JPS5853926A - 樹脂フイルムの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 である。更に詳しくは金属イオンによって架橋された樹
脂フイルムの製造法に関するものである。

金属イオンによって架橋された樹脂フィルムは従来から
公知であり、かかるフィルムは金属イオンとの架橋結合
によって適度に網状化されている為に機械的強度、表面
不粘着性、表面硬直接添加せしめた後アイルノ、化；２
て製造する方法が従来から知られている。しかし、かか
る方法では金属化合物を添加４−る際１（共ｉ１ｊ合体
水分１〜い制限を受ける。捷だ、この方法では通常多量
の乳化剤が使用されており、得られた樹脂フィルムは耐
水性が充分なものでなく、水に曝された時に機械的強度
の低下や白化現象が生Ｉ六そのため高度の耐水性が要求
される用途に（ｒ１使用できなかった。

本発明者らはこのような現状に鑑み、金属イオンニ」二
って架橋された樹脂アイルノ・がイ］スル優れた性能を
保持しなから珪つ従来公知の製造法が有する欠点を克服
すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に到達した。

即ち本発明は、周期律表のＩ，　ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶ，
Ｖ，　Ｖｌ，Ｖｌｌ及びＶｌｌｌ族に属する金属からな
る群より選ばれた少なくとも１種の金属のイオンを含む
水溶液で、該金属イオンとイオン結合しうる官能基及び
／又は配位結合しうる官能基を有する共重合体水分散物
を乾燥して得たフィルムを処理することを特徴とする樹
脂フィルムの製造法に関するものである。

本発明に使用する共重合体水分散物は、前記金属イオン
とイオン結合しうる官能基及び／又は配位結合しうる官
能基を分子内に有する不飽和単量体及び必要に応じてそ
の他の共重合可能な不飽和単量体からなる重合性単量体
混合物を公知の方法で乳化重合して製造されるものであ
る。

金属イオンとイオン結合しうる官能基を分子内に有する
不飽和単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸、ク
ロトン酸、ビニルスルホン酸、ｐ−ビニルベンゼンスル
ホン酸、ビニルホス 一ホン酸、ｐ−ビニルベンゼンホスホン酸などの如き不
飽和−塩基酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ン
トラコン酸、ダイマー酸などの如き不飽和二塩基酸；メ
チルアルコール、エチルアルコール、フロビルアルコー
ル、イノプロピルアルコール、ブチルアルコール、イソ
ブチルアルコール、５ｅＣ−ブチルアルコール、１ｃｒ
ｔ　−ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、２−エ
チルヘキシルアルコールなどの如き１価アルコールと不
飽和二塩基酸とのモノエステル化合物；エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコールな
どの如き２価アルコールとメチルアルコール、エチルア
ルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコールなど
の如き低級１価アルコールとのモノエーテルと不飽和二
塩基酸とのモノエステル化合物々とを挙げる事ができ、
これらの群から選ばれる１種又は２種以上を用いる事が
できる。

金属イオンと配位結合しうる官能基を分子内に有する不
飽和単量体としては、例えば（メタ）アリルアルコール
、クロトンアルコールナトの如キネ飽和アルコール；エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、１．３−ブチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、クリセリン、ペンタエリスリトールなど
の如キ多価アルコールのモノビニルエーテル化物；多価
アルコールと（メタ）アクリル酸又はクロトン酸とのモ
ノエステル化合物；グリンジル（メタ）アクリレートな
どの如き不飽和グリシジルエステル；（メタ）アリルグ
リシジルエーテルなどの如き不飽和グリシジルエーテル
；（メタ）アクリロニトリル、クロトンニトリル、イン
ゾロビルシアノアクリレート、メチレングルタルニトリ
ル、２−シアノエチルアクリレートなどの如き不飽和シ
アン化合物；（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアク
リルアミドなどの如き不飽和アミド；メチロール化（メ
タ）アクリルアミド、メチロール化ジアセトンアクリル
アミドなどの如き不飽和アミド誘導体などを挙げる事が
でき、これらの群から選ばれた１種又は２種以−Ｆを用
いる事ができる。

