JPS5842606A - エチレンの重合法 - Google Patents
エチレンの重合法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
この発明はエチレンの重合法に関する。
マグネシウム含有化合物にチタン化合物を担持させた固
体触媒′成分と有機アルミニウム化合物とから得られる
触媒の存在下にエチレンを重合させる方法について、多
くの提案がされている。
体触媒′成分と有機アルミニウム化合物とから得られる
触媒の存在下にエチレンを重合させる方法について、多
くの提案がされている。
本出願人はtハロゲン化アルミニウムとテトラアルコキ
シシランとの反応生成物にグリニヤール化合物を反応さ
せ、得ら・れる担体を四ハロゲン化チタンと接触させて
調製した固体触媒成分と、有機アルミiウム化合物とか
ら得られる触媒の存在下に、エチレンを重合させる方法
を既に提案した(特開昭56 ? 55405号公報参
照)。この方法によれば、固体触媒成分当り著しく高い
収量でポリエチレンが得られる。
シシランとの反応生成物にグリニヤール化合物を反応さ
せ、得ら・れる担体を四ハロゲン化チタンと接触させて
調製した固体触媒成分と、有機アルミiウム化合物とか
ら得られる触媒の存在下に、エチレンを重合させる方法
を既に提案した(特開昭56 ? 55405号公報参
照)。この方法によれば、固体触媒成分当り著しく高い
収量でポリエチレンが得られる。
この発明は、上記方法を改良するものであシ。
固体触媒成分当りのポリエチレンの収量會より高めたエ
チレンの重合法を提供する。
チレンの重合法を提供する。
すなわち、この発明は、ノ・ロゲン化アルミニウムど、
式 R’ ns i (0R2)4−n(1〕(式
中 R1はフェニル基または炭素数1〜8のアルキル基
を示し R2は炭素数1〜8のアルキル基を示し、nは
01,2または3である。)で表わされる有機ケイ素化
合物との反応生成物に。
中 R1はフェニル基または炭素数1〜8のアルキル基
を示し R2は炭素数1〜8のアルキル基を示し、nは
01,2または3である。)で表わされる有機ケイ素化
合物との反応生成物に。
式 R3MfX [II
)(式中、R3は炭素数1〜8のアルキル基を示1シ。
)(式中、R3は炭素数1〜8のアルキル基を示1シ。
Xはハロゲン原子を示す。)で表わされるグリニヤール
化合物を反応させ、得られる担体を少なくとも2回以上
四ノ・ロゲン化チタンで接触処理して得られる固体触媒
成分と。
化合物を反応させ、得られる担体を少なくとも2回以上
四ノ・ロゲン化チタンで接触処理して得られる固体触媒
成分と。
弐 ktR2(III )
(式中、R4は炭素数2〜6のアルキル基を示す。)で
表わされる有機アルミニウム化合物とから得られる触媒
の存在下に、エチレンを重合、させることを特徴とする
エチレンの重合法である。
表わされる有機アルミニウム化合物とから得られる触媒
の存在下に、エチレンを重合、させることを特徴とする
エチレンの重合法である。
この発明によれば1重合反応に使用される固体触媒成分
当りのポリエチレン収量がきわめて太きいので、生成ポ
リエチレン中の触媒残渣を除去する必要がない。
当りのポリエチレン収量がきわめて太きいので、生成ポ
リエチレン中の触媒残渣を除去する必要がない。
この発明において、固体触媒成分は、窒素、アルゴンな
どの不活性ガス雰囲気下に、実質的に無水の化合物を使
用して調製される。
どの不活性ガス雰囲気下に、実質的に無水の化合物を使
用して調製される。
ハロゲン化アルミニウムの具体例としては、塩化アルミ
ニウム、臭化アルミニウム、沃化アルミニウムが挙げら
れ、中でも塩化アルミニウムが好適に使用される。
ニウム、臭化アルミニウム、沃化アルミニウムが挙げら
れ、中でも塩化アルミニウムが好適に使用される。
式〔■〕で表わされる有機ケイ素化合物の具体例として
は、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テ
トラブトキシシラン、テトラペントキシシラン、メチル
トリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチ
