JPS5838428B2 - ホウコヴクニトルノセイゾウホウ - Google Patents
ホウコヴクニトルノセイゾウホウInfo
- Publication number
- JPS5838428B2 JPS5838428B2 JP50149884A JP14988475A JPS5838428B2 JP S5838428 B2 JPS5838428 B2 JP S5838428B2 JP 50149884 A JP50149884 A JP 50149884A JP 14988475 A JP14988475 A JP 14988475A JP S5838428 B2 JPS5838428 B2 JP S5838428B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- fluidized bed
- wire mesh
- gas
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
- C07C253/28—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing six-membered aromatic rings, e.g. styrene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
- B01J8/24—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique
- B01J8/34—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with stationary packing material in the fluidised bed, e.g. bricks, wire rings, baffles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は芳香族炭化水素、アンモニャ及び分子状酸素を
流動層で接触反応させて芳香族二トリルを製造する方法
に関する。
流動層で接触反応させて芳香族二トリルを製造する方法
に関する。
流動層反応は固定層反応に比し熱の移動速度あるいは物
質移動速度が犬であり、温度分布も均一になる等の利点
があるが、ガスと触媒粒子との接触状態は不安定であり
、流動層の装置径、気体分散板の構造、層高、ガス流速
、流動化粒子径、密度等の因子により大きく影響され、
この結果反応ガスはバツブリングやチャンネリング等を
起こし触媒粒子との接触が悪化する等運転を極めて困難
とし、反応率を悪化させる。
質移動速度が犬であり、温度分布も均一になる等の利点
があるが、ガスと触媒粒子との接触状態は不安定であり
、流動層の装置径、気体分散板の構造、層高、ガス流速
、流動化粒子径、密度等の因子により大きく影響され、
この結果反応ガスはバツブリングやチャンネリング等を
起こし触媒粒子との接触が悪化する等運転を極めて困難
とし、反応率を悪化させる。
このような流動層の欠点を除去し、層内での気泡の合体
成長を妨げることによりガスと触媒粒子の接触を良くす
る手段としてラシツヒリング等の充填物を流動層内に充
填する方法が知られている。
成長を妨げることによりガスと触媒粒子の接触を良くす
る手段としてラシツヒリング等の充填物を流動層内に充
填する方法が知られている。
しかし芳香族炭化水素のアンモキシデーション反応に対
しこれらの方法を応用したときはガス流速を高くして流
動状態を均一に保つことができない等、満足すべき結果
かえられない。
しこれらの方法を応用したときはガス流速を高くして流
動状態を均一に保つことができない等、満足すべき結果
かえられない。
本発明においては力八る反応に適したすぐれた充填物を
見出したもので、流動層内に金網製の円筒（以下金網リ
ング）を用いるものである。
見出したもので、流動層内に金網製の円筒（以下金網リ
ング）を用いるものである。
本発明に使用する金網リングとは、大きさは反応器の大
きさあるいは形状、ガス流速、触媒粒径等の条件により
異なるが、直径５〜１００Ｍ好ましくはｌＯ〜１００１
ｎｍ，長さ５〜３００ｒＩｌ７ｌ好ましくは１０〜２０
０ｍ７１の金網製円筒状物である。
きさあるいは形状、ガス流速、触媒粒径等の条件により
異なるが、直径５〜１００Ｍ好ましくはｌＯ〜１００１
ｎｍ，長さ５〜３００ｒＩｌ７ｌ好ましくは１０〜２０
０ｍ７１の金網製円筒状物である。
この金網リングの目開きは２、Ｑｍｍ以上３Ｑｉｍ以下
が望ましい。
が望ましい。
目開きが２．０ｍｍ以下であると触媒の流動化が阻害さ
れ、３０ｍｍ以上では充填効果がうすれる。
