JPS591783A - ポリウレタン含有繊維シ−トの染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリウレタン含有繊維シートの均染染色方法
に関するものである。

従来２人工皮革などのポリウレタン含有繊維シートを染
色するには、まず染色機に給水し、該繊維シートを投入
したのちに染色助剤、染料の順に調合液を添加してゆき
、添加が完了した時点で所定の染色温度まで昇温し、所
定の染色時間経過後に冷却する染色方法を採用してきた
。

一方１人工皮革に使用される繊維としては９強力、風合
、染色堅ろう度などを考慮してポリエステル系繊維が使
われているため、染色に用いる染料としては１分散染料
が一般的である。

分散染料は、ポリウレタンへの親和性が強いため９通常
は染料調合液を添加すると同時に、ポリウレタン側に染
料が吸着するため、特に淡色に染色する場合は、染液の
攪拌が十分であっても染料調合液投入時の濃度むらなど
により１部分的な吸着むらが発生し易い。しかも、ポリ
ウレタンへ一旦吸着された染料は、染色過程において自
由に移染することはほとんどなく、繊維側に染着が開始
される温度以上で、ごく近辺領域の繊維へのみポリウレ
タンから染料が移行するだけであるため。

ポリウレタン含有繊維シートに染液が浸入する時に染料
が不均一にポリウレタン側に吸着すると。

それが原因で染めむらとなってしまうことになる。

この現象は、染料調合液投入時に大半の染料がポリウレ
タン側に吸着されてしまう染料濃度の低い淡色染色にお
いてのみ顕著に認められる。

そしてこのような欠点は１表面に極細の立毛繊維を有す
るスェード調人工皮革において特に発生し易い。このよ
うな極細繊維の繊維束絡合体とポリウレタン弾性体とか
らなる繊維シートの場合は。

繊維間隙が小さく、繊維密度が大きく、かつポリウレタ
ンを多く含有していることなどのため、繊維シート内で
の染液の置換が極端に不良となり。

ポリウレタンへの染料の吸着むら、あるいはポリウレタ
ンのある領域からポリウレタンの他の領域への移染性不
良、あるいはポリウレタンから繊維への移染性不良が顕
著となるためである。

このような染色で従来使用されてきた均染剤としてハウ
ポリウレタンを含まないポリエステル系繊維布帛の染色
で一般に使用している脂肪酸のポリエチレングリコール
エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェノール、　
高級アルコール硫酸上、ｘ、チル塩ｒホリオキシエチレ
ンアルキルフエニールエーテルサルフエート、ポリオキ
シエチレンスチレン化フェニールエーテルサルフェート
、ノニオン界面活性剤のエピクロルヒドリン付加体を硫
酸化して得られる化合物、ノニオン界面活性剤のエポキ
シド化合物のエポキシド基に反応しうる物質を付加して
得られる化合物などがあげられるが。

これらの助剤は、ポリウレタン含有繊維シートには、全
く効果がなく、上記の通シ染めむらが発生してしまうの
である。

また９分散染料の微粒化色素である染料原末を水中で十
分はぐし９分散安定化を良くするタモール系分散剤（ナ
フタレンスルホン酸ンーダのホルマリン縮合物）、リグ
ニンスルホン酸系分散剤などが、市販の分散染料中に約
１／２重量程度含まれているが、これらは、染液中での
分散性能をたかめるためのものであり、ポリエステル系
繊維単独の素材に対しても、はとんど均染緩染効果はな
い。

しかしながら９本発明者らはポリウレタンを含有する繊
維シートについて検討し、染料調合液を添加すると同時
にタモール系分散剤、リグニンスルホン酸系分散剤が、
ポリウレタンへの親和性が高いため吸着し、意外にも分
散染料原末がポリウレタンへ吸着するのを抑制すること
を見出した。

ただし９分散染料に含まれている染料原末総重量の２倍
重量未満では１分散染料のポリウレタンへの吸着抑制効
果が不十分であシ。染めむらを完全に防止できないこと
も判明した。