ルトリーn−ブトキシシラン、メチルトリイソペントキ
シシラン、メチルトリーn−ヘキソキシシラン、メチル
トリイソオクトキシシラン、エチルトリエトキシシラン
。
は、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テ
トラブトキシシラン、テトラペントキシシラン、メチル
トリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチ
ルトリーn−ブトキシシラン、メチルトリイソペントキ
シシラン、メチルトリーn−ヘキソキシシラン、メチル
トリイソオクトキシシラン、エチルトリエトキシシラン
。
エチルトリイソプロポキシシラン、エチルトリイソペン
トキシシラン、n−ブチルトリエトキシシラン、イソブ
チルトリエトキシシランt イソペンチルトリエトキシ
シラン、イソペンチルトリーn−ブトキシシラン、ジメ
チルジェトキシシラン。
トキシシラン、n−ブチルトリエトキシシラン、イソブ
チルトリエトキシシランt イソペンチルトリエトキシ
シラン、イソペンチルトリーn−ブトキシシラン、ジメ
チルジェトキシシラン。
ジメチルジ−n−ブトキシシラン、ジメチルジイソペン
トキシシラン、ジエチルジェトキシシラン。
トキシシラン、ジエチルジェトキシシラン。
ジエチルジイソペントキシシラン、ジ−n−ブチルジェ
トキシシラン、ジイソブチ次ジイソペントキシシランp
トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラ
ン、トリメチルイソブトキシシラン、トリエチルイソプ
ロポキシシラン、トリーn −7’口ピルエトキシシラ
ン、トリーn−ブチルエトキシシラン、トリイソペンチ
ルエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェ
ニルトリイソブトキシシラン、フェニルトリイソペント
キシシラン、ジフェニルジェトキシシラン、ジフェニル
ジイソペントキシシラン、ジフエ゛ニルジオクトキシシ
ラン、トリフェニルメトキシシラン、トリフェニルエト
キシシラン、トリフェニルイソペントキシシラン、トリ
メチルフェノキシシラン。
トキシシラン、ジイソブチ次ジイソペントキシシランp
トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラ
ン、トリメチルイソブトキシシラン、トリエチルイソプ
ロポキシシラン、トリーn −7’口ピルエトキシシラ
ン、トリーn−ブチルエトキシシラン、トリイソペンチ
ルエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェ
ニルトリイソブトキシシラン、フェニルトリイソペント
キシシラン、ジフェニルジェトキシシラン、ジフェニル
ジイソペントキシシラン、ジフエ゛ニルジオクトキシシ
ラン、トリフェニルメトキシシラン、トリフェニルエト
キシシラン、トリフェニルイソペントキシシラン、トリ
メチルフェノキシシラン。
トリエチルフェノキシシラン、ジメチルジフェノキシシ
ランなどが挙げられる。
ランなどが挙げられる。
反応に供するハロゲン化アルミニウムの割合は。
有機ケイ素化合物1モル当り、0.25〜10モル。
特に0.5〜2モルであることが好ましい。
ハロゲン化アルミニウムと有機ケイ素化合物との反応は
一通常2両化合物を不活性有機溶媒中で。
一通常2両化合物を不活性有機溶媒中で。
−50〜100℃の範囲の温度で0゜1〜2時間攪拌す
ることによって行なわれる。反応は発熱を伴なって進行
し9反応生成物は不活性有機溶媒溶液として得られる。
ることによって行なわれる。反応は発熱を伴なって進行
し9反応生成物は不活性有機溶媒溶液として得られる。
反応生成物は単離することなく上記溶液としてグリニヤ
ール化合物との反応に供することができる。
ール化合物との反応に供することができる。
式(II)で表わされるグリニヤール化合物の中でもx
か塩素原子であるアルキルマグネシウムクロライドが好
適に使用され、その具体例としては。
か塩素原子であるアルキルマグネシウムクロライドが好
適に使用され、その具体例としては。