れ、３０ｍｍ以上では充填効果がうすれる。
また使用する金網の針金の線径には特に制限はないが、
使用時に変形しない程度の強度を有すればよく、線径Ｑ
．４ｍｍ以上であればよい。
使用時に変形しない程度の強度を有すればよく、線径Ｑ
．４ｍｍ以上であればよい。
金網リングの充填量は触媒が操作条件下において占める
容積全体に充填することができるが、特に３０％以上充
填するのが好ましい。
容積全体に充填することができるが、特に３０％以上充
填するのが好ましい。
本発明方法によりニトリルに転化しうる原料芳香族炭化
水素はトルエン、エチルベンゼン、キシレン、ジエチル
ベンゼン、メシチレン、ジイソプロビルベンゼン、サイ
メン、メチルナフタレンなどである。
水素はトルエン、エチルベンゼン、キシレン、ジエチル
ベンゼン、メシチレン、ジイソプロビルベンゼン、サイ
メン、メチルナフタレンなどである。
反応ガス中の芳香族炭化水素の濃度は酸素源として空気
を用いる場合には０．５〜４容量％の範囲が適当である
。
を用いる場合には０．５〜４容量％の範囲が適当である
。
反応ガス中のアンモニア濃度は理論量以上であり、濃度
が高い程芳香族炭化水素からのニトリル収率に対して若
干有利であるけれども、未反応アンモニャの回収技術な
どから理論量以上、特に２〜１０倍程度が有利である。
が高い程芳香族炭化水素からのニトリル収率に対して若
干有利であるけれども、未反応アンモニャの回収技術な
どから理論量以上、特に２〜１０倍程度が有利である。
また反応ガス中の酸素濃度は理論量の少なくとも１．５
倍以上を必要とし、好ましくは３〜５０倍程度の範囲が
よい。
倍以上を必要とし、好ましくは３〜５０倍程度の範囲が
よい。
通常酸素源としては空気が使用される。
この他不活性希釈剤として窒素、炭酸ガス、水蒸気など
の使用も可能である。
の使用も可能である。
反応温度は３００℃から５００℃と広い範囲で実施でき
るが３３０〜４５０℃が好適である。
るが３３０〜４５０℃が好適である。
３３０℃以下では原料芳香族炭化水素の転化率が低く、
５００℃以上だと炭酸ガス、青酸などの生戒が増し収率
が減少する。
５００℃以上だと炭酸ガス、青酸などの生戒が増し収率
が減少する。
最高の収率をあたえる反応温度は芳香族炭化水素の種類
、濃度および接触時間などによって多少変化するので条
件に応じてこの範囲内で適宜選択することが好ましい。
、濃度および接触時間などによって多少変化するので条
件に応じてこの範囲内で適宜選択することが好ましい。
反応ガスと触媒の接触時間は一般にかなり広範囲にとる
ことが出来るが０．５〜３０秒位が好ましく、空間速度
１５００ｈｒ”以下がよい。
ことが出来るが０．５〜３０秒位が好ましく、空間速度
１５００ｈｒ”以下がよい。
空間速度が１５００ｈｒ’をこえると接触効率が低下し
、また触媒の回収が困難となり実用的には不利となる。
、また触媒の回収が困難となり実用的には不利となる。
ガスの線速度は１０〜．８０ｃｒｒＬ／ｓｅｃ（空塔基
準）の範囲（粒子同伴速度の９０％以下）が好ましい。
準）の範囲（粒子同伴速度の９０％以下）が好ましい。
本発明に使用する触媒としてはバナジウムークロム系触
媒が好ましく、特にバナジウムークロムー硼素がＶ：Ｃ
ｒ ： Ｂ＝１ ：０．５ 〜２ ：０．１〜１．２の
原子比、３０〜６０重量％の担持量でシリカに担持され
たものが好ましい。
媒が好ましく、特にバナジウムークロムー硼素がＶ：Ｃ
ｒ ： Ｂ＝１ ：０．５ 〜２ ：０．１〜１．２の
原子比、３０〜６０重量％の担持量でシリカに担持され
たものが好ましい。
ここで原子比は特に好ましくは１：０．７〜１．５：０
．３〜１．０である。
．３〜１．０である。
尚触媒中に於ける各酸化物の状態は必ずしも定まってい
ないが本発明に於ける相持量は各酸化物を各々■２０５
、Ｃｒ２０３及びＢ２０３として計算した場合の触媒中
の全酸化物の重量％として表す。
ないが本発明に於ける相持量は各酸化物を各々■２０５
、Ｃｒ２０３及びＢ２０３として計算した場合の触媒中
の全酸化物の重量％として表す。
これらの触媒は特公昭４９−４５８６０に記載された方
法によって製造することができる。
法によって製造することができる。
触媒の粒径は１０〜２００μ、好ましくは１０〜１５０
μの範囲のものが使用される。
μの範囲のものが使用される。
本発明によればガスの吹抜け、逆混合等による反応ガス
と触媒の接触効率の低下を防ぐことにより、反応率を高
め選択率を増すという効果がある。
と触媒の接触効率の低下を防ぐことにより、反応率を高
め選択率を増すという効果がある。
実施例 １
流動層反応器は（外部より冷却・除熱できるようになっ
た）直径８３朋、長さ２５００１ｎｒＩＬのステンレス