本発明者らは、このような問題点を改善するため鋭意検
討した結果２本発明に到達したものである。すなわち、
ポリウレタン含有繊維シートを分散染料でＬ値４５以上
の淡色に染色する場合に染めむらを発生させないことを
目的として検討し。

ポリウレタンと親和性が高くて、ポリウレタンへの分散
染料の吸着を抑制する作用の強い化合物を分散染料原末
総重量の２倍重量以上添加すると良いことを見出したの
である。本発明の骨子は１次の通りである。

単糸繊度１．０デニール以下のポリエステル系繊維とポ
リウレタンからなる繊維シートを分散染料で、Ｌ値４５
以上の淡色に染色するにあたり、染浴中にタモール系分
散剤または／およびリグニンスルホン酸系分散剤を分散
染料の原末総重量の２倍重量以上含んでいることを特徴
とする繊維シートの染色方法。

次に本発明の内容について詳細に説明する。

本発明で染色する繊維シートは、単糸繊度１．０デニー
ル以下のポリエステル系繊維とポリウレタンからなる繊
維シートを対象とするものである。

本発明においては、特に１．０デニール以下のポリエチ
レンテレフタレート繊維からなる織物１編物。

不織布、および断面内層が編織物で内外層が短繊維抄造
シートの三層交絡シートなどの布帛類にポリウレタン溶
液またはエマルジョン液を含浸あるいはコーティングし
た後に、その表面を立毛したスェード調人工皮革などで
極めて優れた効果が発揮される。

ポリエステル系繊維としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレートおよびそれらの改質
ポリマー、特にポリエチレンテレフタレートあるいはポ
リブチレンテレフタレートにインフタル酸ナトリウムス
ルフオイ・−トを共重合あるいは混合したものなどから
なり、その単糸繊度が１．０デニール以下に限定される
。単糸繊度が１０デニールを超える場合には１本発明の
染色方法を採用しなくても染めむらの発生は、はとんど
ない。また、染めむらの蝉に発生し易い０７デニール以
下の場合に１本発明の効果が顕著に認められる。０．７
デニール以下の極細繊維の製造法は特に限定されないが
、一般に高分子配列体法、ポリマーブレンド法、フラッ
シュ紡糸法１分割型複合繊維法、スーパードロー法１通
常溶融紡糸法。

アルカリ減量法などによシ製造される。

また９本発明の繊維シートの繊維としては、上記単糸繊
度１．０デニール以下のポリエステル系繊維単独だけで
なく、それに他の繊維たとえば、ナイロン繊維、１．０
デニールを超えるポリエステル系繊維などとの多成分系
紡糸、混綿、混紡、交編織などの方法で２成分以上混合
したものも含まれる。

ポリウレタンとしては、特に限定されず、各種のポリエ
ーテル系、ポリエステル系あるいはポリエーテルエステ
ル系のポリウレタン樹脂が挙げられ、長鎖ジオール（ポ
リエステルまたはポリエーテル）、ジイソシアナート、
および低分子量の鎖伸長剤（グリコール、ジアミンなど
）の反応で得られるものが一般的である。長鎖ジオール
としては、ポリエステル系のボリエテレンアジペイトグ
リコール（ｐｇＡ）、ポリエチレンプロピレンアジペイ
トグリコール（Ｐ］’ＣＰＡ）、ポリブチレンアジベイ
トグリコール（ＰＢＡ）、ポリへキザメテレンアジペイ
トグリコール（Ｐ　ＨＡ　）　、ポリカプロラクトング
リコール（ＰＣＬ）など、ポリエーテル系のポリエチレ
ンエーテルグリコール（ｐｇｏ）、ポリプロピレンエー
テルグリコール（ｐＰＧ）、ポリテトラメチレンエーテ
ルグリコール（ＰＴＧ）、ポリへキザメチレンエーテル
グリコール（ＰＨＧ）などがある。

ジイソシアナートとしては、４，４／ジフエニルメタン
ジインシアナート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアナー
ト（ＴＤ工）、キシリレンジイソシアナ−）（ｘＤ工）
、１．５−ナフチレンジイソシアナート（ＮＤ工）、ハ
ラ−フェニレンジイソシアナート（ｐ−ＰＤ工）、ヘキ
サメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）などがある。

