JPS5853963A - 低級アルコールを溶媒とする常温乾燥型の重合体分散物の製造方法 - Google Patents
低級アルコールを溶媒とする常温乾燥型の重合体分散物の製造方法Info
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- JPS5853963A JPS5853963A JP15140981A JP15140981A JPS5853963A JP S5853963 A JPS5853963 A JP S5853963A JP 15140981 A JP15140981 A JP 15140981A JP 15140981 A JP15140981 A JP 15140981A JP S5853963 A JPS5853963 A JP S5853963A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は炭素数6以下のアルコールを主溶媒とした常温
乾燥型の重合体分散物の製造方法に関するものであり、
さらに詳細には、かかる特定の溶媒を用い、しかも分散
剤として特定の(コ)ポリマーな用いる方法に関するも
のである。
乾燥型の重合体分散物の製造方法に関するものであり、
さらに詳細には、かかる特定の溶媒を用い、しかも分散
剤として特定の(コ)ポリマーな用いる方法に関するも
のである。
従来より、非水溶媒重合体分散物には溶媒として非極性
の脂肪族炭化水素または脂環族炭化水素が用いられてぎ
た。
の脂肪族炭化水素または脂環族炭化水素が用いられてぎ
た。
しかし、こうした非極性溶媒な用いた重合体分散物は、
常温で乾燥させる場合には連続した均一なるフィルムな
得ることが非常に困難であり、しかも得られるフィルム
の物理的強度が劣るという欠点があった。
常温で乾燥させる場合には連続した均一なるフィルムな
得ることが非常に困難であり、しかも得られるフィルム
の物理的強度が劣るという欠点があった。
しかるに、本発明者らは上述した如ぎ欠截を解消させる
べく鋭意検討な重ねた結果、低級アルコール?主体とす
る溶媒を用いた重合物体分散を常温で乾燥させたさいに
得られるフィルムは物理的強度にすぐれること、および
分散剤としで特定の(コ)ポリマーな用いることにより
安定なる分散物が得られることな見出して、本発明な完
成させるに到った。
べく鋭意検討な重ねた結果、低級アルコール?主体とす
る溶媒を用いた重合物体分散を常温で乾燥させたさいに
得られるフィルムは物理的強度にすぐれること、および
分散剤としで特定の(コ)ポリマーな用いることにより
安定なる分散物が得られることな見出して、本発明な完
成させるに到った。
すなわち、本発明は炭素数3以下の低級アルコールな8
0重t%以上含んだ単独ないしは混合溶媒な用い、かつ
、ホモポリマーがメタノールに溶解しうるモノマーを7
5重量%以上重合ないしは共重合させて得られる、これ
らのモノマーの(コ)ポリマーを分散剤として用いて、
公知慣用のビニル系モノマーti合させることからなる
常温乾燥型の重合体分散物を製造する方法を提供するも
のである。
0重t%以上含んだ単独ないしは混合溶媒な用い、かつ
、ホモポリマーがメタノールに溶解しうるモノマーを7
5重量%以上重合ないしは共重合させて得られる、これ
らのモノマーの(コ)ポリマーを分散剤として用いて、
公知慣用のビニル系モノマーti合させることからなる
常温乾燥型の重合体分散物を製造する方法を提供するも
のである。
ここにおいて、上記の低級アルコールとしてはメタノー
ル、エタノール、n−7’ロパールおよびi−グロパノ
ールがあり、これらは単独であるいは混合させて用いら
れる。
ル、エタノール、n−7’ロパールおよびi−グロパノ
ールがあり、これらは単独であるいは混合させて用いら
れる。
炭素数が3を超えるようなアルコールを使用するとぎは
、常温での乾燥性が低下し、さらに分散物の粘度が増大
することにもなるので、アルコールの炭素数としては6
以下であることが必要である。
、常温での乾燥性が低下し、さらに分散物の粘度が増大
することにもなるので、アルコールの炭素数としては6
以下であることが必要である。
また、かかる低級アルコールと相溶しうる他の有機溶媒
や水な溶剤総量の20重′jk%未満の範囲で、当該低
級アルコールと併用することもできる。
や水な溶剤総量の20重′jk%未満の範囲で、当該低
級アルコールと併用することもできる。
併用すべき他の有機溶媒や水の使用量が20M量%以上