メチルマグネシウムクロライド、エチルマグネシウムク
ロライド、n−ブチルマグネシウムクロライ)”、n−
ヘキシルマグネシウムクロライドなどが挙げられる。
ロライド、n−ブチルマグネシウムクロライ)”、n−
ヘキシルマグネシウムクロライドなどが挙げられる。
グリニヤール化合物の使用量は9反応生成物の調製に使
用された有機ケイ素化合物1モル当りt0.05〜4モ
ル、特に1.5〜2モルであることが好ましい。
用された有機ケイ素化合物1モル当りt0.05〜4モ
ル、特に1.5〜2モルであることが好ましい。
反応生成物とグリニヤール化合物とを反応させる方法に
ついては特に制限はないが2反応生成物の不活性有機溶
媒溶液に、グリニヤール化合゛物のエーテル溶液または
エーテルと芳香族炭化水素との混合溶媒溶液を除々に添
加することによりうまたはこれとは逆の順序で添加する
ことに°よって行なうのが便利である。上記のエーテル
としては9式 R′−0−R6 (式中R1よびR6は炭素数′2〜8のアルキル基を示
す)で表わされる化合物が好適に使用され、その具体例
としては!ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル
、 Pn −7”チルエーテル9ジイソアミルエーテル
などが挙げられる。
ついては特に制限はないが2反応生成物の不活性有機溶
媒溶液に、グリニヤール化合゛物のエーテル溶液または
エーテルと芳香族炭化水素との混合溶媒溶液を除々に添
加することによりうまたはこれとは逆の順序で添加する
ことに°よって行なうのが便利である。上記のエーテル
としては9式 R′−0−R6 (式中R1よびR6は炭素数′2〜8のアルキル基を示
す)で表わされる化合物が好適に使用され、その具体例
としては!ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル
、 Pn −7”チルエーテル9ジイソアミルエーテル
などが挙げられる。
反応温度は通常−50〜100℃、好ましくは一20〜
25℃である。反応時間については特に制限はないが9
通常5分以上である。反応の進行に伴なって担体が析出
してくる。こうして得られる担体は―不活性有機溶媒で
洗浄後、四ノ・ロゲン化チタンとの接触に供される。
25℃である。反応時間については特に制限はないが9
通常5分以上である。反応の進行に伴なって担体が析出
してくる。こうして得られる担体は―不活性有機溶媒で
洗浄後、四ノ・ロゲン化チタンとの接触に供される。
この発明においては、担体を少なくとも2回以上四ハロ
ゲン化チタンで接触処理する。
ゲン化チタンで接触処理する。
四ハロゲン化チタンの具体例としては、四塩化チタン、
四臭化チタン、12!]沃化チタンが挙げられ・中でも
四塩化チタンが好適に使用される。
四臭化チタン、12!]沃化チタンが挙げられ・中でも
四塩化チタンが好適に使用される。
毎回の処理に供する西ハロゲン化チタンの量は。
担体の調製時に使用したグリニヤール化合物1モル当り
、1モル以上―特に2〜100モルであることが好まし
い。
、1モル以上―特に2〜100モルであることが好まし
い。
担体と四ハロゲン化チタンとは、不活性有機溶媒の存在
下または不存在下に接触させることができる。接触させ
る際の温度は、20〜200℃り特に60〜140℃で
あることが好ましい。接触時間については特に制限はな
いが9通常0.5〜3時間である。
下または不存在下に接触させることができる。接触させ
る際の温度は、20〜200℃り特に60〜140℃で
あることが好ましい。接触時間については特に制限はな
いが9通常0.5〜3時間である。
四・・ロゲン化チタンによる担体の接触処理は少なくと
も2回以上行なう必要がある。通常は、2〜4回の接触
処理を行なえば充“分である。また。
も2回以上行なう必要がある。通常は、2〜4回の接触
処理を行なえば充“分である。また。
毎回の接触処理後に参処理担体を戸別し、必要に応じて
不活性有機溶媒で洗浄する。
不活性有機溶媒で洗浄する。
こうして得られる固体触媒成分を含む混合物から固体触
媒成分を濾過、傾斜などによって分別しり不活性有機溶
媒で洗浄する。固体触媒成分中にはチタンが0.5〜1