金属イオンとイオン結合しうる官能基及び金属イオンと
配位結合しうる官能基の両者を分子内に有する不飽和単
量体としては、例えばエチレンクリコール、ジエチレン
グリコール、フロピレンゲリコール、１，３−ブチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペ
ンタエリスリトールなどの如き多価アルコールとマレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸などの如き不飽和二塩基酸
とのモノエステル化合物などを挙げる事ができ、これら
の化合物から選ばれる１種又は２種以上を用いる事がで
きる。

共重合体の製造に使用する重合性単量体混合物中での官
能基を有する不飽和単量体の使用量は特に限定されるも
のではないが、得られる樹脂フィルムの耐水性を考慮す
るならば重合性単量体混合物中１〜５０重量係、軽重し
くけ１〜３０重量係である。

その他の共重合可能な不飽和単量体としては、例エバメ
チルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、２−
エチルヘキシルアルコールなどの如き１価アルコールと
（メタ）アクリル酸又はクロトン酸とのエステル化合物
；スチレン、ビニルトルエンなどの如き芳香族ビニル化
合物；弗化ビニル、塩化ビニルなどの如きハロゲン化ビ
ニル；塩化ビニリデンなどの如キハロゲン化ビニリデン
；エチレン、プロピレンなどの如きオレフィン系炭化水
素；酢酸、プロピオン酸々どの如き１価のカルボン酸の
ビニルエステル化合物；１価カルボン酸と（メタ）アリ
ルアルコール又バクロトンアルコールとのエステル化合
物；メチルアルコール、エチルアルコール、メチルアル
コール、フェノ−ルナトノ如キ１　価アルコールのビニ
ルエーテル化物；１価アルコールと（メタ）アリルアル
コールまだはクロトンアルコールとのエーテル化物；１
価アルコールとマレイン酸、イタコン酸などの如き不飽
和二塩基酸とのジエステル化合物；エチレングリコール
、プロピレングリコール々どの如き２価アルコールと炭
素数１〜４個の脂肪族１価アルコールとのモノエーテル
化合物のビニルエーテル化合物；モノエーテル化合物と
（メタ）アリルアルコールｔｌ；００）ンアルコール　
　・とのエーテル化合物；モノエーテル化合物と（メタ
）アクリル酸又はクロトン酸とのエステル化合物：（メ
タ）アクロレイン、クロトンアルデヒドなどの如き不飽
和アルデヒド；ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレ
ート、ジノチルアミンエチル（メタ）アクリレ−１・；
ブタジェン、イソプレン、ジシクロペンタジェンなどの
如き脂肪族多不飽和炭化水素；該炭化水素の・・ロゲン
置換体；ジビニルベンゼンなどの如き芳香族多不飽第１
炭化水素；エチレングリコール、プロピレングリコール
、ポリエチレングリコール、水素化ビスフェノールなど
の如き２価アルコールド（メタ）アクリル酸又はクロト
ン酸とのジエステル化合物；該２価アルコールと（メタ
）アリルアルコールまタハクロトンアルコールとのジエ
ーテル化合物及びジビニルエーテル化合物；フタル酸、
アジピン酸、イタコン酸などの如き二塩基酸と（メタ）
アリルアルコールまたはクロトンアルコールとのジエス
テル化合物及びジビニルエステル化合物；々とを挙げる
ことができ、これらの化合物の１種または２種以上を用
いる体中で乳化重合させることによって製造されるもの
であるが、好ましくは不活性雰囲気中、常圧下、自生圧
力下又は人工的な加圧下に、乳化剤及び／又は保護コロ
イドの存在下又は不存在下、重合開始剤及び必要に応じ
て促進剤を用いて該重合性単量体混合物を乳化重合させ
ることにより得られる。まだ、このようにして得られた
共重合体水分散物は、必要により塩基性化合物でＰ　Ｈ
調整して用いてもよい。