鎖伸長剤としては、グリコールのエチレングリコール（
ｇＧ）、ブチレングリコール（ＢＧ）。

ヘキサメチレングリコール（ＨＧ）など、ジアミンのエ
チレンジアミン（ＫＤＡ）、ヘキサメチレンジアミン（
ＨＤＡ）、４．４’−メチレンビスアニリン（ＭＢＡ）
などがある。

上記成分は該成分内においてそれぞれ単独または２種以
上適宜混合して用いることができ、またこれらのポリウ
レタン樹脂に他の成分９例えば。

特開昭５６−４３４７８で示されたヒンダードアミン化
合物、特公昭５４−９４５８９．特開昭５２−７１４７
６などで示された安定剤、およびポリウレタン以外の樹
脂などを共重合あるいは、添加したポリウレタン変性樹
脂も含まれる。

本発明で使用するポリウレタンとしては、ｐｃＴＪ　　
ＭＤＩ　　ＭＢＡ系、ＰＴＧ−ＭＤニーＭＢＡ系、５０
チｐ　ＣＬ　／　５０チＰ　Ｔ　Ｇ　−Ｍ　ＤＩ−Ｍ、
ＢＡ系が好捷しいが、これらにヒンダードアミン化合物
を共重合あるいは添加したものでその効果が顕著に発揮
される。ヒンダードアミン化合物としては１例えば１．
２．５−　）ジメチル−２，６，６−）ジエチル−４−
ヒドロキシピペリジン（Ｍ　Ｋ　Ｈｐ　）。

１−ベンジン−２，６−シメチルー２．６．６−　トリ
エチル−４−ヒドロキシピペリジン（Ｂ　′Ｐ、ＨＰ　
）などがある。

ポリウレタン含有繊維シートのポリウレタン含有比は、
一般的には６〜９０ｗｔ％、好ましくは１０〜５０ｗｔ
％のものが用いられる。５　ｗｔ％未満の場合は、ポリ
ウレタンへの染料の吸着が、ごく少量になり、染めむら
とならないので９本発明を採用する必要がない。９０ｗ
ｔ％を超える場合は。

高温熱水中での処理を加えても非常に風合が硬く商品価
値が低くなる。

分散染料は、水に難溶な染料原末つまり１発色団、助色
団を有する化合物の純分に分散剤などを含んだ染料であ
り、市販されている種々の染料を１種または２種以上同
時に使用できる。

市販の分散染料に含まれている染料原末以外のものとし
ては、染料ごとに異なる〜が一般にタモール系分散剤（
ナフタレンスルホン酸ソーダのホルマリン縮合物、）、
リグニンスルホン酸系分散剤。

高温染色用分散剤、湿潤剤、粉立ち防止剤などがあり、
これらの総重量は染料原末総重量の同重量〜２倍重量で
ある。

本発明の染色においては、市販の分散染料中に含まれる
タモール系分散剤、リグニンスルホン酸系分散剤の量も
含めて、染浴中にタモール系分散剤または／およびリグ
昂ンスルホン酸系分散剤ヲ分散染料原末総重量の２倍重
量以上、よシ好ましくは６倍重量以上含む必要がある。

従って９分散染料中の分散剤の他にさらに必要量の該分
散剤を染浴に添加しなければならない。添加する順序は
特に限定されないが、被染物投入後で染料投入前が好ま
しい。

かかる分散剤のなかでもタモール系分散剤が特に効果的
であシ、かかるタモール系分散剤のなかでもａ−および
β−ナフタレンスルホン酸ソーダのホルマリン縮合物の
２〜３量体が特に良い。

本発明の染色方法は、Ｌ値４５以上、よシ好まの効果が
発揮されるのであシ、それよシ濃色に染色する場合は９
通常の染色においても染めむらは発生しないため２本発
明を採用する必要はない。

