JPS5849950A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真感光体に関し、更に詳細には、特定の
ジスアゾ顔料を含む電子写真感光体に関するものである
。

従来、無機光導電物質から成る電子写真感光［しては、
セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等を用いた４１のが
広く用いられてきた。

一方、有機光導電物質から成る電子写真感光体としては
、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表される光導電性
ポリマーや、２，５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−１，３，４−オキサジアゾールの如き低分子の有
機光導電物質を用いたもの、更にはζうした有機光導電
物質と各棟染料、顔料を組合せ丸もの等が知ら些ている
。　、　　　　　・ 有機光導電物質を用いた電子写真感光体は成展性が良く
、塗工によシ生産できる為、極めて生産性が高く、安価
な感光体を提供できる。また使用する染料−顔料等の増
感剤の選択によシ、感色性を自在にコントロールできる
等の利点を有し、これまで幅広い検討がなされてき友。

しかしながら感度、耐久ｉ等において難がＴｏシ、これ
まで実用に至ったものはごくわずかである。

本発明の目的は第１に特定のジスアゾを含む電子写真感
光体を提供することにあり、第２に高感度電子写真感光
体を提供することにあシ、第３に高耐久性の電子写真感
光体を提供す今ことにある。

本発明者等は一般式 で示されるジスアゾ顔料を感光層に用いた電子写真感光
体が電子写真的に極めて有用であることに着目し、本発
明に到達したものである。

、前記一般式（１）ＫおけるＲ１は水素原子、塩素原子
、ヨー素等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基等の低級アルキル基、メトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基。

ブトキシ基等の低級アルコキシ基よシ成る群から選ばれ
九基を表わす。

島はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の直
鎖状アルキル基を表わす。　　　　　Ｘはベンゼン環と
縮合して、ナフタレン環。

アンスラセン項、カルバゾール項、ベンズカルバゾール
積、ジベンゾフラン環を形成する残基を示し、これらの
積は水酸基、Ｃ０ＮＨＲ，以外の基で置換されていても
良い。置換基としてはメトキシ、エトキシ、プロポキシ
、ブトキシ等の低級アルキル基、塩素、Ｊ！素、ヨウ素
等のハロと同じ主骨格の顔料は本発明者らが提案した特
願昭５５−１８５７４　ｒ電子写真感光体」に記載され
ているが、本願発明の電子写真感光体は、一般式（１）
における＆をメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基等の直鎖状アルキル基に特定したことによシ高感度、
高耐久性の電子写真感光体が得られることを見い出した
ものである。

一般式〇で示されるジスアゾ顔料は出発原料化合物であ
る。

（式中Ｒ１は前と同じ意味を有する。）で表わされるジ
アミンを常法によりテトラゾ化し、次いで、 ’ｉ （但し、Ｒ，、Ｘは前と苧じ意味を有する。）で示され
るカブ２−をアルカリの存在下、カップリングするか、
まえは一般式（２）のジアミンのテトラゾニウム塩をホ
ウ７ツ化塩あるいは塩化亜鉛複塩等の形で一旦単離した
後、適当な溶媒、例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
、ジメチルスルホキシド等の溶媒中でアルカリの存在下
、芳香族性を有するカップ２−とカップリン導電層上に
有機顔料を含む電子写真感光体としては、 ■　特公昭５２−１６６７に開示される様な導電層上に
調料をバインダーに分散した層を設けるもの■　特公昭
４７−１８６４５．％開昭４７−３０３２８に開示され
る様な電荷輸送物質あるいは当該物質と紋縁性バインダ
ー（バインダー自身が電荷輸送物質であっても良い）か
ら成る電荷輸送媒体中に顔料を分散し九層を導電層上に
■　％開昭４９−１０５５３７に品示される様な導電層
、有機顔料を含む電荷発生層、電荷輸送層から成るもの
。

■　特−陥４９−９１６４８に一示される様な電荷移１
Ｉｔ１１ｉ！ｉ体中に有機顔料を添加し良も００等があ
る。

本＠明Ｏ電子写真感光体は、前７期一般式（υで示され
るジスアゾ顔料を含有することｔ％黴としてお９、かか
る特徴を有する馳ずれのタイプの電子写真感光体にも適
用できるが、一般式（１）で示されるジスアゾ顔料の光
吸収によって生ずる電荷担体の輸送効率を高めるために
は■、■。