共重合体水分散物を乾燥してフィルムとするには、例え
ば該水分散物をキャスティング法などによって支持体上
に流展したのち乾燥すればよい。乾燥の条件は特に限定
されるものでは々く、広い条件下で行うことができるが
、例えば乾燥温度が室温〜１５０°Ｃ１乾燥時間が１分
〜２４時間とする事ができる。

本発明に基づけば、乾燥して得たフィルムは次いで金属
イオンを含む水溶液で処理される。

処理の方法としては、該水溶液中への浸漬や該水溶液の
塗布等の方法を挙げることができる。

使用できる金属イオンは周期律表のＬｌｌ、ｌ［ｌ。

ＴＶ、Ｖ、Ｖｌ、■及び■族に属する金属からなる群よ
り゛選ばれた少なくとも１種の金属のイオンである。

周期律表の１族に属する金属の中で本発明に用いられる
金属イオンとしては、例えばＬ　ｌ　＋＋Ｎａ＋、　Ｋ
＋、　Ｃｓ”、　Ａ、ｇ＋及びＣｕ２＋が挙げられる。

■族に属する金属の中で用いられる金属イオンと１−で
は、例えばＢｅ”、　Ｍｇ”、　Ｃａ”、　Ｓｒ”、　
Ｂａ”。

Ｚｎ２＋、　Ｃｄ”、　Ｈｇ＋及び■（Ｉ！２＋が挙げ
られる。■族に属する金属の中で用いられる金属イオン
としては、例えばＹ３＋及びＡ１３＋が挙げられる。■
族に属する金属の中で用いられる金属イオンとしては、
例えばＴｉ”、　Ｚｒ”、　Ｚｒ”、　Ｈｆ”、　Ｓｎ
２＋及びｐｂ２＋が挙げられる。■族に属する金属の中
で用いられる金属イオンとしては、例えばｓｂ”、ｓｂ
”。

■４＋及びｒｐａ４＋が挙げられる。■族に属する金属
の中で用いられる金属イオンとしては、例えばＣｒ２″
−、Ｃｒ”、　Ｃｒ”、　Ｗ’＋及びＳｅ”が挙げられ
る。

■族に属する金属の中で用いられる金属イオンとしては
、例えばＭｎ’＋が挙げられる。まだ■族に属する金属
の中で用いられる金属イオンとしでは、例えば１．７＋
ｅ２　＋　、　１．＋０３　＋、　ｐ％″−、Ｃｏ２＋
及びＮ■２＋が挙げられる。そｊ２てこれらの金属イオ
ンの１種又は２種以１−を用いることができる。−まだ
、これらの金属イオンの中で、処理の容易性及び無害性
などから特に好ましいものは、Ｋ＋、Ｎａ＋。

Ｌ　’　”　ｌ　Ｍｇ”　＋＋　Ｃａ　２＋＋　ｒ（ａ
　２″、Ｃ（，２４−、Ｓｎ２＋、　１，１０２″＋　
Ｎ　’　２＋＋　Ａｎ２＋＋Ａｅ”＋、　ｌ’ｃ”＋　
、　ｒｐＩ４″及びＺｒ’−’−である。

