JPS5852288A - 6−置換アデニンの製造法 - Google Patents
6−置換アデニンの製造法Info
- Publication number
- JPS5852288A JPS5852288A JP14956781A JP14956781A JPS5852288A JP S5852288 A JPS5852288 A JP S5852288A JP 14956781 A JP14956781 A JP 14956781A JP 14956781 A JP14956781 A JP 14956781A JP S5852288 A JPS5852288 A JP S5852288A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- adenine
- aliphatic amine
- mol
- producing
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 6-substituted adenine Chemical class 0.000 title claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 23
- GFFGJBXGBJISGV-UHFFFAOYSA-N Adenine Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2 GFFGJBXGBJISGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229930024421 Adenine Natural products 0.000 claims abstract description 17
- 229960000643 adenine Drugs 0.000 claims abstract description 17
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 229910052751 metal Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims abstract description 3
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 abstract description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- CKOMXBHMKXXTNW-UHFFFAOYSA-N 6-methyladenine Chemical compound CNC1=NC=NC2=C1N=CN2 CKOMXBHMKXXTNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZKBQDFAWXLTYKS-UHFFFAOYSA-N 6-Chloro-1H-purine Chemical compound ClC1=NC=NC2=C1NC=N2 ZKBQDFAWXLTYKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- UIJIQXGRFSPYQW-UHFFFAOYSA-N 6-methylthiopurine Chemical compound CSC1=NC=NC2=C1N=CN2 UIJIQXGRFSPYQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVIAOQMSVZHOJM-UHFFFAOYSA-N N(6),N(6)-dimethyladenine Chemical compound CN(C)C1=NC=NC2=C1N=CN2 BVIAOQMSVZHOJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940124536 anticoccidial agent Drugs 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000003224 coccidiostatic agent Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBMBVWROWJGFMG-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-7h-purine Chemical compound ClC1=NC=C2NC=NC2=N1 JBMBVWROWJGFMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOEHZYLDDAISFB-UHFFFAOYSA-N 6-propylpurin-6-amine Chemical compound CCCC1(N)N=CN=C2N=CN=C12 IOEHZYLDDAISFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 208000003495 Coccidiosis Diseases 0.000 description 1
