JPS5846190A - 高分子弾性重合体含浸ポリエステル系繊維シ−トの染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は染色堅牢度の良好な尚分子弾性１合体を含浸さ
せたポリエステル系繊維シートを得る方法に関する。

ポリウレタンのような高分子弾性重合体を含浸−させ、
ｆｃポリエステル系織繊維シート、近年人ニスニードと
して多用されるようになり、ｌ’ｃ種々の電材からつく
っ友人ニスニードも市場に出回っている。そのなかでも
極細のポリエステル系繊維からなる不織布や編織物にポ
リウレタンを含−浸させたものは高級スェードとして高
（評価されている。

かかるポリエステル系繊維にポリウレタンを含浸させた
ものは、淡色から濃色ｌで表現できる色範囲が広いこと
１毛羽の表面タッチが独特のぬめり感を有すること、実
用に耐える十分な強力を有することなどのすぐれた特長
を持゛りているものであるが、一方染色堅牢度の面で非
常に悪いという欠点を有する。かかる欠点はポリウレタ
ンが含浸されていることおよび極細のポリエステル系繊
維を染色−することに起因するものと考えられる。

シも非常に多（゛の分散染料を必要とし、またポリウレ
タンの含浸された極細のポリエステル系繊維シートヲ高
濃度の分散染料で染めると、ポリウレタンへの分散染料
の汚染がひどくなり、いずれの場合も湿潤堅牢度の悪い
ものしか得られない。一方湿潤堅牢度を改善するために
、ポリウレタンへの汚染の少ない分散染料を用いて染色
する方法が考えられるが、このような染料による染色で
は、耐光堅牢度が悪く実用的でない。

本発明者らはかかる従来欠点に鑑み湿潤堅牢度。

耐光堅牢度とも良好な高分子弾性重合体含浸ポリエステ
ル系繊維シートを分散染料で染色後、アルカリ性下で還
元洗浄処理する染色方法におＣて。

該分散染料がナフトペリノン系、キノフタロン系。

メチン系もしくはジスアゾ系の黄色分散染料およびモノ
アゾ系の橙色分散染料よりなる染料群（Ａ）。

アントラキノン糸の赤色分散染料よシなる染料群ψ）お
よびアント２キノン糸の青色分散染料よシ・なる染料群
（Ｃ）から選ばれる少な（とも２群を含む配合染料であ
シ、かつ該還元洗浄処理の処理前後における浴ｐＨの変
動が１．５以内であることを特徴とする高分子弾性重合
体含浸ボ１へエステル系繊維シートの染色方法である。

かかる方法を採用したことにより、すぐれた染色性のも
とに高分子弾性重合体含浸ポリ’ｘ−’＜テ・・系稙維
シート會安定して提供し得たものであり。

かつ該繊維シートの染−色堅牢度も耐久性に富み。

実用性の点において著しく改善し得たもの−である。

本発明の高分子弾性重合体全含浸させたポリエステル系
繊維シートとは、ポリエｔレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリオキシエチレンベンゾエー
トお↓ひこれらの共重合体（イソフタル酸、イソフタル
酸ソデイウムスルホ゛　ネートなどを共重合体成分とす
るものも含む。）などのポリエステル系繊維からなる不
織布、！＃６物。

織物などに高分子弾性重合体をバインダーとして含浸さ
せたものである。高分子弾性重合体としては、主にポリ
９レタンが使用されるが、天然ゴム。

クロロプレンゴム、ＳＤＲ，ＮＢＲ，アクリル系ゴム状
物、フッ素系ゴム状喫、シリコン糸ゴム状物など各種の
いわゆるゴム状物が併用されてもよい。１次尚分子弾性
１合体には、艶消剤、顔料。

安定剤などを適宜添加することができる。ポリウレタン
としては、高分子ジオール、有機ジイソシアネートおよ
び鎖伸長剤からなる実質的に線状のポリウレタン（ポリ
ウレアウレタンを含む）が用いられる。

ポリエステル系繊維の単糸繊度は特に限定されるもので
はないが９分散染料によって染色された高分子弾性重合
体を含浸させたポリエステル系繊維シートの耐光堅牢度
と湿潤堅牢度は、繊維の単糸繊度が小さくなり濃色に染
色されるほど低下する傾向があり１本発明の方法は、単
糸繊度が１デニール以下、特に０．５デニール以下の極
細繊維を使用したポリエステル糸繊維シートに対してよ
り顕著な効果が発揮される。