Ｌ値とは、明度を表示する値であり、一般的な測色機器
により測定可能な値である。この値が高い程、淡色であ
シ、低い程濃色である。通常淡色系としては、４５以上
であり、中色系としては、４５〜３０．濃色としては、
６０以下である。本発明はＬ値４５以上の淡色系に関す
る。

本発明においては、液浴中での染色であるので。

通常、ウィンス、サーキュラ−、ドラム、パドル。

ジッガー、ビームなどの染色機が利用できるが。

このうち、イジェクタ−ノズルでの液噴射による揉み作
用の強いサーキュラ−染色機が特に好ましい。

染色機に、ポリウレタン含有繊維シートの被染物を投入
し染色する場合、染色機には、水１分散染料、タモール
系分散剤または／およびリグニンスルホン酸系分散剤以
外に、均染剤、浴中柔軟剤。

ＰＨ調節剤などの各種の目的に応じた染色助剤を加える
。被染物および染料、染色助剤を投入する時の温度は、
１０〜８０℃好ましくは５０〜６０°Ｃである。１０°
０未満では、温度が低すぎるため昇温時間が長くなシ適
切でない。昇温速度は、特に限定はないが１本発明にお
いては、従来一般の１℃／分より速い昇温も可能である
。染色温度は通常は１００　’Ｏ〜１４０　’Ｏである
が特に限定されない。１００　’ｏ未満では、染着不十
分であシ、１４０°Ｃを超えると繊維以上にポリウレタ
ンの劣化が著しくなる。染色時間は特に限定されないが
。

３０〜９０分が普通である。染色完了後は、還元洗浄を
し、繊維表面に付着した染料およびポリウレタンに汚染
した染料を除去する。

本発明により、染めむらの発生がなく、商品価値の高い
ポリウレタン含有繊維シートが得られる。

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、何
らこれらに限定されるものではない。

実施例１ 島成分にポリエチレンテレフタレー）５７％。

海成分にポリスチレン４５係を用いた１６島の海鳥型高
分子相互配列体繊維（３，８ｄ、　　５１　ｍｍ、ケン
締付）ステープルをクロスラップウェッブとして十分ニ
ードルパンチし、フェルトを得た。これを１２％の部分
ケ／化ポリビニルアルコールの熱浴中に導き入れて、収
縮と糊付けを同時に行い。

乾燥した。このシートからトリクロルエチレンでゆつく
シと海成分のポリスチレンを除去し乾燥し。

ＰＴＧ（５０％）／ｐｃｒ、（５０俤？　−Ｍ　’ＤＩ
−ＭＢＡ（８５％）／ＭＥＨＰ（１５チ）系ポリウレタ
ンのジメチルホルムアミド溶液（１２％）に含浸し、絞
り０次いで水系液中で凝固し、さらに温水で十分洗浄し
、先に付与したポリビニルアルコールとジメチルホルム
アミド溶剤を除去し、乾燥後２枚にスライスした。次い
でこれをパフィングし１表面を毛羽立て、単糸繊度０．
１６デニールのポリエステル繊維６５チ、ポリウレタン
６５％のスェード調人工皮革の非染色生機を得た。