製で塔底に焼結金属でできたガス分散板、塔頂に触媒回
収装置を有している。
た）直径８３朋、長さ２５００１ｎｒＩＬのステンレス
製で塔底に焼結金属でできたガス分散板、塔頂に触媒回
収装置を有している。
これに１０メッシュのステンレス製金網でできた金網リ
ング（針金の線径０．５朋、直径×長さ−２０關Ｘ２０
ｍｍ）１０／？を不規則に充填した。
ング（針金の線径０．５朋、直径×長さ−２０關Ｘ２０
ｍｍ）１０／？を不規則に充填した。
使用した触媒は特公昭４９−４５８６０に準じて調製し
た粒径１０〜１００μ、平均粒径６０μのバナジウム、
クロム、ホウ素系シリカ担持触媒で、これを６．５ｌ充
填した。
た粒径１０〜１００μ、平均粒径６０μのバナジウム、
クロム、ホウ素系シリカ担持触媒で、これを６．５ｌ充
填した。
反応器下部より空気２ ３ ０ ０ ｌ／ｈｒ、ＮＨ３
３ ５ ０７３ ／ ｈｒ、メタキシレン２３０？／ｈ
ｒを供給し、反応温度４００℃で反応させたところ、供
給メタキシレンに対しイソフタロニトリル８３．０ｍｏ
１％、メタトルニトリル０． ７ ｍｏ１％、シアノベ
ンズアミド１． ５ ｍｏ１％の収率が得られた。
３ ５ ０７３ ／ ｈｒ、メタキシレン２３０？／ｈ
ｒを供給し、反応温度４００℃で反応させたところ、供
給メタキシレンに対しイソフタロニトリル８３．０ｍｏ
１％、メタトルニトリル０． ７ ｍｏ１％、シアノベ
ンズアミド１． ５ ｍｏ１％の収率が得られた。
比較例 １
実施例１と同じ条件で金網リングを用いず反応を行なっ
たところ、供給メタキシレンに対しインフタロニトリル
６８．８ｍｏ１％、メタトルニトリル３． ４ ｍ０１
％、シアノベンズアミド７． ０ ｍｏ１％の収率であ
った。
たところ、供給メタキシレンに対しインフタロニトリル
６８．８ｍｏ１％、メタトルニトリル３． ４ ｍ０１
％、シアノベンズアミド７． ０ ｍｏ１％の収率であ
った。
Claims (1)
- １ 芳香族炭化水素、アンモニャ及び分子状酸素を流動
触媒存在下流接触反応させて芳香族二トリルを製造する
にさいし、流動層内に目開き２〜３０朋の金網製の円筒
を充填し、且つ流動層内のガス線速度を１０〜８０ｃｒ
ｒＬ／ｓｅＣ（空塔基準）とすることを特徴とする芳香
族二トリルの製造法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50149884A JPS5838428B2 (ja) | 1975-12-16 | 1975-12-16 | ホウコヴクニトルノセイゾウホウ |
| US05/741,114 US4082786A (en) | 1975-12-16 | 1976-11-11 | Process of production of aromatic nitriles |
| DE2653380A DE2653380C3 (de) | 1975-12-16 | 1976-11-24 | Verfahren zur Herstellung aromatischer Nitrile |
| NL7613340A NL7613340A (nl) | 1975-12-16 | 1976-11-30 | Werkwijze voor het bereiden van aromatische ni- trilen. |
| IT69909/76A IT1069861B (it) | 1975-12-16 | 1976-12-06 | Procedimento per la produzione di nitrili aromatici |
| BE173268A BE849418A (fr) | 1975-12-16 | 1976-12-15 | Procede de preparation de nitriles aromatiques |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50149884A JPS5838428B2 (ja) | 1975-12-16 | 1975-12-16 | ホウコヴクニトルノセイゾウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5273837A JPS5273837A (en) | 1977-06-21 |
| JPS5838428B2 true JPS5838428B2 (ja) | 1983-08-23 |
Family
ID=15484733
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50149884A Expired JPS5838428B2 (ja) | 1975-12-16 | 1975-12-16 | ホウコヴクニトルノセイゾウホウ |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4082786A (ja) |