となると、得られるフィルムの物理的強度が劣るように
なるから不適当である。
となると、得られるフィルムの物理的強度が劣るように
なるから不適当である。
当該アルコールと相溶し5る有機溶媒の代表的なものと
しては、ベンゼン、トルエンもしくはキシレンの如ぎ芳
香族炭化水素;ヘキサン、ヘプタンもしくはオクタンの
如き脂肪族炭化水素;シクロヘキサン、シクロベンクン
もしくはメチルシクロヘキサンの如き脂環族炭化水素;
酢酸エチルもしくは酢酸ブチルの如きエステル類;イソ
グロビルエーテルもしくはブチルエーテルの如きエーテ
ル類;メチルエチルケトンもしくはメチルイソブチルケ
トンの如きケトン類;またはn−ブタノール、l−ブタ
ノール、アミルアルコール、エチレングリコールモノエ
チルエーテルもしくはエチレングリコールモツプチルエ
ーテルの如き炭素数が4以上のアルコール類がある。
しては、ベンゼン、トルエンもしくはキシレンの如ぎ芳
香族炭化水素;ヘキサン、ヘプタンもしくはオクタンの
如き脂肪族炭化水素;シクロヘキサン、シクロベンクン
もしくはメチルシクロヘキサンの如き脂環族炭化水素;
酢酸エチルもしくは酢酸ブチルの如きエステル類;イソ
グロビルエーテルもしくはブチルエーテルの如きエーテ
ル類;メチルエチルケトンもしくはメチルイソブチルケ
トンの如きケトン類;またはn−ブタノール、l−ブタ
ノール、アミルアルコール、エチレングリコールモノエ
チルエーテルもしくはエチレングリコールモツプチルエ
ーテルの如き炭素数が4以上のアルコール類がある。
本発明方法は上記の低級アルコールな溶媒に用いる他に
、分散剤として、ホモポリマーがメタノールに溶解し5
るよ5なモノマー(以下、これらなメタノール溶解性モ
ノマーと略記する。)を75重量%以上含んだ、これら
のモノマーのホモポリマーまたは、これらのメタノール
溶解性モノマーと共重合しうる他のモノマーとのコポリ
マーを用いて遂行されるものである。該メタノール溶解
性モノマーの含有量が75重t%未満であるような(コ
)ポリマーを使用した場合には、得られる重合体分散物
は前記低級アルコール溶媒中では安定に存在することが
できなくなるので不適当である。
、分散剤として、ホモポリマーがメタノールに溶解し5
るよ5なモノマー(以下、これらなメタノール溶解性モ
ノマーと略記する。)を75重量%以上含んだ、これら
のモノマーのホモポリマーまたは、これらのメタノール
溶解性モノマーと共重合しうる他のモノマーとのコポリ
マーを用いて遂行されるものである。該メタノール溶解
性モノマーの含有量が75重t%未満であるような(コ
)ポリマーを使用した場合には、得られる重合体分散物
は前記低級アルコール溶媒中では安定に存在することが
できなくなるので不適当である。
ホモポリマーがメタノールに溶解しうる上記メタノール
5− 溶解性モツプ−の代表的なものとしては酢酸ビニル、ぎ
酸ビニル、(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(
メタ)アクリルアミド、アリルアルコールまたはβ−ヒ
ドロキシエチル(メタ)アクリレートなどが挙げられ、
さらには重合度が2〜10なるポリエチレングリコール
もしくはポリプロピレングリコールと(メタ)アクリル
酸とのモノエステル類なども挙げられる。
5− 溶解性モツプ−の代表的なものとしては酢酸ビニル、ぎ
酸ビニル、(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(
メタ)アクリルアミド、アリルアルコールまたはβ−ヒ
ドロキシエチル(メタ)アクリレートなどが挙げられ、
さらには重合度が2〜10なるポリエチレングリコール
もしくはポリプロピレングリコールと(メタ)アクリル
酸とのモノエステル類なども挙げられる。
他方、前記メタノール溶解性モノマーと共重合しうる他
のモノマーとしては(メタ)アクリル酸;メチル(メタ
)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピ
ル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート
、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘ
キシル(メタ)アクリレートもしくはベンジル(メタ)
アクリレートの如ぎ(メタ)アクリル酸エステル類;ジ
アリルフタレート、ジビニルベンゼン、エチレングリコ
ールシ(メタ)6− アクリレート、1,6−ヘキサンジオール(メタ)アク