- 206010023076 Isosporiasis Diseases 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminum chloride Substances Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003443 antiviral agent Substances 0.000 description 1
- 150000003974 aralkylamines Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- DDRPCXLAQZKBJP-UHFFFAOYSA-N furfurylamine Chemical compound NCC1=CC=CO1 DDRPCXLAQZKBJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D473/00—Heterocyclic compounds containing purine ring systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は6−#を換アデニンの改良製造法に関す。
すなわち、アデニンを一般式〔1〕
を、R1は炭素数が1〜5のアルキル基を示す)で6−
置換アデニンは植物生長調整剤、抗ウィルス剤、及び抗
コクシジウム剤の中間原料として非常に有用である。特
に近年下式に示す抗コクシジウム剤の中間坤料としてそ
の有用性は増した。
置換アデニンは植物生長調整剤、抗ウィルス剤、及び抗
コクシジウム剤の中間原料として非常に有用である。特
に近年下式に示す抗コクシジウム剤の中間坤料としてそ
の有用性は増した。
F
従来知られている6−置換アデニンの製造法は一特公昭
44−27649 、 J、 Am、 Chem、 S
oc、、 79゜2251 (1957))。
44−27649 、 J、 Am、 Chem、 S
oc、、 79゜2251 (1957))。
:1)6−メチルメルカプトプリンを経る6−置儀アデ
ニンの合成法(Bull、 Chem、 Soc、 J
apan。
ニンの合成法(Bull、 Chem、 Soc、 J
apan。
82.8813 (1959))。
+i)i−amアデニンを経る方法(J’、 Che+
n、 SoC,。
n、 SoC,。
1960.589)。
婢が挙げられる。しかしこnらの方法は反応flが多く
、かつ原料が高価なため工業化には不適当である。たと
えばヒポキサ/チンから6−クロルプリンを経る場合で
は、クロルプリ]・ンの製造でり0ル化剤に高価なオキ
シ塩化リンを用い、収率も50〜60俤とそnttど高
くなく、更に反応の後処理、取り出しも困難であるため
、6−置換アデニンの工業的製造法とはなり難い。一方
抗コクシジウム剤は医薬品等に比べて非常に安価である
たかかる背景によって発明者等tri6−を換アデニ木
発明は最近各方面の需要が開けかつ製造技術の進歩によ
り多者かつ安価に入手Ofとなったアデニンを基礎原料
に用いて、これと一般式〔1〕で示される脂肪族アミン
と加熱反応させて6−置換アデニンを一段の反応で取得
するものである。
、かつ原料が高価なため工業化には不適当である。たと
えばヒポキサ/チンから6−クロルプリンを経る場合で
は、クロルプリ]・ンの製造でり0ル化剤に高価なオキ
シ塩化リンを用い、収率も50〜60俤とそnttど高
くなく、更に反応の後処理、取り出しも困難であるため
、6−置換アデニンの工業的製造法とはなり難い。一方
抗コクシジウム剤は医薬品等に比べて非常に安価である
たかかる背景によって発明者等tri6−を換アデニ木
発明は最近各方面の需要が開けかつ製造技術の進歩によ
り多者かつ安価に入手Ofとなったアデニンを基礎原料
に用いて、これと一般式〔1〕で示される脂肪族アミン
と加熱反応させて6−置換アデニンを一段の反応で取得
するものである。
アデニンと第一アミンの反応で6−置換アデニンを製造
する方法は特公昭43−7955に記載されている。該
特許の主旨は動植物細胞の分装ならびに生長を促進させ
る物質の製造法についての発明であり、そのため実施例
では第一アミンにベンジルアミン及びフルフリルアミン
等のアラアルキルアミン、及びn−ヘキシルアミンの高
級アルキルアミンを用いた例に限られ、一般式r1〕で
示される低級の脂肪族アミンの例はない。この種のアミ
ン交換によるN−置換アデニンの製造法としては他にJ
、 Am、 Chem、 Soc、、 82.8Q、
71. (1960)、。
する方法は特公昭43−7955に記載されている。該
特許の主旨は動植物細胞の分装ならびに生長を促進させ
る物質の製造法についての発明であり、そのため実施例
では第一アミンにベンジルアミン及びフルフリルアミン
等のアラアルキルアミン、及びn−ヘキシルアミンの高
級アルキルアミンを用いた例に限られ、一般式r1〕で
示される低級の脂肪族アミンの例はない。この種のアミ
ン交換によるN−置換アデニンの製造法としては他にJ
、 Am、 Chem、 Soc、、 82.8Q、
71. (1960)、。
〜200℃好ましくは150〜180℃を採用する必要
がある。100℃以下及び200℃以十でも勿論全りた
く反応しないということはないが。
