熱り塑性樹脂を発泡剤（液状）に浸漬する方法
などがある。また、上６己スチレン系ｍ脂を懸濁重合に
よって得る場合は、その重合途中、好ましくはモノマー
の転化率が５００重量部上の時点で発泡剤を圧入して行
なうことができる。
の熱可塑性樹脂に発泡剤を含浸する方法は、スチレン系
樹脂等の熱ｏＴ塑性樹脂の粒子（懸濁嵐合で得られたも
の）やペレット化したものケ水性媒体に懸濁させ、これ
に１発泡剤を圧入する方法、上記スチレン系樹脂等の熱
可塑性樹脂と発泡剤を混練する方法、上−ピスチレン系
樹脂等の熱り塑性樹脂を発泡剤（液状）に浸漬する方法
などがある。また、上６己スチレン系ｍ脂を懸濁重合に
よって得る場合は、その重合途中、好ましくはモノマー
の転化率が５００重量部上の時点で発泡剤を圧入して行
なうことができる。
上記加水分解可能な二重結合を有する化合物は、上記発
泡剤の含浸と同時に９発泡剤と共に。
泡剤の含浸と同時に９発泡剤と共に。
取扱って他の成分と混合してもよく、上記スチレン系樹
脂と混練するか重合途中で添加するなどしたのち、上記
方法で発泡剤を含浸してもよい。
脂と混練するか重合途中で添加するなどしたのち、上記
方法で発泡剤を含浸してもよい。
なお１本発明に係る樹脂組成物に、餉料、Ｊ１！燃剤、
酸化防止剤、帯電防止剤等の公知の添加剤を含有させて
もよい。
酸化防止剤、帯電防止剤等の公知の添加剤を含有させて
もよい。
本発明に係る発泡性スチレン系樹脂組放物は。
水蒸気と接触させて発泡させられる。その方法は広く工
業的に行なわれているスチレン系樹脂の発泡および成形
方法がその′ｔま適用できる。
業的に行なわれているスチレン系樹脂の発泡および成形
方法がその′ｔま適用できる。
例えば樹脂が粒子の場合は水蒸気による予備発蒸気発泡
し、成形品をえることができる。
し、成形品をえることができる。
本発明に係る発泡性熱可塑性樹脂組成物の発泡倍率は低
倍率から高倍率まで任意に選択することができる。
倍率から高倍率まで任意に選択することができる。
本発明に係る発泡性熱ｏＪ塑性樹脂組成物から得られる
発泡体はすぐれた耐熱性分有している。
発泡体はすぐれた耐熱性分有している。
この理由は重合体に化学結合している一般式（夏）で表
わされる基またＦｉ咳基とスチレン系樹脂中に分散して
存在する有機シラン化合物に基因して熱により架橋反応
が起こり、ｊ１合体がゲル化するためと考えられる。こ
の架橋反応は通常の発泡成形の段階ではほとんど進行し
ない。したがって架橋による発泡阻害等は起こらず高発
泡体の形成が容易となる。このことは本発明の組成物の
持つ蟻も重要な特長の一つである。この特長は９本発明
に係る発泡性熱可塑性樹脂組成物を水蒸気と接触させて
発泡させることにより得ら扛る。この水蒸気と接触する
ことにより。
わされる基またＦｉ咳基とスチレン系樹脂中に分散して
存在する有機シラン化合物に基因して熱により架橋反応
が起こり、ｊ１合体がゲル化するためと考えられる。こ
の架橋反応は通常の発泡成形の段階ではほとんど進行し
ない。したがって架橋による発泡阻害等は起こらず高発
泡体の形成が容易となる。このことは本発明の組成物の
持つ蟻も重要な特長の一つである。この特長は９本発明
に係る発泡性熱可塑性樹脂組成物を水蒸気と接触させて
発泡させることにより得ら扛る。この水蒸気と接触する
ことにより。
一般復Ｉ）で表わされる基が架橋反応可能な基に変化し
ているものと考えられる。発泡体中で進行する架橋反応
は温度に依存する。その架橋反応は１００℃以下では徐
々に進行し、１００℃以上ではその温度に応じてすみや
かに進行する。
ているものと考えられる。発泡体中で進行する架橋反応
は温度に依存する。その架橋反応は１００℃以下では徐
々に進行し、１００℃以上ではその温度に応じてすみや
かに進行する。
したがって成形品は特別な耐熱のための処理を必要とせ
ず使用条件に対応し耐熱性となる。しかし使用目的によ
っては発泡体の熱処理（場合により、水または水蒸気処
理したのち、熱処理）を行なった後に使用に供し喪方が
好ましい場合もある。いずれＫせよ本発明に係る発泡性
熱可塑性樹脂組成物から成る発泡体の耐熱性はその発泡