リレート、ネオペンチルグリコール(メタ)アクリレー
トもしくはトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリ
レ−トノ如キ多価ヒニル系モノマー類;ある・いはフマ
ル酸、マレイン酸もしくはイタコン酸などの不飽和二塩
酸とメタノール、エタノール、ブタノールもしくはオク
タツールなどの一層アルコールとのモノまたはジエステ
ルなどが代表的なものである。
のモノマーとしては(メタ)アクリル酸;メチル(メタ
)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピ
ル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート
、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘ
キシル(メタ)アクリレートもしくはベンジル(メタ)
アクリレートの如ぎ(メタ)アクリル酸エステル類;ジ
アリルフタレート、ジビニルベンゼン、エチレングリコ
ールシ(メタ)6− アクリレート、1,6−ヘキサンジオール(メタ)アク
リレート、ネオペンチルグリコール(メタ)アクリレー
トもしくはトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリ
レ−トノ如キ多価ヒニル系モノマー類;ある・いはフマ
ル酸、マレイン酸もしくはイタコン酸などの不飽和二塩
酸とメタノール、エタノール、ブタノールもしくはオク
タツールなどの一層アルコールとのモノまたはジエステ
ルなどが代表的なものである。
また、当該分散剤用(コ)ポリマーを合成するにさいし
ては、油変性アルキド樹脂、オイルフリーアルキド樹脂
あるいはウレタン化油などを用い、公知慣用の方法によ
りこれらの(コ)ポリマーを変性させることも可能であ
り、さらには当該分散剤用(コ)ポリマーに対して公知
慣用の方法により重合性不飽和結合な導入させることも
可能であり、こうした変性ないしは導入結合により一層
すぐれた物理的性質をもった重合体分散物を得ることが
できる。
ては、油変性アルキド樹脂、オイルフリーアルキド樹脂
あるいはウレタン化油などを用い、公知慣用の方法によ
りこれらの(コ)ポリマーを変性させることも可能であ
り、さらには当該分散剤用(コ)ポリマーに対して公知
慣用の方法により重合性不飽和結合な導入させることも
可能であり、こうした変性ないしは導入結合により一層
すぐれた物理的性質をもった重合体分散物を得ることが
できる。
ところで、当該分散剤用(コ)ポリマーを得るにさいし
、および当該分散剤な用いて重合体分散物な得るにさい
しては、いずれの場合にも、過酸化ベンゾイル、過酸化
ラウロイル、ジーtert−ブチルパーオキサイド、t
art−ブチルパーベンゾエート、tart−7”チル
パーオクトエ−トモしくはアセチルパーオキサイドの如
き有機過酸化物系、あるいは2.2′−アゾビスイソブ
チロニトリルもしくは2,2′−アゾビスバレロニトリ
ルの如きニトリル系などの、いわゆるラジカル開始剤を
用いることができる。
、および当該分散剤な用いて重合体分散物な得るにさい
しては、いずれの場合にも、過酸化ベンゾイル、過酸化
ラウロイル、ジーtert−ブチルパーオキサイド、t
art−ブチルパーベンゾエート、tart−7”チル
パーオクトエ−トモしくはアセチルパーオキサイドの如
き有機過酸化物系、あるいは2.2′−アゾビスイソブ
チロニトリルもしくは2,2′−アゾビスバレロニトリ
ルの如きニトリル系などの、いわゆるラジカル開始剤を
用いることができる。
而して、本発明方法はそれぞれ前記した特定の溶媒と分
散剤とな使用して常温乾燥型の重合体分散物を製造する
ものであるが、まずこの分散剤な合成したのち、下記す
る如き分散質モノマーを主体とする公知慣用のビニル系
モノマーをこの分散剤(コ)ポリマーにブロック共重合
ないしはグラフト共重合させるか、あるいはこの分散剤
(コ)ポリマーを保護コロイドとしてビニル系モノマー
を重合させるかして、安定なる重合体分散物な得るのが
よい。
散剤とな使用して常温乾燥型の重合体分散物を製造する
ものであるが、まずこの分散剤な合成したのち、下記す
る如き分散質モノマーを主体とする公知慣用のビニル系
モノマーをこの分散剤(コ)ポリマーにブロック共重合
ないしはグラフト共重合させるか、あるいはこの分散剤
(コ)ポリマーを保護コロイドとしてビニル系モノマー