がある。100℃以下及び200℃以十でも勿論全りた
く反応しないということはないが。
収率が著しく低下し本発明の主旨を満足しない。
更に反応を促進する意味で酸Pli媒の冷加が望筐しい
。酸触媒としてFi塩酸、硫酸、伯酸等の鉱酸。
。酸触媒としてFi塩酸、硫酸、伯酸等の鉱酸。
p −) ルエンスルホンtlR等ノ有W&スルホン酸
、 g水温化アルミニウム、塩化亜鉛等のルイス酸が用
いられる。また脂肪族アミンの鉱酸塩を用いてもよい。
、 g水温化アルミニウム、塩化亜鉛等のルイス酸が用
いられる。また脂肪族アミンの鉱酸塩を用いてもよい。
酸触媒の代りに脂肪族アミンと反応系で錯塩を形成する
ことの出来る金属及び金属イオン例えばラネーニッケル
及びラネーコバルト等も触媒としぞ用いられる。添加す
る触媒量はアデニンに対して1−10倍モル釜が採用さ
れる。一般式〔1〕で示される脂肪族アミンは線温では
気体であるか溶媒としては水及び低級アルコール等が一
般的に使用されるが、一般式〔口のアミンを醪解するも
のであれば特に限定する必要はない0溶媒の使用量は反
応系の攪拌が充分に行われる竜であれば良く限定する必
要はない。
ことの出来る金属及び金属イオン例えばラネーニッケル
及びラネーコバルト等も触媒としぞ用いられる。添加す
る触媒量はアデニンに対して1−10倍モル釜が採用さ
れる。一般式〔1〕で示される脂肪族アミンは線温では
気体であるか溶媒としては水及び低級アルコール等が一
般的に使用されるが、一般式〔口のアミンを醪解するも
のであれば特に限定する必要はない0溶媒の使用量は反
応系の攪拌が充分に行われる竜であれば良く限定する必
要はない。
反応は密閉8器中で行われアブ二)に対して1〜15倍
モル、好ましくは5〜lO倍モルの脂肪族アミンを、使
用する溶媒に吸収させるか、直接密閉容器に導入するか
して仕込む。反応時間は反応温度及び使用する溶媒及び
触媒に依って異なるが概ね2〜50時間が採用される。
モル、好ましくは5〜lO倍モルの脂肪族アミンを、使
用する溶媒に吸収させるか、直接密閉容器に導入するか
して仕込む。反応時間は反応温度及び使用する溶媒及び
触媒に依って異なるが概ね2〜50時間が採用される。
反応終了後は密閉容器から反応物を取り出し減圧下余剰
の脂肪族アミンと溶媒を回収し残渣に約′IO倍量の水
を加え懸濁化しアルカリで虜をIll、l上にし懸濁物
を溶解し不浴物を戸去した後峨圧下発生する脂肪族アミ
ンを回収する。残液に酸を加えて中和すれば6−1直換
アデニンが析出して来る。P取して乾燥すればほとんど
純品の6−置換アデニンが得ら扛る0以下に実施例を示
し本発明を具体的に説明赫あ。
の脂肪族アミンと溶媒を回収し残渣に約′IO倍量の水
を加え懸濁化しアルカリで虜をIll、l上にし懸濁物
を溶解し不浴物を戸去した後峨圧下発生する脂肪族アミ
ンを回収する。残液に酸を加えて中和すれば6−1直換
アデニンが析出して来る。P取して乾燥すればほとんど
純品の6−置換アデニンが得ら扛る0以下に実施例を示
し本発明を具体的に説明赫あ。
なお、純度は高速液体クロマトグラフィー(カチモ?交
換型カラム使用)による方法を用いた。
換型カラム使用)による方法を用いた。
・実施例 l
エタノール850−にメチルアミン89f(2゜85モ
ル)を吸収させ、別にエタノール85〇−に無水塩化水
素25.5 t (0,7モル)を吸収させてそれらを
アデニン67.5t(0,5モル)と共にオートクレー
ブに仕込み8反応諷#160℃で24時間反応した。内
圧はL 8 V−であった。反応後エタノールを留去し
、水700−を加え欠いで関係水酸化ナトリウム140
f(0,7モル)laえ。
ル)を吸収させ、別にエタノール85〇−に無水塩化水
素25.5 t (0,7モル)を吸収させてそれらを
アデニン67.5t(0,5モル)と共にオートクレー
ブに仕込み8反応諷#160℃で24時間反応した。内
圧はL 8 V−であった。反応後エタノールを留去し
、水700−を加え欠いで関係水酸化ナトリウム140
f(0,7モル)laえ。
発生するメチルアミンを50℃で1時間減圧下で留去さ
せた。その後、椴酸で中和し析出した結晶を濾過し、7
0℃で15時間乾燥して粗製6−メチルアデニン’18
?得た。純度96.01収率94憾。分析用標品は水晶
の1部を大量のエタノール外ら再結晶した。融点818
〜815°。元素分析計算値C,)I、N、:C,48
,81:H,4,78:N。
せた。その後、椴酸で中和し析出した結晶を濾過し、7
0℃で15時間乾燥して粗製6−メチルアデニン’18
?得た。純度96.01収率94憾。分析用標品は水晶
の1部を大量のエタノール外ら再結晶した。融点818
〜815°。元素分析計算値C,)I、N、:C,48
,81:H,4,78:N。
+6.96.実測値:C,48,2? :H,4,71
:N、+6.99.UVλ:、1.?JHC1267r
m、赤外線吸収スペクトルは6−クロルプリンとメチル
アミンかb・公知の方法で合成した6−メチルアデニン
の標品めスペクトルと完全に一致したn 実施例 2 エタノール100I11/にメチルアミン81.8F(
1,02−11−ル)を吸収させ、別にエタノール10
0−に無水塩化水素9.1 ? (0,25モル)を吸
収させてそnらをアデニン18.5f(0,1モル)と
共にオートクレーブに仕込み2反応温度200 ”Cで
4.5時間情拌反応させた。内圧は88 Vdでろりた