高分子弾性重合体を含浸させたポリエステル系繊維シー
トの表面は１通常、主としてポリエステル系繊維で構成
されるが、単糸繊度の異なる繊維が混合している場合、
剥゛離型多成分系繊維を剥離させて極細繊維を得る際に
極細繊維成分とともに介在させた他の成分が残存する場
合、極細化可能な多成分系繊維自体か一部極細化せずに
太い１１残存する場合、あるいはパイルを支えるグラン
、ドの部分がポリエステル系繊維以外の繊維である場合
もあり得る。

かかるポリエステル系繊維は分散染料で染色されるもの
であるが１本発明者らの検討の結果、極細のポリエステ
ル系繊維の場合は比表面積が太きいため、−通常の太い
ポリエステル系繊維を染色する場合と同じ濃度に染色す
るには、多菫の分散染料が必要でアリ、かつ通常の太い
ポリエステル系繊維の染色智よりも耐光堅牢度が低下す
る傾向にあｐ、ｌｃ１種類の染料のみケ用いて染色する
場合には耐光堅牢度のすぐれた染料を使用することによ
り上記の問題点は容易に解決されるが、目的の色ｖ＠會
得るため数種の染料を配合する場合には耐光堅牢度のす
ぐれた染料のみの組合せによる配合染料がむしろ実用に
適さない程に耐光堅牢度が低下するなど興味深い知見を
得た。かかる知見に基づいて更に検討を進めたところ、
特定な配合からなる分散染料の組合せの場合に限り、上
記本発明の目的を達成することを究明したものである。

すなわち本発明の分散染料は次の群からなるものである
。

Ａ群：ナフト′ペリノン系、キノフタｐ、ン糸、メチン
系、もしくはジスアゾ系の黄色分散染料、モノアゾ系の
橙色分散染料。

Ｂ群：アントラキノン系の赤色分散染料。

゛Ｃ群：アントラキノン糸の青色分散染料。

本発明はかかる分散染料からなる配合染料を適用するも
ので、Ａ、Ｃ群から少な（とも２群を選択して配合する
ものである。

本発明の分散染料について具体的に説明する。

１ずＡ群の黄色染料としては、シー・アイ・ディスパー
ス・イエロー７１．７８，１４０および１６２などのナ
フトペリノン系分−散染料、シー・アイ・ディスパース
Φイエロー　”＊　１３４．ｉ６Ｄおよび１９２などの
キノフタロン系分散染料、シーΦアイ・ディスパース・
イエロー　４９，９３．９９およ・び１０９などのメチ
ン系分散染料、シー・アイ・ディスパース・イエロー　
２６などのジスアゾ系分散染−料があげられるｏ　１７
’ｃＡ群の橙色染料としてハ９．シー・アイ−ディ、ス
パース・オレンジ　３０゜６１および７３などのモノア
ゾ系分散染料があげられる。Ｂ群の赤色染料としては、
シー・アイ・ディスパース・レッド　４　、５３．５５
．５９．６０゜７５．８６，９１．９２，１１４，１１
６，１２１，１２７．１３８．１４６，１５９，１６４
，１６５．１８９．．１９０および１９２　などのアン
トラキノン系分散染料があげられる０次にＣ群の青色染
料としては、シー・アイ・ディスパース・ブルー　５６
．６０．８１．８７’、　　１４３．１７６．１９７お
よび１９８などのアントラキノン系分散染料があけられ
る。

かかる分散染料の配合割合は必要とする配合染料の色調
によシ決定され、特に限定されるものではない。

かかる染料群のうち好Ｉしい配合染料は次の染料の組み
合わせにより得られる。すなわち、Ａ群　　　゛の黄色
染料はシー・アイ・ディスパース・イエロー　　２３．
６４，７１，９３，１６０であり、１次橙色染ディスパ
ースΦレッド　６０，９１，１１６，１２７゜１６４．
１９０．Ｃ群の青色染料は、シー・アイ・ディスパース
・ブルー　５６．６０，８１，８７，１４３゜１７６．
１９７，１９８　から選択する。

これらの組合せのなかでも特に次の配合の場合に著しい
効果が発揮される。すなわち、Ａ群（゛黄色成分）の配
合割合が３０重量−以上の場合は。

シー・アイ・ディスパース・イエロー　２３，６４゜７
１および９３から選ばれる少な（とも一種が黄色成分と
して３０〜９０重量％、好’ＥＬ＜は３０〜６０１１Ｌ
ｉｔチ配合され、６０“ｘｍ’−未満の場合は。