を重合させるかして、安定なる重合体分散物な得るのが
よい。
ここにおいて、上記分散質モノマーと称した、前記分散
剤(コ)ポリマー中で分散質として(共)重合させるべ
きモノマーとしては、これらのモノマーが重合体となっ
たさいに前記低級アルコール溶媒に溶解しないものがよ
いか、重合体となったさいに低級アルコールに溶解する
ようなモノマーの使用を決して全く妨げるものではなく
、少量併用する限りにおいては本発明に包含されるもの
である。
剤(コ)ポリマー中で分散質として(共)重合させるべ
きモノマーとしては、これらのモノマーが重合体となっ
たさいに前記低級アルコール溶媒に溶解しないものがよ
いか、重合体となったさいに低級アルコールに溶解する
ようなモノマーの使用を決して全く妨げるものではなく
、少量併用する限りにおいては本発明に包含されるもの
である。
かかる分散質モノマーの代表的なものとしては、スチレ
ン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、メチル(メタ
)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピ
ル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート
、ベンジル(メタ)アクリレート、あるいはフマル酸、
マレイ9− ン酸もしくはイタコン酸などの不飽和二塩基酸とメタノ
ール、エタノール、ブタノールもしくはオクタツールな
どの一層アルコールとのモノまたはジエステルなどが挙
げられるが、これらの分散質モノマーと併用しうるモノ
マーとしては特に制限はなく、これらの分散質となるモ
ノマーと共重合しうるものであれば公知慣用のビニル系
モノマーの中から適宜選択して使用することかできる。
ン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、メチル(メタ
)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピ
ル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート
、ベンジル(メタ)アクリレート、あるいはフマル酸、
マレイ9− ン酸もしくはイタコン酸などの不飽和二塩基酸とメタノ
ール、エタノール、ブタノールもしくはオクタツールな
どの一層アルコールとのモノまたはジエステルなどが挙
げられるが、これらの分散質モノマーと併用しうるモノ
マーとしては特に制限はなく、これらの分散質となるモ
ノマーと共重合しうるものであれば公知慣用のビニル系
モノマーの中から適宜選択して使用することかできる。
そして、これら分散剤と分散質との重量比は通常25/
75〜75/25なる範囲が適当である。
75〜75/25なる範囲が適当である。
また、本発明方法により得られる重合体分散物をより一
層安定に前記低級アルコール中に存在させることを目的
として、公知慣用の乳化剤な添加することもできる。
層安定に前記低級アルコール中に存在させることを目的
として、公知慣用の乳化剤な添加することもできる。
かくして本発明方法により得られる重合体分散物は、従
来より常温硬化な目的として使用されてぎた用途にはも
とよりのこと、すぐれた物理的強度のフィルムな与える
ため10− に、さらに一層広汎な用途にも差し向けられる。
来より常温硬化な目的として使用されてぎた用途にはも
とよりのこと、すぐれた物理的強度のフィルムな与える
ため10− に、さらに一層広汎な用途にも差し向けられる。
次に、本発明ナカ考例、実施例および比較例により具体
的に説明するが、以下において「都」とあるのは特に断
りのない限り、すべて1重量部」な意味する。
的に説明するが、以下において「都」とあるのは特に断
りのない限り、すべて1重量部」な意味する。
参考例1〔分散剤(コ)ポリマーの調製例〕攪拌機、温
度計、還流冷却器および窒素導入管を備えた4つロフラ
スコに、500部のメタノールに+1込んで攪拌しなが
ら沸点まで昇温し、さらに500部の酢酸ビニルと2.
5部のアゾビスインブチロニトリルとを4時間に亘って
滴下させ、次いで20時間反応を続行させて粘度(25
°Cにおけるガードナー粘度のことである、以下同様)
2なる樹脂溶液が得られた。以下、これを分散剤【と略
記する。
度計、還流冷却器および窒素導入管を備えた4つロフラ
スコに、500部のメタノールに+1込んで攪拌しなが
ら沸点まで昇温し、さらに500部の酢酸ビニルと2.