0重量%含有されている。
媒成分を濾過、傾斜などによって分別しり不活性有機溶
媒で洗浄する。固体触媒成分中にはチタンが0.5〜1
0重量%含有されている。
固体触媒成分の各調製段階で使用される不一活性有機溶
媒としては、ベキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素
、トルエン、ベンゼン、キシレンなどの芳香族炭化水素
、これら炭化水素のハロゲン化物などが挙げられる。
媒としては、ベキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素
、トルエン、ベンゼン、キシレンなどの芳香族炭化水素
、これら炭化水素のハロゲン化物などが挙げられる。
この発明においては、固体触媒成分と式[1)で表わさ
れる有機アルミニウム化合物とから得られる触媒の存在
下にエチレンを重合させる。
れる有機アルミニウム化合物とから得られる触媒の存在
下にエチレンを重合させる。
有機アルミニウム化合物の具体例としては、トリエチル
アルミニウム2.トリイソブチルアルミニウム、トリー
n−ヘキシルアルミニウムなどが挙げられ、中でもトリ
エチルアルミニウムおよびトリイソブチルアルミニウム
が好適に使用される。
アルミニウム2.トリイソブチルアルミニウム、トリー
n−ヘキシルアルミニウムなどが挙げられ、中でもトリ
エチルアルミニウムおよびトリイソブチルアルミニウム
が好適に使用される。
有機アルミニウム化合物の使用量は、固体触媒成分中の
チタン1グラム原子当り9通常1・〜1.000モルで
ある。
チタン1グラム原子当り9通常1・〜1.000モルで
ある。
エチレンの重合反応は液相または気相で行なうことがで
きる。
きる。
液相で重合反応を行なう場合は2重合溶媒として、たと
えば、n−ブタン、n−プロパ:/、n−ヘキサン、n
−ヘプタンなどの脂肪族炭化水素。
えば、n−ブタン、n−プロパ:/、n−ヘキサン、n
−ヘプタンなどの脂肪族炭化水素。
シクロヘキサン、シクロペンタンなどの脂環族炭化水素
、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素が使用され
る。重合溶媒中の触媒濃度については特に制限はないが
、一般には、固体触媒成分については重合溶媒1を当り
チタン金属換算o、ooos〜10ミリグラム原子であ
り、トリアルキルアルミニウムについては重合溶媒1を
当りO,(j01〜1 、OOoミリモルである。
、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素が使用され
る。重合溶媒中の触媒濃度については特に制限はないが
、一般には、固体触媒成分については重合溶媒1を当り
チタン金属換算o、ooos〜10ミリグラム原子であ
り、トリアルキルアルミニウムについては重合溶媒1を
当りO,(j01〜1 、OOoミリモルである。
この発明においては、エチレンを単独で重合させるだけ
で々く、エチレンと炭素数6以上のα−オレフィン、た
とえば、プロピレン、1−ブテン。
で々く、エチレンと炭素数6以上のα−オレフィン、た
とえば、プロピレン、1−ブテン。
4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセンなトドを共重
合させることができる。
合させることができる。
この発明において1重合反応は通常のチーグラ−型触媒
によるエチレンの重合反応と同じく、実質的に水分およ
び酸素を絶った状態で行なわれる。
によるエチレンの重合反応と同じく、実質的に水分およ
び酸素を絶った状態で行なわれる。
重合温度は通常50〜100℃であり2重合圧力は通常
1〜80Ky/cIAである。
1〜80Ky/cIAである。
この発明において、得られるエチレン重合体の分子量は
9重合系に水素を添加することによって容易に調節する
ことができる。
9重合系に水素を添加することによって容易に調節する
ことができる。
つぎに実施例を示す。以下の記載において。
「重合活性」とは2重合反応に使用した固体触媒成分1
2当り2重合時間1時間当りの重合体収量(2)であり
、「M、■、」とはA61TMD1238に従い、2.