シー・アイパデイスバース・オレンジ　５０，６１゜お
よびシー・アイ・ティスパース・イエロー１６０から選
ばれる少なくとも１１１ｉｌが黄色成分として０ないし
３０重量−未満配合される。また赤色成分して２重量％
（染料ケーキベース）以下の染滑量となるように配合染
料を使用する場合には、シー・アイ・ディスパース・ブ
ルー　６０．８７，１４３゜’１７６．および１９８か
ら選はれる少な（とも一種が青色成′分として５厄８０
重量％配合される。赤色成分の配合割合が５重量−以上
、２０重量−未満の場合および２０〜４０重量％であっ
て、ＨＲ維に対して２重量％（染料ケーキペース）を越
える染着量となるように配合染料を使用する場合には。

シー・アイ畳ディスパース・ブルー　５６．８１および
１９７から選ばれる少なくとも一種が青色成分として５
〜９５重量％配合され、さらに場合によりシー・アイ゛
−ディスパース豊ブルー　６０，８．７，１４３，１７
６および１９８から選ばれる少なくとも−Ｓが追加の青
色−分として、好ましくは５〜５０重量％配合される。

一以上のような分門染料を配合して使用する。と。

高分子弾性室合体を含浸した極細の繊維シー、トの耐光
堅牢度を著しく高めることができる。

しかしながら、これらの分散染料を用いてｉ色全行なっ
ても、ポリウレタンのような高分子弾性重合体への分散
染料の汚染が惹起し、なお実用的にすぐれた湿潤堅牢度
が得られない。本発明者らは９通常行なわれている還元
洗浄と呼ばれるノーイ〜 ドロサルファイド１〜２　ｇ／　ｌ　、苛性ソーダ（４
８ボーメ）１〜２ｇ／ｌならびに非イオン系界面活性剤
によるアルカリ性下での洗浄を試みても、好ｌしい結果
を得ることができず、更に上記特定配合の分散染料で染
色されたものの湿潤堅牢度會向止す・るために上記還元
洗浄処理の還元剤であるノ）イドロサルファイトの増ｔ
’ｉ試みても、効果上の改善はみられない。

かかる事実ＩＩえて検討したところ、洗浄するアルカリ
性浴の処理前後のアルカリｐＨ，”ｅ特定な範囲に保持
すれば湿潤堅牢度を著しく高めることができることを見
出した。

かかる還元洗浄はアルカリ性下で行なわれるものであり
２通常ｐＨ１Ｏ以上好１しくは１１〜１３調整上１２付
近（１１，５〜１２．５）のアルカリ性下で処理される
ものである。このｐＨ値は処理後において大幅に低下し
、甚だしくは９以下になることさえある。不発明は力・
かる洗浄処理における分散染料の特異な挙動を究明した
ものであり、、ｐＨの変動幅をなるべく小さくすること
で該染料の染色性ならひに染色堅牢度が太き（改善され
る事笑會見い吊したものである。

すなわち、アルカリ性還元洗浄浴のｐＨの変動をその処
理の前後において１．５以内に望１゛シ＜は１．６以内
に保持するものでおる。かかるｐＨ値は液温によって変
るので９本発明でいうｐＨは液温３０°０で測定した値
會いう。このようなｐＨρ範囲にアルカリ′性還元洗浄
浴を保とうとするならはハイドロサルファイドを使用す
る場合、ハイドロサルファイド６〜３０ｇ／ｌ、苛性ソ
ーダ（４８ボーメ）３〜３０ｇ／ｚの範囲で苛性ソーダ
の使用量をハイドロサルファトの童の１．１〜１．２倍
用いるのがよい。−濃色に染色した場合には、このよう
なｐＨ範囲の還元洗浄全１回実施するだけでは不十分で
２１以上が必要となる。本発明で示されるｐ、Ｈ値範囲
よりも外れた値で還元洗浄を実施すると、湿潤堅牢度を
向上することができないし、耐光堅牢度も悪（なる。か
かる還元洗浄で）・イドロサルファイトや苛性ソーダを
使いすぎると２％に繊維シートに含浸されている高分子
弾性重合体を劣化させたり、染色物の変色をまね（ので
望１しくない。

かかる還元剤としては、ｆｃとえは）飄イト′ロサルフ
ァイト、二酸化チオ尿素、ソジュウムヒドロキシーメタ
ンスルフイネートなどを用いることができるが、最も高
い還元率の得られるノ１イドロサル・ファイトが望１１
シい。所定のｐＨ値を得るためのアルカリ剤は、苛性ソ
ーダが用いられるが、苛性カリ、アンモニア水、ケイ酸
ソーダ、炭酸ソーダ。