5部のアゾビスインブチロニトリルとを4時間に亘って
滴下させ、次いで20時間反応を続行させて粘度(25
°Cにおけるガードナー粘度のことである、以下同様)
2なる樹脂溶液が得られた。以下、これを分散剤【と略
記する。
参考例2、〔同 上〕
モノマーとして、450部の酢酸ビニルと50部のβ−
ヒドロキシエチルメタクリレートを使用した以外は、参
考例1と同様にして粘度2.なる樹脂溶液を得た。以下
、これな分散剤■と略記する。
ヒドロキシエチルメタクリレートを使用した以外は、参
考例1と同様にして粘度2.なる樹脂溶液を得た。以下
、これな分散剤■と略記する。
参考例6〔同 上〕
参考例1と同様の反応装置に、35.7部の1ペッコゾ
ールP−470−7DJ (犬日本インキ化学工業■製
犬豆油変性アルキド樹脂)および489.3部のメタノ
ールを仕込んで攪拌しながらメタノールの沸点まで昇温
し、さらに425部の酢酸ビニルと50部のβ−ヒドロ
キシエチルメタクリレートと6部のアゾビスイソブチロ
ニトリルを4時間がけて滴下し、その後も20時間反応
な続行させて粘度X−Yなる樹脂溶液な得た。以下、こ
れケ分散剤IIIと略記する。
ールP−470−7DJ (犬日本インキ化学工業■製
犬豆油変性アルキド樹脂)および489.3部のメタノ
ールを仕込んで攪拌しながらメタノールの沸点まで昇温
し、さらに425部の酢酸ビニルと50部のβ−ヒドロ
キシエチルメタクリレートと6部のアゾビスイソブチロ
ニトリルを4時間がけて滴下し、その後も20時間反応
な続行させて粘度X−Yなる樹脂溶液な得た。以下、こ
れケ分散剤IIIと略記する。
参考例4〔同 上〕
β−ヒドロキシエチルメタクリレートの代わりに回置の
メチルアクリレート&用いた以外は、参考例2と同様に
して粘度y−zなる樹脂溶液な得た。以下、これな分散
剤■と略記する。
メチルアクリレート&用いた以外は、参考例2と同様に
して粘度y−zなる樹脂溶液な得た。以下、これな分散
剤■と略記する。
参考例5〔同 上〕
参考例1と同様の装置tに、1−グロバノール500部
な仕込んで攪拌させつつ沸点まで昇温し、そこへ酢酸ビ
ニル400部、メチルアクリレ−)100部およびアゾ
ビスイソブチロニトリル25部を4時間かけて滴下し、
さらに20時間反応を続行させて粘度W−Xなる樹脂溶
液を得た。
な仕込んで攪拌させつつ沸点まで昇温し、そこへ酢酸ビ
ニル400部、メチルアクリレ−)100部およびアゾ
ビスイソブチロニトリル25部を4時間かけて滴下し、
さらに20時間反応を続行させて粘度W−Xなる樹脂溶
液を得た。
以下、これを分散剤Vと略記する。
参考例6〔同 −F〕
参考例1と同様の装置に、214部のトルエンな仕込ん
で攪拌下に80℃に昇温し、そこへ酢酸ビニル4501
5、β−ヒドロキシエチルメタクリレ−)50部および
アゾビスイソブテロニ) IJル15部な4時間がけて
滴下し、その後も20時間に亘って反応な続行させたの
ち、さらに無水マレイン醍2部およびハイドロキノン0
5部な加えて110″C16− に2時間保持して粘度Z、なる樹脂溶液を得た。次いで
、これを1CJrtrmHI、150℃で脱溶剤せしめ
たのち、500部のメタノールを加えてよく攪拌して粘
度U−Vなる樹脂溶液な得た。以下、これな分散剤■と
略記する。
で攪拌下に80℃に昇温し、そこへ酢酸ビニル4501
5、β−ヒドロキシエチルメタクリレ−)50部および
アゾビスイソブテロニ) IJル15部な4時間がけて
滴下し、その後も20時間に亘って反応な続行させたの
ち、さらに無水マレイン醍2部およびハイドロキノン0
5部な加えて110″C16− に2時間保持して粘度Z、なる樹脂溶液を得た。次いで
、これを1CJrtrmHI、150℃で脱溶剤せしめ
たのち、500部のメタノールを加えてよく攪拌して粘
度U−Vなる樹脂溶液な得た。以下、これな分散剤■と
略記する。
参考例7〔比較対照用の分散剤の調製例〕参考例1と同
様の装置に、ミネラルターペン500部な仕込んで攪拌
させつつ120℃まで昇温し、そこへ2−エチルへキシ
ルメタクリレート5oO部およびアゾビスインブチロニ
トリル2.5部な4時間を要して滴下し、その後も20
時間反応を続行させて粘度T −Uなる樹脂溶液を得た
。
様の装置に、ミネラルターペン500部な仕込んで攪拌
させつつ120℃まで昇温し、そこへ2−エチルへキシ
ルメタクリレート5oO部およびアゾビスインブチロニ
トリル2.5部な4時間を要して滴下し、その後も20
時間反応を続行させて粘度T −Uなる樹脂溶液を得た
。
以下、これな分散剤L′と略記する。
実施例1
参考例1で用いたと同様の反応装置に、分散剤[050
0部およびメタノールの250部を仕込んで攪拌下に沸