倍率によシ差がみられるものの、従来の発泡性スチレン
系樹脂等の発泡性熱可塑性樹脂を使用した発泡体と比較
した場合、耐熱性においてすぐれた性能を有する。加え
て熱処理を受けた発泡体においては耐溶剤性についても
すぐれた性能１ｒ有している。
ず使用条件に対応し耐熱性となる。しかし使用目的によ
っては発泡体の熱処理（場合により、水または水蒸気処
理したのち、熱処理）を行なった後に使用に供し喪方が
好ましい場合もある。いずれＫせよ本発明に係る発泡性
熱可塑性樹脂組成物から成る発泡体の耐熱性はその発泡
倍率によシ差がみられるものの、従来の発泡性スチレン
系樹脂等の発泡性熱可塑性樹脂を使用した発泡体と比較
した場合、耐熱性においてすぐれた性能を有する。加え
て熱処理を受けた発泡体においては耐溶剤性についても
すぐれた性能１ｒ有している。
本発明により得られた発泡体の用途としては。
ノーラー関係断熱材、給湯タンク類断熱材、金鵬瓦下敷
材、給食コンテナー用保温材、車輌船舶用断熱材、熱水
パイプ保温材、ニアコンディショナー風胴、サンジンダ
ボード、自動車関係構造材、金属同時成形パネル等か考
えられる。
材、給食コンテナー用保温材、車輌船舶用断熱材、熱水
パイプ保温材、ニアコンディショナー風胴、サンジンダ
ボード、自動車関係構造材、金属同時成形パネル等か考
えられる。
次にこの発明の実施例を示す。
実施例１
４ｔの回転攪拌機付オートクレーブにイオン交換水１５
−００ ｙ−（１００ｉ置部１ 、 ｔＪｉｆｉ４１ン
酸力ｈシウムＬ２５ ｔ （０，１５重量部）、ドデシ
ルベンセンスルホン酸ナトリウム０．０４５ Ｆ （Ｏ
ｆ１０３重量部）、硫酸ナトリウム０．１５ Ｆ （０
，０１重量部）を入れ均一に分散せしめた分散媒中に、
スチレン１５００Ｐ（１００車量部）とγ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン２２．５ ）（１，５
電蓄部）と重合開始剤としてベンゾイルパーオキシド３
．７５ Ｆ （０，２５重重部）、第３ブチルパーヘア
７’Ｘ−−） ３．０ ） （０，２０！ｊｌｔ部）
Ｋ溶解セＬめたものを添加し、９０’Ｃで８時間重合を
行ない。
−００ ｙ−（１００ｉ置部１ 、 ｔＪｉｆｉ４１ン
酸力ｈシウムＬ２５ ｔ （０，１５重量部）、ドデシ
ルベンセンスルホン酸ナトリウム０．０４５ Ｆ （Ｏ
ｆ１０３重量部）、硫酸ナトリウム０．１５ Ｆ （０
，０１重量部）を入れ均一に分散せしめた分散媒中に、
スチレン１５００Ｐ（１００車量部）とγ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン２２．５ ）（１，５
電蓄部）と重合開始剤としてベンゾイルパーオキシド３
．７５ Ｆ （０，２５重重部）、第３ブチルパーヘア
７’Ｘ−−） ３．０ ） （０，２０！ｊｌｔ部）
Ｋ溶解セＬめたものを添加し、９０’Ｃで８時間重合を
行ない。
続いてブタンガス２５０−を音素ガスで圧入し。
更に１００℃で３時間反応させたのち璽温まで冷却して
内容物をｆ別乾燥分級する事によシ、ポリマー分子中に
−８ｉ （ＵＣＨｓ ）ｓ基がペンダントグループとし
て均一に導入されたスチレン系ポリマーより成り１発泡
剤であるブタン金＆５重量俤含有する発泡性スチレン系
樹脂粒子を得た。この粒子を分級して得た粒子径０，８
４〜１．６８１１１１のものをスチーム（１００〜１０
５℃雰囲気）で予備発泡し。
内容物をｆ別乾燥分級する事によシ、ポリマー分子中に
−８ｉ （ＵＣＨｓ ）ｓ基がペンダントグループとし
て均一に導入されたスチレン系ポリマーより成り１発泡
剤であるブタン金＆５重量俤含有する発泡性スチレン系
樹脂粒子を得た。この粒子を分級して得た粒子径０，８
４〜１．６８１１１１のものをスチーム（１００〜１０
５℃雰囲気）で予備発泡し。
カサ倍率５０倍に発泡して予備発泡粒子とした。
更に予備発泡粒子を用い９通常の発泡性ポリスチレン用
スチーム取形機を用いて、一定の条件（条件！、金型内
部の樹脂温度を１０５〜１１５℃で一分間スチーム加熱
後冷却。条件■、金型内部の樹脂温度ｔ−１１５〜１２
５℃で一分間スチーム加熱後冷却。条件遁、金型内部の