この生機を水温３０°Ｃのサーキュラ−染色機Ｎｘ−２
型に投入し、以下の■法、Ｈ法１層法の各染色方法で染
色した（浴比１：２３）。

■法 次の（１）〜（４）の染色助剤１分散染料を順に投入し
た。

＋２）タモール系分散剤：β−ナフタレンスルホン酸ソ
ーダのホルマリン縮合物（６量体）０．６係Ｏｗｆ 分散染料の総濃度は、０．２５％。Ｗｆ　　であるが。

このうち染料原末総濃度は０．１０％ｏｗｆ、分散剤は
０．１５％ｏｗｆである。

染色温度・時間　　１２０°０・６０分昇降温速度　　
　　１°Ｃ／分 染色後１次の条件で還元洗浄した。

８０°Ｃ・２０分 その後、湯洗、水洗し、染色機から取シ出し。

乾燥、仕上加工を行った。

■法（比較例１） １法で、β−ナフタレンスルホン酸ソーダのホルマリン
縮合物（６量体）を添加しない方法。

Ｎ法（比較例２） ■法で、染料濃度を次の条件に変更した方法。

分散染料の総濃度は、２．５％ｏｗｆであるが、このう
ち染料原末総濃度は１．０％ｏｗｆ　、分散剤は１．５
チｏｗｆである。

上記方法で染色した結果を第１表に示す。

第　　１　　表 表の平均色差は、被染物のある１か所を基準として、他
の２０か所の色差（ΔＥ）をＢｐＧＱｔｒＯＰｈｏｔｏ
ｍｅｔｅｒ　Ｍａｃｂｅｔｈ　Ｍ　Ｓ　−２０００（Ｋ
ｏｌ１ｍｏｒｇｅｎＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）にて測
定し、２０か所の平均を算出した値であり、ΔＥが０．
５以内であれば肉眼で色差がほとんど認められない。

肉眼判定は、以下の通りである。

◎：゛まったく認められない。

○：わずかに認められる。

△：やや認められる。

Ｘ：かなシ認められる。

Ｌ値は、　５ｐｅｃｔｒｏ　Ｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ　Ｍ
ａｃｂｅｔｈ　ＭＳ−２０００にて測定した５か所の平
均を算出した値である。

この結果より２本発明の■法は、淡色の染色でＬ値が６
８．６であるが、染めむらは全く認められず、比較例１
の■法に比較し、非常に良好であった。なお１法は、染
めむらがほとんど認められなかったが、Ｌ値が６８，８
であり９本発明の範囲に含まれない。

実施例２ 実施例１の■法による染色において、β−ナフタレンス
ルホン酸ソーダのホルマリンｍ合物（３量体）分散剤の
濃度を変更したところ第２表の結果となった。Ｌ値は、
いずれも６８．５〜６８５の範囲であった。

第　　２　　表 表より本発明範囲内のみ、染めむらはない。

実施例６ ポリエチレンテレフタレートとポリスチレン（５７：４
３）の混合溶融紡糸によシ得られたステーブル（３，８
ａ、　　５１　ｍｍ）を８５係、ナイロンとポリステレ
／（５７：　４３）の混合溶融紡糸により得られたステ
ーブル（３，８ｄ、　　５１　Ｉｎｌ１］）を１５チの
割合で混合し、均一に開綿、カーディング後ニードルパ
ンチし、フェルトを得た。これをｐｃＬ　−Ｍ　Ｊ）■
−ＭＢＡ　（８５係）／ｓｇＨｐ（１５チ）系ポリウレ
タンのジメチルホルムアミド溶液・（１２％）に含浸し
、水中で湿式凝固させると共に溶媒のジメチルホルムア
ミドを脱溶媒して乾燥した。その後トルエンにてフェル
トステーブル中のポリスチレンを抽出除去し、パフ加工
してポリウレタンを６５係含有し、残り６５俸が、単糸
繊度０，１６デニールのポリエチレンテレフタレート繊
維とナイロン繊維（８５：１５）’からなるスェード調
人工皮革の非染色生機を得た。

この生機を水温３０°Ｃのザーキュラー染色機Ｎｘ−２
型に投入し、以下の順に染色助剤９分散染料を投入した
。

分散染料の総濃度は、１．３６３チｏｗｆ、分散剤はり
、８２３％ｏｗｆである。

染色温度・時間　　１２０°Ｃ・６０分昇降温速度　　
　　１°Ｏ／分 染色後２次の条件で還元洗浄した。

８０°Ｃ・２０分 その後、湯洗、水洗し、染色機から取り出し乾燥、仕上
げ加工を行なった。

比較例６ 実施例６で、β−ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリ
ン縮金物（２量体）を添加しないで染色した。

染色後の結果を第６表に示す。

第　　６　　表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 単糸繊度１０デニール以下のポリエステル系繊維とポリ
   ウレタンからなる繊維シートを分散染料で、Ｌ値４５以
   上の淡色に染色するにあたシ、染浴中にタモール系分散
   剤または／およびリグニンスルホン酸系分散剤を分散染
   料原末総重量の２倍重量以上含んでいることを特徴とす
   る繊維シートの染色方法。