。反応後エタノールを留去し、水140−を加え次いで
2(l水酸化す) IJウム液5(1(0,25モル)
を加え実施例1と同様に処理して6−メチルアデニンL
2.(lを得た。純度94,7チ、収率76%。
:N、+6.99.UVλ:、1.?JHC1267r
m、赤外線吸収スペクトルは6−クロルプリンとメチル
アミンかb・公知の方法で合成した6−メチルアデニン
の標品めスペクトルと完全に一致したn 実施例 2 エタノール100I11/にメチルアミン81.8F(
1,02−11−ル)を吸収させ、別にエタノール10
0−に無水塩化水素9.1 ? (0,25モル)を吸
収させてそnらをアデニン18.5f(0,1モル)と
共にオートクレーブに仕込み2反応温度200 ”Cで
4.5時間情拌反応させた。内圧は88 Vdでろりた
。反応後エタノールを留去し、水140−を加え次いで
2(l水酸化す) IJウム液5(1(0,25モル)
を加え実施例1と同様に処理して6−メチルアデニンL
2.(lを得た。純度94,7チ、収率76%。
実施例 8
メチルアミンを16.5 f (0,58モル)及び無
水塩化水素を6r(o、ieモル)を甲いた以外実?1
.2と同様に操作して6−メチルアデニン7tl搗fた
。純度91.01収率48チ。
水塩化水素を6r(o、ieモル)を甲いた以外実?1
.2と同様に操作して6−メチルアデニン7tl搗fた
。純度91.01収率48チ。
C運施例 4,5.6
実施例8の反応温度と反応時間を変えて行った結果をま
とめて表に示す。
とめて表に示す。
実施例 7
水100−にメチルアミン20.8 f (0,67モ
ル)を吸収させ、別に86係塩酸14.2 f (0,
14モル)に水91mを加えて、それらをアデニン18
.5f(0,1七饗)と共にオートクレーブに仕込み9
反応温[150℃で7時間反応させた0内圧は81であ
った。反応後20俤の水酸化ナトリウム28t(0,1
4モル)を加え9発生するメチ夛■ミンを50℃で1時
間減圧下で留去した。そ=71は実施例1と同様に処理
して6−メチルアゾ千−ン9.6tを得た。純度80.
0%、収率19俤。
ル)を吸収させ、別に86係塩酸14.2 f (0,
14モル)に水91mを加えて、それらをアデニン18
.5f(0,1七饗)と共にオートクレーブに仕込み9
反応温[150℃で7時間反応させた0内圧は81であ
った。反応後20俤の水酸化ナトリウム28t(0,1
4モル)を加え9発生するメチ夛■ミンを50℃で1時
間減圧下で留去した。そ=71は実施例1と同様に処理
して6−メチルアゾ千−ン9.6tを得た。純度80.
0%、収率19俤。
(護施例 8.9. 10. 11. 12実施例4の
無水虫化水素の代りに各種の酸触媒を用いて行った結果
を表に示す。
無水虫化水素の代りに各種の酸触媒を用いて行った結果
を表に示す。
示す。
実施例 15
エタノール100−にメチルアミン18.9F(0,6
1モル)を吸収させた液、ニッケル含#48チのラネー
ニッケル1.85Fを用いて展開した触媒、エタノール
100m、及びアデニン18.5F(0,1モル)をオ
ートクレーブに仕込み9反応温度150’cで4.5時
間反応させた。反応後エタノールを゛留去し水600ゴ
次いでzo係氷水酸化ナトリウム液15F添加し1時間
加熱還流し生成物純度15.5俤、収率15%。
1モル)を吸収させた液、ニッケル含#48チのラネー
ニッケル1.85Fを用いて展開した触媒、エタノール
100m、及びアデニン18.5F(0,1モル)をオ
ートクレーブに仕込み9反応温度150’cで4.5時
間反応させた。反応後エタノールを゛留去し水600ゴ
次いでzo係氷水酸化ナトリウム液15F添加し1時間
加熱還流し生成物純度15.5俤、収率15%。
実施例 16
エタノール850−にn−プロピルアミン147.8F
(2,5モル)を加え、別にエタノール85o−に無水
塩化水素25.5 t (0,7モル)を吸収させた。
(2,5モル)を加え、別にエタノール85o−に無水
塩化水素25.5 t (0,7モル)を吸収させた。
そnをアデニン6.7.5 t (0,5モル)と共に
オートクレーブに仕込み反応温度160 ”Cで24時
間反応させた。反応後余剰のn−プロピルアミン及びエ
タノールを留去し、残渣に水700Wtを加え次いで2
0係水酸化ナトリウム140f(0,7モル)を加え、
減圧下50℃で分離してくるn −プロピルアミンをエ
バボレートした。残液を49チ硫酸で中和し析出した結
晶を濾過し70℃で15時間乾燥し粗製の6−n−プロ
ビルアデニ/85.?fを得た。純度97.5俤、収率
94.81本品の赤外線吸収スペクトルFi6−クロル
プリ/とn−プロピルアミンから公知の方法で合成した
6−n−プロピルアデニンの標品のスペクトルと全った
く一致した@ 実施例 17 メチルアミン89F(2,85モル)の代りにジメチル
アミン121.7 f (2,7モル)を用いた以外は
実施例1と同様に操作して粗製の6−シメチルアデニン
?5.9fを得九。純度96.8チ、収+95.9%、
本旨の赤外線吸収スペクトルは6−クロルプリンとジメ
チルアミンから公告の方法で合成した6−シメチルアデ
ニンの標品のスペクトルと全った〈一致した。
オートクレーブに仕込み反応温度160 ”Cで24時
間反応させた。反応後余剰のn−プロピルアミン及びエ