点まで昇温し、さらにスチレン50部、メチルアクリレ
ート14− 125部、メチルメタクリレート75部、アゾビスイソ
ブチロニトリル125部およびベンゾイルパーオキサイ
ド1.25部を4時間かけて滴下し、その後も還流下に
20時間反応な続行させて粘度B−Cなる乳白色の重合
体分散物な1搏た。
0部およびメタノールの250部を仕込んで攪拌下に沸
点まで昇温し、さらにスチレン50部、メチルアクリレ
ート14− 125部、メチルメタクリレート75部、アゾビスイソ
ブチロニトリル125部およびベンゾイルパーオキサイ
ド1.25部を4時間かけて滴下し、その後も還流下に
20時間反応な続行させて粘度B−Cなる乳白色の重合
体分散物な1搏た。
実施例2
分散剤Iの代わりに同量の分散剤■を用いた以外は、実
施例1と同様にして粘度C−Dなる乳白色の重合体分散
物を得た。
施例1と同様にして粘度C−Dなる乳白色の重合体分散
物を得た。
実施例6
分散剤rの代わりに同量の分散剤lIn−用いた以外は
、実施例1と同様にして粘度Cなる乳白色の重合体分散
物な得た。
、実施例1と同様にして粘度Cなる乳白色の重合体分散
物な得た。
実施例4
分散剤Iの代わりに同量の分散剤IV&用いた以外は、
実施例1と同様にして粘度B −Cなる乳白色の重合体
分散物な得た。
実施例1と同様にして粘度B −Cなる乳白色の重合体
分散物な得た。
実施例5
参考例1と同様の反応装置に、250部の1−プロパツ
ールおよび500部の分散剤■な仕込んで攪拌させつつ
i−プロパツールの沸点まで昇温し、そこへスチレン1
00部、2−エチルへキシルメタクリレート100部、
メチルアクリレ−)50部、アゾビスイソブチロニトリ
ル1.25部およびベンゾイルパーオキサイド1.25
部を4時間に亘って滴下したのち、さらに還流下に20
時間反応な続行させて粘度E−Fなる乳白色の重合体分
散物な得た。
ールおよび500部の分散剤■な仕込んで攪拌させつつ
i−プロパツールの沸点まで昇温し、そこへスチレン1
00部、2−エチルへキシルメタクリレート100部、
メチルアクリレ−)50部、アゾビスイソブチロニトリ
ル1.25部およびベンゾイルパーオキサイド1.25
部を4時間に亘って滴下したのち、さらに還流下に20
時間反応な続行させて粘度E−Fなる乳白色の重合体分
散物な得た。
実施例6
分散剤■の代わりに同量の分散剤VI&用いた以外は、
実施例1と同様にして粘度F −Gなる乳白色の重合体
分散物を得た。
実施例1と同様にして粘度F −Gなる乳白色の重合体
分散物を得た。
比較例
参考例1と同様の装置Wに、500部の分散剤1′およ
び250部のミネラルターペンを仕込んで攪拌させつつ
12゜°Cに昇温し、さらにスチレン50部、メチルア
クリレート125部、メチルメタクリレート75部、ア
ゾビスイソプチロニ) IJル1.25部およびベンゾ
イルパーオキサイド125部を4時間かけて滴下したの
ち、還流下にさらに20時間反応を続けて粘度A−8な
る乳白色の重合体分散物を得た。
び250部のミネラルターペンを仕込んで攪拌させつつ
12゜°Cに昇温し、さらにスチレン50部、メチルア
クリレート125部、メチルメタクリレート75部、ア
ゾビスイソプチロニ) IJル1.25部およびベンゾ
イルパーオキサイド125部を4時間かけて滴下したの
ち、還流下にさらに20時間反応を続けて粘度A−8な
る乳白色の重合体分散物を得た。
以上の各実施例および比較例において得られたそれぞれ
の重合体分散物100部に対し、[タイベークR−82
0J(石原産業■製の酸化チタン)50部な各別に加え
、3o分間ザンドミルで練肉して常温乾燥型の塗料を得
た。
の重合体分散物100部に対し、[タイベークR−82
0J(石原産業■製の酸化チタン)50部な各別に加え
、3o分間ザンドミルで練肉して常温乾燥型の塗料を得
た。
17−
次いで、かくして得られたそれぞれの塗料を各別に10
ミルのアプリケーターでガラス板に塗布し、25℃で7
日間乾燥せしめて硬化塗膜な得た。
ミルのアプリケーターでガラス板に塗布し、25℃で7
日間乾燥せしめて硬化塗膜な得た。
このようにして得られた塗膜の外観、および基板(ガラ
ス板)より剥離された塗膜の物理的強度な観察測定した
処な、第1表にまとめて示した。
ス板)より剥離された塗膜の物理的強度な観察測定した
処な、第1表にまとめて示した。
/′
18−
−19−
昭和57年3月1 日
特許庁長官 島 1)春 樹 殿
1、事件の表示
昭和56年特許願第151409号
2、発明の名称
低級アルコールを溶媒とする常温
硬化型の重合体分散物の製造方法
6 補正をする者
事件との関係 特許出願人