金属イオンを含む水溶液を調製するには、−１−記金属
の酸化物、水酸化物、塩、金属ハロゲン化物、金属アミ
ド、金属アルコキ／１・゛、治機金属化合物、金属錯体
、金属キレート化合物などの金属化合物を水に溶解せし
ｈｌ）ればよい。このような金属化合物の中で、処理の
容易性及び入手の容易性などから特に軽重しいものとし
ては、酸化カリウム、酸化すトリウム、酸化ツノ隼／ウ
ム、酸化亜鉛、酸化ンル：゛１ニウｌ３、水酸化カリウ
ム、水酸化すトリウム、水酸化バリウム、水酸化アルミ
ニウノ・、水酸化１１１＋鉛、水酸化ジルコニウム、水
酸化鉄、炭酸カルノウノ１、炭酸バリウム、リン酸すト
リウド ル／ウム、塩化アルミニニ１ン１１、ナトリウ７１ノト
キ／ド、ナトリウムエトギノト、水酸化トリメ挙 チル鉛、水酸化トリエナル鉛ｚノ、とに≠ける１ｆがで
きる。−土だ、７７士ニアもしく　ケ：ｉ．　７ミノの
金属錯体あるいｔ−Ｌギ酸、１ｊ′１酸、ゾＩＪビオ７
酸、酪酸などの如き脂肪族ケトン））ルボ／酸の金’Ｊ
”ｒ　ｕｎｉ　４・多座配位子を有する化合物の金属キ
レ−１・化合物も好１しく使用できる。／ｊｆ適な配位
子としては、例えばンユウ酸、マｌ”Ｉン酸、：Ｉハク
酸、マレイノ酸などの如き脂肪族ジカルボノ酸；トリカ
ルバリル酸、プロパン−１．１，２．１−テトフカルホ
／酸などの如き．脂肪族ポリノノルボノ酸；ビーエチル
エｔレンジアミンなどの如きジアミン；プロパン、アラ
ニン、「ｊイ／ン、アスパラギン酸などの如きアミノ酸
；イミノジｍ−酸、フェニルイゴノジ耐酸、二トリロト
り酢酸、Ｎ，Ｎ−エチレンジアミノジ耐酸、エチレンジ
アミ／テトラ酸などの如き一γミノポリカルボン酸など
を挙げる事ができる。

前記金属化合物を溶解せしめる水は特に限定される事な
く、脱イオン水、上水道水、工業用水等を使用できるが
、得られる樹脂フ・１ルムに変色などの弊害が生じない
ように水中の不純物はできる限り少量である事が軽重し
い。また、このような水は、水単独で使用してもよいが
、必要に応じて水と相性する有機溶剤を混１テ１シて１
史用することも１■能である。有機溶剤の併用は、金属
イオンを含む水溶液による処理時に水単独ではフィルム
内部に浸透しにくい場合、処理時間を短縮化できる効果
がある。このような水と相溶性を有する有機溶剤と１−
ては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ
−プロピルアルコール、イノゾロビルアルコール、１１
−ブチルアルコールなどの如き脂肪族Ｉ価アルコール；
エチレングリコール、ジ：Ｊ二ｆーレ／グリご１−ル、
プ［ｊピレングリ二１−　ル、グリセリン、ペンタエリ
スリトールなどの如き脂肪族多価アルコール；　脂肪族
多価アルコ＝−ルとメチルアル：７−ル、エチルアルコ
ール、）１コヒルアルコール、ブチルアルコールなどの
如き脂肪族１仙「アルコールとの七ノエ＝チル化合物；
アセトン、メチルエチルケトン、フチルーロープｌ−２
ビルケトン、メチルインプロピルケト／、メチル−ロー
プチルケトン、メチルイノブチルケトンなどの如き脂肪
族ケトン、アセトアルデヒド、ゾロピオンアルデヒド、
ローブチルアルテヒドなどの如き脂肪族アルデヒド；な
どを挙げると．！：ができる。

金属イオンを含む水溶液の濃度や温度、処理時間等の処
理条件は特に限定される事なく、処理方法や得られる樹
脂フィルムに賦与すべき所望の処理効果に応じて任意の
条件とする事ができる。

金属イオンを含む水溶液の濃度は、得られる樹脂フィル
ｌ、の架橋密度と密接な係わりを有するもので、使用す
る水溶液を高濃度とする程架橋密度の高い樹脂フィルム
を得る事ができる。

通常０１〜８０重清％、好適には０５〜５０重険係の水
溶液が使用され得る。

浸漬処理を行う場合の金属イオンを含む水溶液の温度は
、フィルムに該水溶液が浸透し、かつ浸透１〜だ後のフ
ィルムが破損し々い程度に調°節するべきであり、通常
、室温〜１００°Ｃの範囲で任意に選ぶ事ができる。浸
漬を行う際の処理時間は、金属イオンを含む水溶液の温
度によって変えるべきものであるが、該水溶液がフィル
ムの内部に浸透す坏憤要な最小時間で充分である。′土
だ、浸漬処理時間を調節することにより、金属イオンを
含む璋水溶液のフィルム中への浸透の程度に勾配をつけ
、それにより、得られる樹脂フィルムの表層部と内部と
に架橋密度の勾配を生じさせ、未架橋と金属イオン架橋
の両者の特性を併せ持つ樹脂フィルムを得ることができ
る。