樹脂温度を１１５〜１２５℃で一分間スチーム加熱後引
きつづ含金型内部の樹脂温度ｆｔ１ｌＯ〜１２０℃で五
分間放置し、た彼冷却。）下で成形を行ない１表面の美
しい融着のよい成形体を得た。この成形体を使用し。
スチーム取形機を用いて、一定の条件（条件！、金型内
部の樹脂温度を１０５〜１１５℃で一分間スチーム加熱
後冷却。条件■、金型内部の樹脂温度ｔ−１１５〜１２
５℃で一分間スチーム加熱後冷却。条件遁、金型内部の
樹脂温度を１１５〜１２５℃で一分間スチーム加熱後引
きつづ含金型内部の樹脂温度ｆｔ１ｌＯ〜１２０℃で五
分間放置し、た彼冷却。）下で成形を行ない１表面の美
しい融着のよい成形体を得た。この成形体を使用し。
耐熱試験、耐溶剤試験を行なった。
実施例２
スチレン１５００ｉ（１００重量部）にγ−メタクリロ
キングロヒルトリメトキシシラン２２５ｇ−（１，５ｆ
ｆｉ量部）とメチルシリク−一ト（Ｓ １（ＵＣＨｓ
）４ ）７．５１０．５’Ｊｌ量部）ｔ−溶解した以外
は実施例１と同様に行なった。得られた成形体は表面の
美しい融着のよいものとあった。この成形体を使用し。
キングロヒルトリメトキシシラン２２５ｇ−（１，５ｆ
ｆｉ量部）とメチルシリク−一ト（Ｓ １（ＵＣＨｓ
）４ ）７．５１０．５’Ｊｌ量部）ｔ−溶解した以外
は実施例１と同様に行なった。得られた成形体は表面の
美しい融着のよいものとあった。この成形体を使用し。
耐熱試験、耐溶剤試験を行なった。
実施例３
スチレン１４２５１９５電量部）にメタクＩＪル酸メチ
ル７５Ｐ（５重量部）、γ−メタクリロキンプロビルト
リメトキノシラン２ｇ５１？（１，５１量部）を溶解し
た以外は実施例１と同様に行なった。得られた成形体は
表面の美しい融着のよいものであった。この成形体を使
用し９Ｍ熱試験。
ル７５Ｐ（５重量部）、γ−メタクリロキンプロビルト
リメトキノシラン２ｇ５１？（１，５１量部）を溶解し
た以外は実施例１と同様に行なった。得られた成形体は
表面の美しい融着のよいものであった。この成形体を使
用し９Ｍ熱試験。
耐溶剤試験を行なった。
比較例１
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを除い
た以外は実施例１と同様に行なった。得られた成形体は
、成形条ｆＦＩの場合を除いて表面の美しい融着のよい
成形体を得た。この成形体を使用し、耐熱試験、耐溶剤
試験を行なった。
た以外は実施例１と同様に行なった。得られた成形体は
、成形条ｆＦＩの場合を除いて表面の美しい融着のよい
成形体を得た。この成形体を使用し、耐熱試験、耐溶剤
試験を行なった。
比較例２
ｒメタクリロキシプロピルトリメトキシシランを除いた
以外ｒｉ実施例２と同様に行なった。得られｆｃａ形体
は、成形条件■の場合を除いて表面の美しい融着のよい
成形体を得た。この成形体を使用し、耐熱試験、耐溶剤
試験を行なった。
以外ｒｉ実施例２と同様に行なった。得られｆｃａ形体
は、成形条件■の場合を除いて表面の美しい融着のよい
成形体を得た。この成形体を使用し、耐熱試験、耐溶剤
試験を行なった。
比較例３
ｒ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを除い
た以外は実施例３と同様に行なった。得られた成形体は
成形条件厘の場合を除いて表面の美しい融着のよい成形
体を得た。この成形体を使用し、耐熱試験、耐溶剤試験
を行なつ九。
た以外は実施例３と同様に行なった。得られた成形体は
成形条件厘の場合を除いて表面の美しい融着のよい成形
体を得た。この成形体を使用し、耐熱試験、耐溶剤試験
を行なつ九。
実施例および比較例で行なった耐熱試験は。
１０ｍＸ１０１０ｍＸ１０ｔの成形体＝ｉｉｌｌＯ℃の
恒温槽中に８時間放置し、各試料の体積収縮率ることで
比較した。耐溶剤試験は発泡性重合体樹脂粒子、耐熱試
験前後の発泡成形体等をテトラヒドロフラン２００ｄで
１０時間還流下に加熱したときの不溶解分子ｔ調べた。
恒温槽中に８時間放置し、各試料の体積収縮率ることで
比較した。耐溶剤試験は発泡性重合体樹脂粒子、耐熱試
験前後の発泡成形体等をテトラヒドロフラン２００ｄで
１０時間還流下に加熱したときの不溶解分子ｔ調べた。