東京都板橋区坂下6丁目35番58号
昭和57年2月23日(発送日)
5 補正の対象
明細書の「発明の名称」の欄
6、補正の内容
別紙添付のとおり
明 細 書
1、発明の名称
低級アルコールを溶媒とする常温
硬化型の重合体分散物の製造方法
特許請求の範囲
溶媒として、炭素数が3以下の低級アルコールを80釘
量%以上含んだ単独あるいは混合系を用い、かつ、分散
剤として、ホモポリマーがメタノールに溶解しうるモノ
マーを75重it%以上重合ないしは共重合させたホモ
ポリマーあるいはコポリマーを用いることを特徴とする
、低級アルコールを主溶媒とする常温乾燥型の重合体分
散物の製造方法。
量%以上含んだ単独あるいは混合系を用い、かつ、分散
剤として、ホモポリマーがメタノールに溶解しうるモノ
マーを75重it%以上重合ないしは共重合させたホモ
ポリマーあるいはコポリマーを用いることを特徴とする
、低級アルコールを主溶媒とする常温乾燥型の重合体分
散物の製造方法。
発明の詳細な説明
本発明は炭素数6以下のアルコールを主溶媒とした常温
乾燥型の1合体分散物の製造方法に関するものであり、
さ1− 手続補正書(自発) 昭和57年12月14日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 1、事件の表示 昭和56年特許願第151409号 2、発明の名称 低級アルコールを溶媒とする常温硬化型の重合体分散物
の製造方法 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 〒174 東京都板橋区坂下3丁目35番58号明細書
の「特許請求の範囲」の欄 および「発明の詳細な説明」の欄 5、補正の内容 (1) 特許請求の範囲の記載を別紙のとおりに訂正
する。
乾燥型の1合体分散物の製造方法に関するものであり、
さ1− 手続補正書(自発) 昭和57年12月14日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 1、事件の表示 昭和56年特許願第151409号 2、発明の名称 低級アルコールを溶媒とする常温硬化型の重合体分散物
の製造方法 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 〒174 東京都板橋区坂下3丁目35番58号明細書
の「特許請求の範囲」の欄 および「発明の詳細な説明」の欄 5、補正の内容 (1) 特許請求の範囲の記載を別紙のとおりに訂正
する。
(2)明細書の第3頁4〜6行目にかけての記載を次の
1 − で、ポモポリマーがメタノールに溶解しうるようなモノ
マー(以下、メタノール可溶ポリマー形成性モノマーと
略記する。)をO〜151i1%およびその他のモノマ
ーを25〜O宙景%を重合ないしは共重合させて得られ
る、酢酸ビニル(コ)ポリマーを分散剤として用いて、
公知慣用j (3) 同第5頁5〜14行目にかけての記載を次の
ように訂正する。
1 − で、ポモポリマーがメタノールに溶解しうるようなモノ
マー(以下、メタノール可溶ポリマー形成性モノマーと
略記する。)をO〜151i1%およびその他のモノマ
ーを25〜O宙景%を重合ないしは共重合させて得られ
る、酢酸ビニル(コ)ポリマーを分散剤として用いて、
公知慣用j (3) 同第5頁5〜14行目にかけての記載を次の
ように訂正する。
r分散剤として、酢酸ビニルを75重景%以上、この酢
酸ビニル以外のメタノール可溶゛ポリマー形成性モノマ
ーを0〜15重量%、およびその他のモノマーを25〜
0重量%(共)重合させて得られる(コ)ポリマーを用
いて遂行されるものである。ここにおいて、酢酸ビニル
が75重肇%未満である場合には、得られる目的重合体
分散物が前記低級アルコール溶媒中では安定に存在する
ことができなくなるので好ましくなく、また前記メタノ
ール可溶ポリマー形成性モノマーの使用量が15市量%
を超えるときは、目的分散物の耐水性が劣ることとなる
ので好ましくない。」 (4)同w46頁1行目および8行目の記載「溶解性」
を、それぞれ 「可溶ポリマー形成性モノマー」に訂正する。
酸ビニル以外のメタノール可溶゛ポリマー形成性モノマ
ーを0〜15重量%、およびその他のモノマーを25〜
0重量%(共)重合させて得られる(コ)ポリマーを用
いて遂行されるものである。ここにおいて、酢酸ビニル
が75重肇%未満である場合には、得られる目的重合体
分散物が前記低級アルコール溶媒中では安定に存在する
ことができなくなるので好ましくなく、また前記メタノ
ール可溶ポリマー形成性モノマーの使用量が15市量%
を超えるときは、目的分散物の耐水性が劣ることとなる