塗布に、Ｊ−る処理Ｌ［、極めて短時間の６ｆａと同様
の効果があり、優れた表面不粘着性と柔軟性とを兼ね備
えだ樹脂フィルムを得る小ができる。

塗布には、ロール、スプレー、ブラノ等が用いられる。

浸漬や塗布は、それぞれ１回行うだけで充分本発明の目
的を達成することができるが、必要に応じて２回以１−
りり返１．で行ってもよく、また浸漬と塗布を１井川し
てもよい。

浸漬や塗布を２回以に行う場合あるいは浸漬と塗布を併
用する場合、用いる金属イオンを含む水溶液はすべて同
一のものでもよく、あるいは金属イオンの濃度や種類が
異なるものであってもよい。

本発明の製造法において、金属イオンを含む水溶液によ
る処理を行なう前もしくは後又はその両方にフィルムを
水中に浸漬して処理してもよい。金属イオンを含む水溶
液による浸漬処理を行なう前の水浸漬処理は、フィルム
中に含まれる水溶性物質の溶出による金属イオンを含む
水溶液の汚染を防止する効果がある。又、金属イオンを
含む水溶液による処理後の水浸漬処理は、フィルムの表
面に付着残存する不必要な金属イオンを除去する効果が
ある。この水浸漬処理に使用できる水は特に限定される
事なく、脱イオン水、上水道水、工業用水等、あるいは
これらの水と相溶性を有する有機溶剤との混合物が使用
できる。この際、得られる樹脂フィルムに変色などの弊
害が生じないように、水中の不純物はできる限り少量で
ある事が重重しい。

本発明は、金属イオンを含む水溶液による処理を必須と
するものである。この金属イオンを含む水溶液による処
理を行なう事により、フィルム中に含浸した金属イオン
が効率よくフィルム中の官能基と架橋反応して機械的強
度や表面不粘着性の改良された優れた樹脂フィルムを与
えるのである。

特に、２価以上の原子価を有する金属イオンを使用した
場合は耐水性も著しく改善された樹脂フィルムを製造す
る事ができ、このような樹脂フィルムは優れた湿潤時の
強度を必要とする用途１（好適に使用できる。

このようにして得られた樹脂〕・ｒルムは、金属イオン
を含む水溶液による処理を含捷ない従来の製法で得られ
た樹脂フィルムに比べて耐水性、機械的強度、表面不粘
着性等が著しく改善されている。又、金属イオンを含む
水溶液による処理条件の選択によって、得られる樹脂フ
ィルムの架橋密度を容易に調節することができ、しかも
該フィルムの表層部と内部とに架橋密度の勾配を設ける
事が可能であり、従来の樹脂フィルムでは得られない表
面不粘着性と柔軟性とを適度に兼ね備えだ樹脂フィルム
を製造する事ができる。そして従来法にトヒシ７、金属
イオンを含む水溶液により処理するだけでよく、優れた
生産性を有するものである。

以下に本発明の実施態様を実施例（（より説明するが、
本発明は以下の実施例によって限定されるものではない
。同、参考例、比較参考例、実施例及び比較例中の部は
すべて重量部を、また係はすべて重量％を示すものであ
る。

参考例　１ 滴下ロート、攪拌機、不活性ガス導入管、温度計及び還
流冷却器を備えたフラスコに脱イオン水１５０部、ラウ
リル硫酸ソーダ１部及び過硫酸アンモニウム０４部を仕
込み、ゆるやかに型床ガスを吹込みながら８０℃に加熱
し、攪拌して均一な水溶液としだ。次に、メチルメタク
リレート４５部、ブチルアクリレート３０部、２−エチ
ルへキシルアクリレ−１・２０部及びメタクリル酸５部
よりなる重合性単量体混合物を２時間かけて滴下ロート
よシ滴下した。その後温度を８０℃に保ちながら１時間
攪拌をつづけ、次いで室温捷で冷却したのち２８％アン
モニア合体水分散物（１）を得た。