耐熱試験、耐溶剤試験結果をまとめて表１に示した。
以下余白
本発明によシ、耐熱性の唆れた発泡性スチレン系樹脂発
泡体を得ることができ、しかも該発泡体は熱処ａｔ加え
ることにより、耐溶剤性を向上させることができる。ま
た１発泡性スチレン系樹脂発泡体の製造に際し、水蒸気
との接触は、従来のスチレン系樹脂の発泡、成形方法を
採用することがそきる。
泡体を得ることができ、しかも該発泡体は熱処ａｔ加え
ることにより、耐溶剤性を向上させることができる。ま
た１発泡性スチレン系樹脂発泡体の製造に際し、水蒸気
との接触は、従来のスチレン系樹脂の発泡、成形方法を
採用することがそきる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、熱可塑性樹脂および発泡剤を含有してなる発泡性熱
可塑性樹脂組成物であって該熱可塑性樹脂が分子中に、
一般式（１，） −８１ＹｎＲｓ−ｎ （ｔ） （ｆｃだし、Ｒは不活性な一価の有機基であり。 Ｙは加水分解可能な基であり、ｎは１〜３の整数である
。）で表わされる基を有゛シ、該発泡性熱可塑性樹脂組
成物が必要に応じて少なくとも２個以上の加水分解可能
な基を有する有機シラン化合物を含有してなる発泡性熱
可塑性樹脂組成物を水蒸気と接触させて発泡させること
ｔ−％微とする発泡性スチレン系樹脂発泡体の製造法。 ２ 熱可塑性樹脂がスチレン系樹脂である特許請求の範
囲第１項記載の熱可塑性樹脂発泡体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56162989A JPS5846253B2 (ja) | 1981-10-12 | 1981-10-12 | 発泡性熱可塑性樹脂発泡体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56162989A JPS5846253B2 (ja) | 1981-10-12 | 1981-10-12 | 発泡性熱可塑性樹脂発泡体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5863733A true JPS5863733A (ja) | 1983-04-15 |
| JPS5846253B2 JPS5846253B2 (ja) | 1983-10-15 |
Family
ID=15765092
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56162989A Expired JPS5846253B2 (ja) | 1981-10-12 | 1981-10-12 | 発泡性熱可塑性樹脂発泡体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5846253B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004504452A (ja) * | 2000-07-26 | 2004-02-12 | ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン | アルコキシシリル基含有結合剤および結合剤組成物、その製造方法および使用 |
-
1981
- 1981-10-12 JP JP56162989A patent/JPS5846253B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004504452A (ja) * | 2000-07-26 | 2004-02-12 | ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン | アルコキシシリル基含有結合剤および結合剤組成物、その製造方法および使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5846253B2 (ja) | 1983-10-15 |
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