16Kg/−の荷重下に190℃で測定したメルトフロ
ーインデックスである。実施例において、固体触媒成分
の調製はすべて乾燥した窒素ガス雰囲気中で行なった。
2当り2重合時間1時間当りの重合体収量(2)であり
、「M、■、」とはA61TMD1238に従い、2.
16Kg/−の荷重下に190℃で測定したメルトフロ
ーインデックスである。実施例において、固体触媒成分
の調製はすべて乾燥した窒素ガス雰囲気中で行なった。
実施例1
(1)固体触媒成分の調製
無水塩化アルミニウム15ミリモルにトルエy30m/
を加え、攪拌下に7エニルトリエトキシシラン14.5
ミリモルを含むトルエン溶液13.51を25℃で30
分かけて滴下した後+ 60℃に昇温し、引き続き同
温度に1時間保持して反応させた。
を加え、攪拌下に7エニルトリエトキシシラン14.5
ミリモルを含むトルエン溶液13.51を25℃で30
分かけて滴下した後+ 60℃に昇温し、引き続き同
温度に1時間保持して反応させた。
反応生成混合物を−11〜−7℃に冷却し、攪拌下に、
n−ブチルマグネシウムクロライド27ミリモルを含む
ジイソアミルエーテル18m1を40分間で反応生成混
合物に滴下した後、30℃に昇温し、同温度に60分保
持して反応させた。
n−ブチルマグネシウムクロライド27ミリモルを含む
ジイソアミルエーテル18m1を40分間で反応生成混
合物に滴下した後、30℃に昇温し、同温度に60分保
持して反応させた。
析出した担体を戸別し、トルエン各6oIILlで3回
洗浄した。
洗浄した。
担体をトルエン30dに懸濁させ、この懸濁液に四塩化
チタン15.Off/を加え、攪拌下に90℃で60分
間、固体と四塩化チタンとを接触させた。
チタン15.Off/を加え、攪拌下に90℃で60分
間、固体と四塩化チタンとを接触させた。
同温度で処理担体を戸別し、n−へブタン各30鹸で3
回ついでトルエン30肩A’で7回洗浄した。
回ついでトルエン30肩A’で7回洗浄した。
これと同様にして四塩化チタンによる接触処理を全部で
6回行なった。
6回行なった。
得られた固体触媒成分(チタン含有率:5.53重量%
) 3.3’ yにn−ヘプタン100dを加えてt固
体触媒成分のスラリーを調製した。
) 3.3’ yにn−ヘプタン100dを加えてt固
体触媒成分のスラリーを調製した。
(2)重 合
攪拌機付の内容積2tのオートクレーブに固体触媒成分
の懸濁数(固体触媒成分として3.0■)を封入したガ
ラスアンプルを取り付けた後、オートクレーブ内の空気
を窒素で置換□した。
の懸濁数(固体触媒成分として3.0■)を封入したガ
ラスアンプルを取り付けた後、オートクレーブ内の空気
を窒素で置換□した。
n−へキサン1t、ついで固体触媒成分中のチタン1グ
ラム原子当り300モルのトリエチルアルミニウムを含
むn−へキサ71.5 txtをオートクレーブに導入
し、オートクレーブ内容物を90℃に昇温した。このと
きのオートクレーブの内圧(ゲージ圧、以下同じ)は0
.9Kg/−であった。
ラム原子当り300モルのトリエチルアルミニウムを含
むn−へキサ71.5 txtをオートクレーブに導入
し、オートクレーブ内容物を90℃に昇温した。このと
きのオートクレーブの内圧(ゲージ圧、以下同じ)は0
.9Kg/−であった。
エチレンを全圧が7.qKy/ctAになるまでオート
クレーブに導入後、攪拌を開始して前記ガラスアンプル
を破砕し、90℃で60分間エチレンを重合させた。重
合中エチレンを連続的に供給し全圧を7.9 Ky/−
に保った。
クレーブに導入後、攪拌を開始して前記ガラスアンプル
を破砕し、90℃で60分間エチレンを重合させた。重
合中エチレンを連続的に供給し全圧を7.9 Ky/−
に保った。
重合反応終了後、未反応エチレンを放出し、ポリマーを
戸別し、50℃で20時間減圧乾燥して。
戸別し、50℃で20時間減圧乾燥して。
白色のポリエチレン3842を得た。重合活性は゛12
0*000g密度は0.9 a s y /crA、電
比量は0.38であった。
0*000g密度は0.9 a s y /crA、電
比量は0.38であった。
実施例2および3
固体触媒成分中のチタン1グラム原子に対するトリエチ
ルアルミニウムの使用モル数(以下Al7Ti比という
)を第1表のように変えた以外は実施例1を繰返した。
ルアルミニウムの使用モル数(以下Al7Ti比という