タノールを留去し、残渣に水700Wtを加え次いで2
0係水酸化ナトリウム140f(0,7モル)を加え、
減圧下50℃で分離してくるn −プロピルアミンをエ
バボレートした。残液を49チ硫酸で中和し析出した結
晶を濾過し70℃で15時間乾燥し粗製の6−n−プロ
ビルアデニ/85.?fを得た。純度97.5俤、収率
94.81本品の赤外線吸収スペクトルFi6−クロル
プリ/とn−プロピルアミンから公知の方法で合成した
6−n−プロピルアデニンの標品のスペクトルと全った
く一致した@ 実施例 17 メチルアミン89F(2,85モル)の代りにジメチル
アミン121.7 f (2,7モル)を用いた以外は
実施例1と同様に操作して粗製の6−シメチルアデニン
?5.9fを得九。純度96.8チ、収+95.9%、
本旨の赤外線吸収スペクトルは6−クロルプリンとジメ
チルアミンから公告の方法で合成した6−シメチルアデ
ニンの標品のスペクトルと全った〈一致した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、 アデニンを一般式[11 (式中R1ハ水素及び炭素数が1〜6のアルキル基を、
R2は炭素数が1〜5のアルキル基を示す)で示さnる
脂肪族アミンと100〜200℃で加熱反応させること
を特許とする6−*換アデニンの製造法◎ 2、触媒として鉱酸、有機スルホン酸、無機塩から選ば
れるルイス酸、あるいは一般式〔1〕で示される脂肪族
アミン声反応系で錯イオンを形成することの出来゛る金
属及び金属塩を甲いる特許I#IXの範囲lの6−値開
アデニンの製造法。 8、溶媒に水及び炭素数がl−4の低級アルコール等の
一般式〔1〕で示される脂肪族アミンを溶解するものを
用区る特許請求の範囲lの6−置換アデニンの製造法。
Priority Applications (10)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14956781A JPS5852288A (ja) | 1981-09-24 | 1981-09-24 | 6−置換アデニンの製造法 |
US06/419,317 US4900826A (en) | 1981-09-24 | 1982-09-17 | Process for preparing N6,9-disubstituted adenine |
DE19823234917 DE3234917A1 (de) | 1981-09-24 | 1982-09-21 | Verfahren zur herstellung von n(pfeil hoch)6(pfeil hoch),9-disubstituierten adeninen |
GB08227129A GB2109370B (en) | 1981-09-24 | 1982-09-23 | Process for preparing n6,9-disubstituted adenines |
BE0/209078A BE894474A (fr) | 1981-09-24 | 1982-09-23 | Procede pour la preparation d'adenines n0 6, 9-disubstituees |
ES515903A ES8403486A1 (es) | 1981-09-24 | 1982-09-23 | "un procedimiento para preparar una adenina n6,9-disustituida". |
DK423282A DK151259C (da) | 1981-09-24 | 1982-09-23 | Fremgangsmaade til fremstilling af n6,9-disubstituerede adeniner |
CH5636/82A CH655113A5 (de) | 1981-09-24 | 1982-09-23 | Verfahren zur herstellung von n6,9-disubstituierten adeninen. |
NL8203718A NL8203718A (nl) | 1981-09-24 | 1982-09-24 | Werkwijze voor het bereiden van n6,9-digesubstitueerde adeninen. |
FR8216167A FR2513254B1 (fr) | 1981-09-24 | 1982-09-24 | Procede pour la preparation d'adenines n6,9-disubstituees |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14956781A JPS5852288A (ja) | 1981-09-24 | 1981-09-24 | 6−置換アデニンの製造法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5852288A true JPS5852288A (ja) | 1983-03-28 |
Family
ID=15478001