燐酸ソーダ、ピロ燐酸ソーダ、トリポリ燐瞭ソーク゛、
ヘキサメタ燐酸ソーダなどを併用してもよい。

本発明の高分子弾性１合体會含浸３せたポリエステル系
繊維ンニトヲ染色するには、゛前記分散染料を分散剤に
より水性媒体中に分散さゼて染色浴または捺染糊を調整
し、浸染１次は捺染を行なえはよい。浸染には、既在の
液流染色機を利用できる。染色後の還元洗浄は、染色を
行なった同一の装置内で染色に引き続いてバッチ式で実
施するのが望ましい０ウインス、ジッガー、ノくツクー
ジ染色機、サーキュラー染色機、ユ゛ニエース染色機。

、ｔ−フンソーバー、バッドスゲ・−マなどの装置を用
い、バッチ式あるいは連続式で実施できる。

１以上説明したことく９本発明の方法を実施することに
より、耐光堅牢度と湿潤堅牢度ともに良好な高分子弾性
１合体を含浸させたポリエステル系繊維シートが得られ
、今１で染色堅牢度が悪いために用途−開発がさまたげ
られていた自動車内装品。

家具、スポーツ・レジャー用途に進出できる。

以下に実施例４１げて本発明を具体的に説明するが９本
発明は伺らこれらに限定されるものではな°い。

実施例１．２ 単糸繊度０．１デニールのポリエチレンテレフタレート
の不織布に、酸化防止剤、紫外線吸収剤およびカー宗シ
ブラックを含有するポリウレタンをバインダーとして含
浸させ、染色に供するポリエステル系繊維シートの生機
とした。

この生機を下記染料を用い、す崎ニラ染色機により均染
剤とｐＨ調整剤（ｐＨ＝４．８　）ｆ添加し。

１２０℃で６０分間染色を行なった。

（１１実施例１ ａ、シー−アイ・ディスパースｅイエロー７１（ナフト
ペリノン系） ｂ、シー・アイ・ディスパース拳レッド　１２７（アン
トラキノン系） Ｃ，シー−アイ・ディスパース・ブルー　１９８、′（
アントラキノン系） 配合割合（ｗｔ％）；　ａ：ｂ：ｃ＝３３：５６：１１
染着濃度；（％ｏｗｆ）　　１．５ （２）　　実施例２ ａ、シー・アイ・ディスパース・オレンジ３０（モノア
ゾ系） ｂ、シー・アイ・ディスパース・レッド　１２７（アン
トラキノン系） Ｃ，シー・アイ・ディスパース・ブルー　１９８（アン
トラキノン系） 配合割合（ｗｔ％）；　ａ：ｂ：Ｃ−１９：３３：４８
染着濃度；（％ｏｗｆ）　　０．８ 染色後、染色を行な、つたサーキュラ−染色機内で下記
の薬剤を添加し、温度８０℃、°時間２０分。

浴比１：４０なる条件で還元洗浄を行なった後。

湯洗・水洗を十分に行なった。

（１）　　実施例１，２の還元洗浄条件ハイドロサルフ
ァイド　　　　　　　　５ｇ／ｌ苛性ソーダ（４８ボー
メ）　　　　　５５ｇ　／’！非イオン系界面活性剤　
　　　　　１．ｓｇ／ｊ処理前の浴ｐＨ＝１２．３ 処理後の浴ｐＨ＝１１．０ （２）　　比較例の還元洗浄条件 ハイドロサルファイド　　　　　　　　１ｇ／ｌ苛性ソ
ーダ（４８°ボーメ）　　　　　　１ｇ／／。

非イオン系界面活性剤　　　　　　１．５０ｇ／／処理
前の浴１）Ｈ＝１１．６ 処理後の浴１）Ｈ＝９．８ 得られた結果を第１表に示す。実施例１；２によって染
色し還元洗浄を行なった場合、還元洗浄前の浴ｐＨが１
２．３で、還元洗浄後の浴ｐＨが１１．０に保たれてい
た。比較例の還元洗浄後の浴ｐＨが９８と低かった。実
施例１．２の耐光堅牢度、湿潤堅牢度はきわめて良好で
あったのに対し、比較例の耐光堅牢度、湿潤堅牢度は不
良であった。