)を第1表のように変えた以外は実施例1を繰返した。
結果を第1表に示す。
実施例4〜6
エチレンの導入に先立ち水素を第2表に記載の水素圧力
になるまで導入し、続いてエチレンの圧力が7 Kt/
cFAになるように導入し、かつ重合反応中、全圧が初
期全圧を保持するようにエチレンを連続的に供給した以
外は実施例1を繰返した。結果を第2表に示す。
になるまで導入し、続いてエチレンの圧力が7 Kt/
cFAになるように導入し、かつ重合反応中、全圧が初
期全圧を保持するようにエチレンを連続的に供給した以
外は実施例1を繰返した。結果を第2表に示す。
第 2 表
1 4 1 1N5000. 0.2
。
。
5 、 3 □ 1戸000′2.41−”’l
””−1実施例7〜10 フェニルトリエトキシシランに代えて第6表に記載の化
合物を、実施例7〜9では14.5ミリモル、実施例1
0では22.0ミIJモル使用した以外は実施例1を繰
返した。固体触媒成分のチタン含有率および重合結果を
第3表に示す。
””−1実施例7〜10 フェニルトリエトキシシランに代えて第6表に記載の化
合物を、実施例7〜9では14.5ミリモル、実施例1
0では22.0ミIJモル使用した以外は実施例1を繰
返した。固体触媒成分のチタン含有率および重合結果を
第3表に示す。
実施例11〜13
攪拌機付の内容積2tのオートクレーブに実施例1にお
いて調製した固体触媒のスラリー(固体触媒成分として
2.0〜)を封入したガラスアンプルを取り付けた後、
オートクレーブ内の空気を窒素で置換した。
いて調製した固体触媒のスラリー(固体触媒成分として
2.0〜)を封入したガラスアンプルを取り付けた後、
オートクレーブ内の空気を窒素で置換した。
A−/z勺土比が3(10になる量のトリエチルアルミ
ニウムを含むn−へブタン1ml、ついで水素を所定の
圧力になるまでオートクレーブに導入した。
ニウムを含むn−へブタン1ml、ついで水素を所定の
圧力になるまでオートクレーブに導入した。
この後、所定量の液状ブテン−1および液状n−ブタン
をオートクレーブに圧入した。オートクレーブ内容物を
6″6℃に昇温し、ついでエチレンを所定のエチレン圧
になるまでオートクレーブに導入(全圧: 2 sKg
/d) L、た後、攪拌を開始して前記ガラスアンプル
を破砕し、66℃で60分間エチレンとブテン−1とを
共重合させた。重合中。
をオートクレーブに圧入した。オートクレーブ内容物を
6″6℃に昇温し、ついでエチレンを所定のエチレン圧
になるまでオートクレーブに導入(全圧: 2 sKg
/d) L、た後、攪拌を開始して前記ガラスアンプル
を破砕し、66℃で60分間エチレンとブテン−1とを
共重合させた。重合中。
エチレンを連続的に供給し、全圧を28に9/fflに
保った 重合反応終了後、未反応のモノマーおよびn −ブタン
を放出し、得られたエチレン−ブテン−1共重合体を5
0℃で20時間減圧乾燥した。重合結果を第4表に示す
。
保った 重合反応終了後、未反応のモノマーおよびn −ブタン
を放出し、得られたエチレン−ブテン−1共重合体を5
0℃で20時間減圧乾燥した。重合結果を第4表に示す
。
実施例14
四塩化チタンによる担体の接触処理を2回に変えた以外
は実施例1を繰返した。固体触媒成分のチタン含有率は
5.51重量%であった。
は実施例1を繰返した。固体触媒成分のチタン含有率は
5.51重量%であった。
重合活性は116,000.生成ポリエチレンの嵩比重
は0.38であった。
は0.38であった。
比較例1
四塩化チタンによる担体の接触処理を1回に変えた以外
は実施例10を繰返した。固体触媒成分のチタン含有率
は5.90重量%であった。
は実施例10を繰返した。固体触媒成分のチタン含有率
は5.90重量%であった。
重合活性は62,106.生成ポリエチレンの嵩比重は
0.36であった。
0.36であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ハロケン化アルミニウムと 式 Rn5i(OR)4−n (式中 R1はフェニル基または炭素数1〜8のアルキ
ル基を示し R2は炭素数1〜8のアルキル基を示し、
nはO,,1,2または3である。)で表わされる有機
ケイ素化合物との反応生成物に。 弐 R3MfK (式中、R3は炭素数1〜8のアルキル基を示し。 Xはハロゲン原子を示す。−)で表わされるグリニヤー
ル化合物を反応させ、得られる担体を少なくとも2回以