ので好ましくない。」 (4)同w46頁1行目および8行目の記載「溶解性」
を、それぞれ 「可溶ポリマー形成性モノマー」に訂正する。
(5)同第10頁14行目の記載
「常温硬化」を、
「常温乾燥」に訂正する。
以 上
補正後の特許請求の範囲
「溶媒として、炭素数が3以下の低級アルコールを80
重1%以−1=含んだ単独あるいは混合系を用い、かつ
、分散剤として、酢酸ビニルを75重量%以上、酢酸ビ
ニル以外の、ホモポリマーがメタノールに溶解しうるモ
ノマーを0〜15宙景%、およびその他のモノマーを2
5〜0重量%重合ないしは共重合させて得られる酢酸ビ
ニルのホモポリマーあるいはコポリマーを用いることを
特徴とする、メタノールを主溶媒とする常温乾燥型の重
合体分散物の製造方法。1以上 425
重1%以−1=含んだ単独あるいは混合系を用い、かつ
、分散剤として、酢酸ビニルを75重量%以上、酢酸ビ
ニル以外の、ホモポリマーがメタノールに溶解しうるモ
ノマーを0〜15宙景%、およびその他のモノマーを2
5〜0重量%重合ないしは共重合させて得られる酢酸ビ
ニルのホモポリマーあるいはコポリマーを用いることを
特徴とする、メタノールを主溶媒とする常温乾燥型の重
合体分散物の製造方法。1以上 425
Claims (1)
- 溶媒として、炭素数が3以下の低級アルコールに80重
量%以上含んだ単独あるいは混合系な用い、かつ、分散
剤として、ホモポリマーがメタノールに溶解しうるモノ
マーを75重量%以上重合ないしは共重合させたホモポ
リマーあるいはコポリマーを用いることを特徴とする、
低級アルコールを主溶媒とする常温乾燥型の重合体分散
物の製造方法0
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15140981A JPS5853963A (ja) | 1981-09-26 | 1981-09-26 | 低級アルコールを溶媒とする常温乾燥型の重合体分散物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15140981A JPS5853963A (ja) | 1981-09-26 | 1981-09-26 | 低級アルコールを溶媒とする常温乾燥型の重合体分散物の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5853963A true JPS5853963A (ja) | 1983-03-30 |
JPH0139461B2 JPH0139461B2 (ja) | 1989-08-21 |
Family
ID=15517963
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP15140981A Granted JPS5853963A (ja) | 1981-09-26 | 1981-09-26 | 低級アルコールを溶媒とする常温乾燥型の重合体分散物の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5853963A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0419713U (ja) * | 1990-06-06 | 1992-02-19 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS52101243A (en) * | 1976-02-20 | 1977-08-25 | Kansai Paint Co Ltd | Process for forming coated film |
-
1981
- 1981-09-26 JP JP15140981A patent/JPS5853963A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS52101243A (en) * | 1976-02-20 | 1977-08-25 | Kansai Paint Co Ltd | Process for forming coated film |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0419713U (ja) * | 1990-06-06 | 1992-02-19 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0139461B2 (ja) | 1989-08-21 |
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