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14956781A Pending JPS5852288A (ja) | 1981-09-24 | 1981-09-24 | 6−置換アデニンの製造法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5852288A (ja) |
BE (1) | BE894474A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60184213U (ja) * | 1984-05-17 | 1985-12-06 | 小島プレス工業株式会社 | 車両用多連ヒ−タコントロ−ルスイツチ |
JPS62133349U (ja) * | 1986-02-18 | 1987-08-22 |
-
1981
- 1981-09-24 JP JP14956781A patent/JPS5852288A/ja active Pending
-
1982
- 1982-09-23 BE BE0/209078A patent/BE894474A/fr not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60184213U (ja) * | 1984-05-17 | 1985-12-06 | 小島プレス工業株式会社 | 車両用多連ヒ−タコントロ−ルスイツチ |
JPH059785Y2 (ja) * | 1984-05-17 | 1993-03-10 | ||
JPS62133349U (ja) * | 1986-02-18 | 1987-08-22 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE894474A (fr) | 1983-01-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4982016A (en) | Conversion of diethyl phenylmalonate to 2-phenyl-1,3-propanediol | |
JP6553647B2 (ja) | アミンボラン及び多面体ボランの合成 | |
JPS5852288A (ja) | 6−置換アデニンの製造法 | |
CN106432309B (zh) | 一种类α-氨基酸的三氟化硼化合物的制备方法 | |
US5091595A (en) | Reduction of diethyl phenylmalonate to 2-phenyl-1,3-propanediol | |
CN109761910B (zh) | 一种艾地普林的合成方法 | |
US2688023A (en) | 5-(3-cyanopropyl) hydantoin and its preparation and use to prepare 5-(4-aminobutyl) hydantoin | |
CA1134839A (en) | Preparation of 5-hydroxymethylimidazoles | |
US3461143A (en) | Production of sulfaguanidine | |
JP3899626B2 (ja) | 2−メルカプトチアゾ−ルの製法 | |
US2828315A (en) | Procaine salt of pyridoxal phosphate and process | |
US4900826A (en) | Process for preparing N6,9-disubstituted adenine | |
JPS6028827B2 (ja) | 1−アミジノピペラジンの製造法 | |
JPH04112880A (ja) | 4,4―ジアルキル置換チアゾリジンチオンの製造方法 | |
JPS5936633B2 (ja) | ベンゾクマリン誘導体の製造法 | |
US3631101A (en) | P - (p - (thionylamino)benzamido)benzoyl chloride and its hci addition product | |
JPS6346057B2 (ja) | ||
JPS60337B2 (ja) | α−アミノ酸の製造方法 | |
US3470253A (en) | Process for the preparation of dialkali metal salts of dinitrocyclic ketones | |
JPS6337104B2 (ja) | ||
JPS6327339B2 (ja) | ||
CN100420670C (zh) | 右旋s-(2-氨基丙基)-甲基异硫脲盐的合成方法 | |
SU305647A1 (ru) | Способ получения (s) ( + ) n,n'-эtилен- ?яс- | |
Ali et al. | Reactions with 2-Acylbenzimidazole Preparation of 2-Cinnamoylbenzimidazoles, their Reactions towards Grignard Reagents and Thiourea | |
RU2311412C1 (ru) | Способ получения 1,3-ди[4-(6-метил-4-пиримидинон-2-тио)метилфенил]адамантана |