参考例　２〜３ 参考例１において、重合性単量体混合物を表１に示しだ
通シの組成とする他は同じ操作手順に従って共重合体水
分散物（２）及び（３）をそれぞれ得た。その性状は表
１に示した通りであった。

比較参考例　１ 参考例１において、重合性単量体混合物の組成を表１に
示すようにする他は同じ操作手順に従って共重合体水分
散物（４）を得た。その性状は表１に示しだ通りであっ
た。

表　　　１ 参考例　４ 攪拌機及び還流冷却器を備えたフラスコに脱イオン水７
５２部及び水酸化ナトリウム４８部を仕込み、室温で３
０分間攪拌して６％濃度の金属イオンを含む水溶液（１
）を得た。

参考例　５〜８ 参考例４において、組成を表２に示した通りとする以外
は同じ操作手順に従って金属イオンを含む水溶液（２）
〜（５）を得た。

表　　　２ 実施例　１ 参考例１で得た共重合体水分散物（１）をテフロン板上
に流展して１２０℃で１０分間乾燥した後、剥離して厚
さ０．２　ｍｍのフィルムを得た。このフィルムを参考
例４で得た金属イオンを含む水溶液（１）中に室温で２
分間浸漬して処理した後、室温で２４時間乾燥せしめて
樹脂フィルム（１）を得た。こうして得たフィルム（１
）の性能は表３に示しだ通りであった。

実施例　２〜４ 実施例１において、金属イオンを含む水溶液の種類及び
処理条件を表３に示しだ通りとする以外は同じ操作手順
に従って樹脂フィルム（２）〜（４）を得だ。これらの
樹脂フィルムの性能は表３に示した通りであった。

実施例　５〜６ 参考例２及び３でそれぞれ得だ共重合体水分散物（２）
及び（３）を使用し、乾燥条件、金属イオンを含む水溶
液の種類及び処理条件を表３に示しだ通りとする他は実
施例１と同じ操作手順に従つて樹脂フィルム（５）及び
（６）を得た。これらの樹脂フィルムの性能は表３に示
した通りであった。

実施例　７ 参考例１で得た共重合体水分散物（１）を、テフロン製
フィルム上に流展して１２０’Ｃで１０分間予備乾燥し
た後、剥離せずにその′まま金属イオンを含む水溶液（
１）中に４０℃で１５分間浸漬して処理した。次いで１
００℃で２分間加熱して乾燥せしめた後、剥離して厚さ
０．２　ｍｍの樹脂フィルム（７）を得だ。この樹脂フ
ィルム（７）の性能は表３に示した通りであった。

実施例　８ 実施例Ｉにおいて、金属イオンを含む水溶液（１）によ
る処理を行なう前にフィルムに対して室温で１０分間の
上水道水中への浸漬処理を行った以外は同じ操作に従っ
て樹脂フィルム（８）を得だ。この樹脂フィルム（８）
の性能は表３に示した通りであった。

実施例　９ 参考例１で得だ共重合体水分散物（１）をテフロン板上
に流展して１２０°Ｇで１０分間乾燥した後、剥離して
厚さ０．２　ｙｖｍのフィルムを得だ。このフィルムを
参考例４で得だ金属イオンを含む水溶液（１）中に室温
で１分間浸漬して処理ｌ−だ後、表面を脱イオン水で洗
浄し、更に参考例６で得た金属イオンを含む水溶液（３
）中に室温で３分間浸漬して処理した。次いで室温で２
４時間乾燥して樹脂フィルム（９）を得た。この樹脂フ
ィルム（９）の性能は表３に示した通りであった。

実施例１０ 実施例３において、金属イオンを含む水溶液による処理
をロールを用いて塗布により行った他は同じ操作手順に
従って樹脂フィルム（１０）を得た。このフィルム（１
０）の性能は表３に示した通りであった。