■のタイプの感光体として用いることが望ましい７更に
電荷担体の発生機能と輸送機能を分離した■タイプの感
光体が前記顔料の特性をいかす上で最も望ましい。

そこでとの■タイプの電子写真感光体について詳しく説
明する。

層構成として社導電層、！荷発生層、電荷輸送層が必須
であシ、電荷発生層は電荷輸送層の上部あるいは下部の
いずれであっても喪いが繰り返し使用するタイプの電子
写真感光体にｉいては主として物理強度の面から、場合
によっては帯電性の面から導電層、電荷発生層、を荷輸
送層との接着を向上する目的で必要に応じて接着層を設
けることができる。

導電層としてはアル＜ニウム等の金属板または金属箔、
アルミニウム等の金属を蒸着したプラスチックフィルム
あるいはアルミニウム箔を紙とはシ合わせ良もの、導電
処理を施した紙等が使用される。

接着層の材質としてはカゼイン、ポリビニルアルコール
、　水溶性ポリエチレン、ニトロセルロース岬の樹脂が
効果的である。接着層の厚さは０．１〜５μ、好ましく
は０．５〜３μが適当である。

導電層あるいは導電層に施した接着層の上に一般式（１
）で示されるジスアゾ顔料を微粒子化した後、゛バイン
ダーなしで、ある、いは必要があれば適当なバインダー
溶液中に分散し、これを塗布乾燥して設けるジスアゾ顔
料の分散に際してはボールミル、アトライター等公知の
方法を用いることができ、顔料粒子が５μ以下、好まし
くは２μ以下、液適には０．５μ以下とするととジスア
ゾ顔料はエチレンジアミン等のアミン系溶剤に滴かして
塗布することもできる。　　′塗布方法拡ブレード、マ
イヤーバー、スプレー、浸漬等の通常の方法が用いられ
る。

電荷発生層の膜厚は５μ以下、好ましくは０．０１〜１
μが望ましい。ＩＩＩＣＶＩ発生層にバインダーを用い
る場合バインダー量が多いと感度に影響するため、電荷
発生層中に占めるバインダーの割合は８０Ｘ以下好まし
くは４０％以下が望ましい。

使用されるバインダーとしてはポリビニルブチラール、
ポリ酢酸ビニル５．ポリエステル、ポリカーボネート、
フェノ」５轡脂、アクリル系樹脂、ポリアクリルアミド
、ポリアミド、ポリビニルピリジンｍ＆、セルローズ系
樹脂、ウレタンｔＭＷｔ、エポギシ樹脂、カゼイン、ポ
リビニルアルコール尋の各種ｍｗ類が用いられる。この
様にして設けた電荷発生ノー上に電荷輸送媒体中ける。

電荷輸送物が被膜形成能をもえない場合はバインダーを
適当な溶媒に溶かした液を通常ロモアニル、テトラシア
ノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２−．４．７
−）リニトｐ−９−フルオレノン、２，４，５．７−テ
トラニトロ−９−フルオレノン、２，４．７−）ジニト
ロ−９−ジクアノメチレンフルオレノン、２，４゜５．
７−テト２ニトロキサントン、２　、４　、８゜−トリ
ニトロチオキサントン等の電子吸引性物質やとｎら電子
吸引性物質を高分子化したもの等がｉる。

正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチルカルバゾ
ール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカ
ルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エテルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニル
ヒドラジノ−３−メチリデン−１Ｏ−エチルフェノチア
ジン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン
−１Ｏ−エテルフェノキサジン、Ｐ−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ÷ジエフェニルヒドラゾン、ｐ
−−、ｓエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフ
チル−Ｎ−フェニルヒドラゾン、Ｐ−ビロリジノベンズ
アルデヒ）’−Ｎ、Ｎ−−／フェニルヒドラソン１１．
３．３−　トリメチルインドレニン−―−アルデヒドー
Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｐ−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒド−〔３−メチル−ベンゾチアゾリノン−
（２１−ヒドラゾン〕ヒドラゾン咎のヒドラゾン類、 ２．５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１％３
．４−オキサジアゾール、１−フェニル−ａ−（ｐ−ジ
エチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノ７
エール）ピラゾリン１１−〔キノリル＜２１−３−　（
Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル−（２）　
）　−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ
−ジエチルアミノフェニル〕ビ２ゾリン等のピラゾリン
類、 ２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルア
ミノペンズオキサゾール、２−（Ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−４（Ｐ−ジメチル７？ノフエニル）−５＝（
２−クロルフェニル）オキサゾール等のオキサゾール系
化合物、２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジ
ニチルアミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合物
、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−
フェニルメタン等のトリアリールメタン系化合物、 １．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチ
ルフェニル）へブタン、１．１，２．２−テトラキス（
４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）エ
タン等のポリアリールアルカン類、 トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、
ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニ
ルアクリジン、ポリ−９−ビニルフェニルアントラセン
、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾール
ホルムアルデヒド樹脂勢がある。電荷移動物質はことに
記載したものに限定されるものではなく、その使用に、
際しては電荷輸送物質を１種類あるいは２種類以上混合
して用いることができる。