第　　１　　表 ＊１　フェードメーターにより８５°Ｃで１２０時間照
射したのち、Ｊ工Ｓ’Ｌ−０８０４に基づくグレースク
ールを用い級判定した。

＊２Ｊ′工Ｓ　　Ｌ−０８４９に基づく。

＊３　Ｊ工５Ｌ−１０４５に基づく。

＊４　Ｊ工Ｓ　　Ｌ−ＯＢ６０　　Ｋ基づ＜。

実施例３，４ 単糸繊度が０．１４デニールのポリニスオル繊維のステ
ーブルからなるニードルパンチ不織布に。

バインダーとしてカーボンブラックを含有するポリウレ
タンをポリエステル繊維とポリウレタンの比率が６５：
３５になるように含浸したスェード調人工皮革の生機を
、サーキュラ−染色機によシ均染剤とｐＨ調整剤（ｐＨ
＝４．８　）を添加し１２０℃で６０分間染色を行なっ
た。用いた染料を下記に示す。

（１）実施例３ ａ、シー・アイ・ディスパース・イエロー１６０（キノ
フタロン系） ｂ、シー・アイ中ディスパース・し・ント９２（アント
ラキノン系） Ｃ，シーのアイ命ディスパース・ブルー　１９８（アン
トラキノン系） 配合割合（ｗｔ％）　ｉ　ａ：ｔ）：Ｃ＝　７　：８７
：６染着濃度（％０Ｗｆ）Ｓｉ０．２ （２）実施例４ ａ、シー・アイ・ディスパースφオレンジ３０（モノ、
アゾ系） ｂ、シー・アイ・ディスパース・レッド　９２（アント
ラキノン系） Ｃ，シー・アイ・ディスパース・ブルー　８１（アント
ラキノン系） ｄ、シー・アイ・ディスパース・７”ルー１９８（アン
トラキノン系） 配合割合（ｗｔ％）：　ａ：１）：ｅ：ｄ＋−＋１７：
２Ｑ：５３：１０ 染着濃度（％０Ｗｆ）Ｓ１５．３ 染色後、染色を行なったサーキュラ−染色機内で下記の
薬剤を添加し、温度８０℃、時間２０分。

浴比１：４０なる条件で繰り返し同一条件で２回還元洗
浄を行なったー後、湯洗い水洗を十分に行なった。

（１）　　実施例３，４の還元洗浄条件ハイドロサルフ
ァイド　　　　　　　７．５　ｇ　／　１苛性ソーダ（
４８ボーメ）　　　　　８．３ｇ／ｚ非イオン系界面活
性剤　　　　　　１°５６／′処理前の浴１）Ｈ＝１２
．４ 処理後の浴ｐＨ上１１．４ 還元洗浄の回数　２回 （２）　　比較例の還元洗浄条件 ハイドロサルファイド　　　　　　　　２ｇ／を苛性ソ
ーダ（４８ボーメ）　　　　　　２ｇ１ｌ非イ一オン系
界面活性剤　　　　　　１．５ｇ／ｊ処理前の浴ｐＨ−
１１，９ 処・理後の浴ｐＨ＝１０．２ 還元洗浄回数　２回 得られた結果を第２表に示す。実施例３，４によって染
色し還元洗浄を行なった場合、曙−元洗浄一剪の浴Ｉ）
Ｈが１３．４で、還元洗浄後の浴ｐＨが１２．２に保た
れていた。比較例の還元洗浄後の浴ｐＨが８・９と低か
った。実施例３．４の耐光堅牢度、湿潤堅牢度はきわめ
て良好であったのに対し。

比較例の射光堅牢度、湿−堅承度は不良であった。・第
　　２　　表 特許出願人　東し株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ゛高分子弾性１合体を含浸させたポリテステル系繊維シ
   ートヲ分散染料で染色阪、アルカリ性下で還元洗浄処理
   する染色方法において、該分散染料がナフトペリノン糸
   、キノフタロン糸、メチ枦７系もしくはジスアノ系の黄
   色分散染料およびモノアン系の橙色分散染料よりなる染
   料群（Ａ）、アントラキノン系の赤色分散染料からなる
   染料群（Ｂ）、およびアントラキノン系の青色分散染料
   よシなる染料群（Ｃ）から選ばれる少な（とも２群を含
   む配合染料であり、かつ該還元洗浄処理の処理前後にお
   ける浴ｐＨの変動が１．５以内であることを特徴とする
   高分子弾性重合体含浸ポリエステル系繊維シートの染色
   力法。