| JP (1) | JPS5838428B2 (ja) |
| BE (1) | BE849418A (ja) |
| DE (1) | DE2653380C3 (ja) |
| IT (1) | IT1069861B (ja) |
| NL (1) | NL7613340A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57129817A (en) * | 1981-01-30 | 1982-08-12 | Osaka Titanium Seizo Kk | Manufacture of trichlorosilane |
| JPS57140312A (en) * | 1981-02-19 | 1982-08-30 | Osaka Titanium Seizo Kk | Manufacture of trichlorosilane |
| CN1055916C (zh) * | 1997-06-06 | 2000-08-30 | 中国石油化工总公司 | 烃类氨氧化流化床反应器 |
| EP2021125A1 (de) * | 2006-04-28 | 2009-02-11 | Basf Se | Neuer trägerkatalysator für die ammonoxidation |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA742727A (en) * | 1962-11-28 | 1966-09-13 | The Standard Oil Company | Process for preparing olefinically unsaturated nitriles |
| US3501517A (en) * | 1965-03-08 | 1970-03-17 | Chevron Res | Fluid - bed quenching ammoxidation reaction process for nitrile preparation |
| US3472892A (en) * | 1967-05-10 | 1969-10-14 | Standard Oil Co | Fluid bed process for synthesis of nitriles by ammoxidation and the recycling of ammonia-rich catalyst from a quench zone to a reaction zone |
| JPS495838B1 (ja) * | 1970-12-29 | 1974-02-09 |
-
1975
- 1975-12-16 JP JP50149884A patent/JPS5838428B2/ja not_active Expired
-
1976
- 1976-11-11 US US05/741,114 patent/US4082786A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-11-24 DE DE2653380A patent/DE2653380C3/de not_active Expired
- 1976-11-30 NL NL7613340A patent/NL7613340A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-12-06 IT IT69909/76A patent/IT1069861B/it active
- 1976-12-15 BE BE173268A patent/BE849418A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1069861B (it) | 1985-03-25 |
| DE2653380A1 (de) | 1977-06-30 |
| US4082786A (en) | 1978-04-04 |
| JPS5273837A (en) | 1977-06-21 |
| DE2653380C3 (de) | 1980-04-03 |
| BE849418A (fr) | 1977-04-01 |
| DE2653380B2 (de) | 1979-08-02 |
| NL7613340A (nl) | 1977-06-20 |
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