電位輸送層の膜厚は５〜３０μ、好ましくけ８〜２０μ
である１゜ バインダーとしてはアクリル系樹脂、ポリ誠チレン、ポ
リエステル、ポリカー〆ネート等を用いることができる
。低分子の正孔輸送性物質のバインダーには先に述べた
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の正孔輸送性ポリマー
をバインダーに用いることができる。一方低分子の電子
輸送性物質のバインダーにはＵＳＰ４１２２１１３にあ
る様な電子輸送性モノマーの重合体を用いることができ
る。

導電層：電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送性物質
からなるときは、電荷−送層表面を正に帯電する必要が
あり、帯電後露光すると篇光部では電荷発生層において
生成した電子が電荷輸送層に注入され、そのあと表面に
達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部
との間に静電コントラストが生じる。

この様にしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現偉
すれば可視像が得られる。これを直接定着するか、ある
いはトナー像を紙やプラスチックフィルム等に転写後、
現像し定着することができる。

また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用
しても良く、特定のものに限定されるものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場合、電荷
輸送層表面を負に帯電する必要があシ、帯電後、無光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電荷
輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中和し
、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コントラ
ストが生じる。現像時には電子輸送物質を用いた場合と
は逆に正電荷性トナーを用いる必要がある。

■タイプの感光体は■タイプの感光体の電荷輸送層に用
いられる様な絶縁性バインダー溶液に一般式（１）で示
されるジスアゾ顔料を添加し、分散後導電性支持体に塗
布乾燥して得られる。

■タイプの感光体は■タイプの感光体の電荷輸送材料と
電荷輸送層に使われる様な絶縁性バインダーを適当な溶
剤に溶かした後、一般式（１）で示されるジスアゾ顔料
を添加した後、分散後、導電性支持体に塗布乾燥して得
られる。

■タイプ４の感光体は■タイプの感光体で述べた電子輸
送材料と正孔輸送材料を組合せると電荷移動錯体を形成
するので、この電荷移動錯体の溶液中に一般式（１）で
示されるジスアゾ顔料を添加し、分散後、導電性支持体
に塗布乾燥して得られる。

いずれの感光体においても、用いる顔料は一般式（１）
で示されるジスアゾ顔料から選ばれる少くとも１種類の
顔料を含有し、必要に応じて光吸ｉの異なる顔料を組合
せて使用した感光体の感度を高めたシ、パンクロマチッ
クな感光体ヲ得るなどの目的で一般式（１）で示される
ジスアゾ顔料を２種類以上粗合せたシ、または公知の染
料、顔料から選ばれ九電荷発生材料と組合せて使用する
ことも可能である。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するの
みならず、レーザープリンターやＣＲＴプリンター等０
１１ＩＬ子写真応用分野にも広く用いることができる。

次に本発明に使用するジスアゾ顔料について合成例を具
体的に説明する。

合成例　下記顔料 ２−Ｐ−アミノフェニル−６アミノベンズオキサゾール
＆６３ｆ（０，０２５モル）を水６５−、濃塩酸１３．
２４ｗｔ（０，１５モル）Ｋ溶解し九液に亜硝酸ソーダ
３．６６ｆ（０，Ｑ、５３モル）を水９−に溶解した液
を、液温を３〜ｌＯ℃の範囲にコントロールしながら１
０分間で適下し、適下終了後同温度で更に３０分攪拌し
た。反応後にカーボンを加え濾過してテトラゾ化液を得
た。