上四ハロゲン化チタンで接触処理して得られる固体触媒
成分と。 式 AtR孟 (式中、R4は炭素数2〜6のアルキル基を、示す。)
で表わされる有機アルミニウム化合物とから得られる触
媒の存在下に、エチレンを重合させることを特徴とする
エチレンの重合法。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14036281A JPS5842606A (ja) | 1981-09-08 | 1981-09-08 | エチレンの重合法 |
CA000410168A CA1185226A (en) | 1981-09-08 | 1982-08-26 | Process for polymerization of ethylene |
EP82304707A EP0074276A1 (en) | 1981-09-08 | 1982-09-08 | Process for polymerization of ethylene |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14036281A JPS5842606A (ja) | 1981-09-08 | 1981-09-08 | エチレンの重合法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5842606A true JPS5842606A (ja) | 1983-03-12 |
Family
ID=15267053
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14036281A Pending JPS5842606A (ja) | 1981-09-08 | 1981-09-08 | エチレンの重合法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0074276A1 (ja) |
JP (1) | JPS5842606A (ja) |
CA (1) | CA1185226A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5198598A (en) * | 1991-07-19 | 1993-03-30 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Telomerization process of a conjugated alkadiene with a polyol |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5817204B2 (ja) * | 1979-09-21 | 1983-04-05 | 宇部興産株式会社 | α−オレフィンの重合法 |
JPS5817206B2 (ja) * | 1979-10-11 | 1983-04-05 | 宇部興産株式会社 | エチレンの重合法 |
-
1981
- 1981-09-08 JP JP14036281A patent/JPS5842606A/ja active Pending
-
1982
- 1982-08-26 CA CA000410168A patent/CA1185226A/en not_active Expired
- 1982-09-08 EP EP82304707A patent/EP0074276A1/en not_active Withdrawn
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5198598A (en) * | 1991-07-19 | 1993-03-30 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Telomerization process of a conjugated alkadiene with a polyol |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA1185226A (en) | 1985-04-09 |
EP0074276A1 (en) | 1983-03-16 |
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