比較例　１ 実施例Ｉにおいて、金属イオンを含む水溶液で処理しな
い以外は同じ操作に従って樹脂フィルム（１１）を得た
。この樹脂フィルム（１１）の性能は、表３に示しだ様
、に、処理を行なった樹脂フィルムより劣っていた。

比較例　２ 実施例５において、金属イオンを含む水溶液で処理しな
い以外は同じ操作に従って樹脂フィルム（１２）を得た
。この樹脂フィルム（１２）の性能は、表３に示した様
に、処理を行なった樹脂フィルムより劣っていた。

比較例　３ 実施例６において、金属イオンを含む水溶液で処理しな
い以外は同じ操作に従って樹脂フィルム（１３）を得た
。この樹脂フィルム（１３）の性能は、表３に示した様
に、処理を行った樹脂フィルムより劣っていた。

比較例　４ 参考例１で得だ共重合体水分散物（１１１００部［ホ１
，１オキシエチレンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ　
１５）　５部及び参考例６で得た金属イオンを含む水溶
液（３）９部を加えて共重合体水分散物（５）を得た。

この共重合体水分散物（５）をテフロン板上に流展して
１２０℃でｉｏ分間乾燥した後、剥離して厚さ０．２　
ｍｍの樹脂フィルム（１４）を得だ。

この樹脂フィルム（１４）の性能は表コ３に示した通り
であった。

比較例　５ 実施例】において、共重合体水分散物（１）の代わりに
比較参考例１で得だ共重合体水分散物（４）を用いた他
は同じ操作手順に従ってフィルムを得た。

このフィルムを用い、実施例１と同様にｊ−て金属イオ
ンを含む水溶液（１）で処理ｊまた場合と処理しない場
合とで、得られた樹脂フィルムの性能を比較した。結果
は表３に示した通りであり、金属イオンを含む水溶液に
よる処理の有無にかかわらず、性能は劣っていた。

表　　３　　（つづき） （注１　）　　ＪＩＳ　Ｋ　６７３２記載の試験方法に
基づく。

（注２）フィルムを重ね合わせ、１ｋｇ／ｃｒｌの荷重
下に６０℃、２４時間圧着１〜だ後引剥す。

○・・・・粘着しない △・・・・粘着する ×　・・剥離できない （注３）フィルム表面上に金剛砂粉末（８０〜１００メ
ツμ）を落下させ、フィルム表面上の擦傷跡を見る。

○・・・・擦傷跡がつかない △・・・・・・擦傷跡がほとんどつかない×・・・・擦
傷跡がつく （注４）　サンシャインウエザオメーター　１０００時
間後の強度保持率 ○・・・　８Ｑ係以上 △・・・・５Ｑ係以上８０％未満 ×　・５０％未満 （注５）２Ｑ”Ｃにおける水浸漬により樹脂フィルムが
白化する日数 ○・・・　１０日以上 △・・・・・１日〜１０日 ×・・・・・・１日以下 （注６）　２０℃で２４時間水浸漬しだ直後のフィルム
強度の保持率 ○・・・・・８０％以上 △・・・・・５０％以上８０チ未満 ×・・・・・５０％未満 （注７）　２０°Ｃで２４時間アセトン浸漬時の樹脂フ
ィルムの状態 ○・　・異常なし △　・膨潤する ×　・・溶解する （注８）　２０℃に於ける樹脂フィルムの柔軟性○・・
・・非常に柔かい △・・・・・柔かい ×・・−硬い 特許出願人　　日本触媒化学工業株式会社３０− −（７９−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １　周期律表ノｌ　、　ＩＩ、　Ｉｌｌ、　ＩＶ、’　
   Ｖ、　Ｖｌ、　Ｖｌｌ及び■族に属する金属からなる群
   より選ばれた少なくとも１種の金属のイオンを含む水溶
   液で、該金属イオンとイオン結合しうる官能基及び／又
   は配位結合しうる官能基を有する共重合体水分散物を乾
   燥して得たフィルムを処理することを特徴とする樹脂フ
   ィルムの製造法。