次に、３−ヒドロキシナフタレン−２−カルボン酸メチ
ルアミド１０．５７　ｔ　（０，０５２５モル）と背柱
ソーダｉａ、８ｒ（０，４２モル）を水４２０−に溶解
した液に液温を４〜１０℃に保ちながら上記テトラゾ化
液を１０分間滴下し、同温度で２時間攪拌した後１晩放
置した。

口過、水洗乾燥した後、ＭＥＫを用い２０時間ソックス
レーにかけ赤紫色の乾燥顔料１３．２Ｆ（収率８１Ｎ）
を得た。

分解点　　　　　　　　　　　　２８０℃以上赤外吸収
スペクトル：アミド　　１６６０ｍ’元素分析　ＣＷｆ
（、Ｎ、０１ 計算値（Ｘ）　　　　分析値（Ｘ） Ｃ６８，４０６８，４６ Ｈ４，２０４，１６ Ｎ　　　ｌ＆０９　　　　　１５．０８本発明に用いら
れる他のジスアゾ顔料も全く　　□同様にして合成する
ことができる。

次に本−明のジスアゾ顔料を用いた電子写真感光体の実
施例を示す。

実施例　１〜１６ 厚さ１００μのアルミ板上にポリビニルアルコール水溶
液を塗布、乾燥し、塗工量０．８ｆ／がの接着層を形成
した。

次に前記醜１顔料と表１に示す各顔料５ｔとポリエステ
ルアドビーシブ４９，０００デユポフ社製、同型分２Ｏ
Ｎ）１０ｆ、ＴＨＦ８０−を分散径上記接着層上に塗布
し、乾燥後の塗工量を０．２０ｆ／ｍ”とした。

次に、１−〔ピリジル−（２１−］　−３−（Ｐ　−ジ
エチルスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル
）ピラゾリン（電荷輸送材料Ｎ１１）５ｆ、ポリメチル
メタクリレート樹脂（数平均分子量ｌＯ万）５ｆ１をＴ
ＨＦ７０ＷＩｌに溶解し、電荷発生層上に塗工し、乾燥
後の塗工量を１０ｆ／がとした。

この様にして作成した電子写真感光体を川口電機（株）
製、静電複写紙試験装置Ｍｏｄｅ１８　Ｐ−４２８を用
いてスタチック方式で（３５ＫＶでコロナ帯電し、暗所
で１０秒間保持した後、照度５　ｌｕｘで露光し帯電特
性を調べた。

初期電位をＶｏ　（Ｖ）　、暗所での１０秒間の電位保
持率をＲｖ　（Ｘ）　ｓ半減衰露光量をＥｌ　　（１ｕ
ｘ−ｓｅｅ　）とし、各感光体の帯電特性を調べ、その
結果を表２に示した。

７／′ ／ 、、／′″′ ／ Ｒ１の０内はアゾ基に対する置換位置を示す。

費２　　帯電特性 実施例１で作成した電荷発生層の上に２・４．７−ドリ
ニトロフルオＶノン（電荷輸送材料ム２）５ｇとポリ−
４，４′−ジオキシジフェニル−２，２−カーボネート
（粘度平均分子量３０，０００　）　５　ｆｔ−’ｒＨ
Ｆ７０１１Ｊに溶解し、−布乾燥後の塗工量’１１２ｇ
／ｎＰとした。実施例１と同様にして帯電測定を行い、
その特性、値は次の通りでめった。但し。

帯電極性はｅとした。

Ｖｏ　　ｅ　　５８０Ｖ ｕｖ　　　　９３９ｋ ＢＶａ　　　　１１　ｊｕｘ−ｓｅｅ 実施例１８〜３０ 実施例１で用いたＡ１の顔料５ｇとブチラール樹脂（ブ
チラール化［６３モル％）２ｇｔ−エタノール９５１ｊ
＃ＣＩかした液とともに分散した後。

アルミ蒸着マイラーフィルムのアルミ面に塗布し、乾燥
後の塗工量上０．２ｇ／がとした。次に表３に示す電荷
輸送材料５ｇと、フェノキシ樹脂（ＵＯＯ社製ベークラ
イトＰＫＨＨ）　５　ｇ　ｋ　ＴＨＦ　７０ｍＪに溶解
した液を上記電荷発生層に塗布、乾燥し。

塗工量が１１ｇ／ｒｎ”の電荷輸送層を形成した。

この様に作成した感光体を実施例１と同様にして帯電測
定を行い、その特性値は表４に示したＯ いずれの電子写真−感光体も極めてすぐれた電子写真感
度を示した。

宍　３ 表４　　帯電特性 実施例３１ 厚さ１００ｕのアルミ板上にカゼインのアンモニア水溶
液を塗布乾燥−・塗工量ｌ・Ｏｇ／″′の接着層を形成
しｆｃ。

次に％２−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−＋−（Ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−クロルフェニ
ル）オキサゾール（１１Ｅ荷輸送材料ム１６）５　ｇと
ポＩＪ−Ｎ−ビニルカルバゾール５ｇ（数平均分子１１
３０万）をＴ１１Ｆ　７０　Ｎ＆ｌに溶解した液に実施
例８で用いたＡ８の顔料−１，０ｇ　ｋ添加し、分散後
上記接着層上に塗布乾燥し、塗工量金１２ｇ／ａｆとし
た。

この様に作成、した感光体を実施例１と同様にし−Ｃ帝
電測定を行い、その測定値は次の通りであった。但し、
帯電極性は中とした。

ＶＯ（９５１０Ｖ Ｒｖ　　　　８３チ Ｂ’４　　　１２Ｊｕｘ−気 実施例３２ 実施例２４で用いた電荷輸送材料ム９を５ｇドアＦ！＋
）　−２，２−、；’ロパンビス（４−フェニルイソフ
タル酸−テレフタル鈑エステル）（イソフタル酸、テレ
フタル酸モル比１　：　１　）　５　ｇ′ｇｔ’ｌ’Ｈ
Ｆ７０ｍ１に溶解した後、実施例１で周込たムｌ顔料１
．０ｇｋ添加し１分散後、実施例２９で用いた接着層上
に塗布乾燥し、塗工蓋ｔ−ｘｚｇ／びとした。

この様にして作成した感光体を実施例１と同様に帯電測
定を行い、その測定値は次の通りであった０但し帯電極
性はωとした。

Ｖｏ　　中　５３０■ ｕｖ　　　　８４チ Ｅ袖　　　１ｊｊｕｘ“気 実施例３３〜３５ 直径１２０龍のアルミ素管に、実施例１．５．９と順次
積層し感光体ドラム３３〜３５ｔ−作成した。

つぎに、・ビア■襄電子写真−写機８０−１２０の改造
機（ドラム回りに負極性コロナ帯電器。

露光光学系、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およ
びクリーナーｔ−順次配備）管用い、初期の暗部電位＠
（９５５０Ｖに設定し、−成分磁性現像剤により耐久試
験管行ったところ、いずれのドラムも２万コピ一後原画
に忠実な美しいコピ出願人　　コピア株式会社 昭和５７年ｒ月ｉ日 特許庁長官　島　１）春　樹　殿 １、事件の表示 昭和５６年特許願第１１７０７７号 ２、発明の名称 電子写真感光体 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 名称　コピア株式会社 ”“９】”Ｔ、４６１ｆｔ＊ｔｆ＊□。。１ｆ３−３０
−２６、補正の対象 明細書全文 フ、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）下記一般式により示されるジスアゾ顔料を用い九
   ことを特徴とする電子写真感光体。 選ばれた基を表わし、鳥は直鎖状アルキル基を表わす。 Ｘはベンゼン積と縮合して、ナフタレン＊、アンスラセ
   ンｆＪ、カルバゾール壌。 ベンズカルバゾール積、ベンゾフラン環ヲ形成する残基
   を示し、これ等の項は水酸基。 −ＣＯＮＨ＆以外の基で置換されていても良い。 （匂　導電層と、電荷発生層と、電荷輸送層の少くとも
   ３層から成る電子写真感光体において電荷発生層に特許
   請求の範囲第１項記載の一般式で示されるジスアゾ顔料
   を含有したことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の電子写真感光体。 （３）　　下記構造式で示されるジスアゾ顔料を電荷発
   生層に用いたことを特徴とする特許請求の範囲第１！記
   載の電子写真感光体。 （４）下記構造式で示されるジスアゾ顔料を電荷、発生
   層に用いたことを特徴とする特許請求の。 範囲第２項記載の電子写真感光体。 （５）下記構造式で示されるジスアゾ顔料を電荷角生層
   に用いたことを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の
   電子写真感光体。