JPS5837636A - 高コントラスト銀画像の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明６ま新規な写真画像の形成方法に関し、特に高コ
ントラスト、高鮮鋭度でかつ高い解像力を有する写真画
像を得るための新規な銀画像の形成方法に関する。

さらに詳しくは、本発明はリス用（印刷用）ノ・ロダン
化銀感光材料工業用Ｘ線用ハロゲン化銀感光材料あるい
は複寥用感光材料等の高コントラスト写真用ハロゲン化
銀感光材料に有利に適用することのできる新規な画像形
成方法に関するものである。

ある種のハロゲン化銀感光材料を用い−Ｃ１極めてコン
トラストの高いげ真画像な形成することができることは
公知である。

例えば微粒子でサイズ分ｄｉが狡く粒子の形もそ−ろっ
ている、かつ塩化銀含有率の高い（少くとも５０　ｍｏ
１％以上）塩臭化銀乳剤よりなる感光材料を亜硫酸イオ
ン濃度が非常に小さ゛いアルカリハイドロキノン現像液
で処理することにより高コントラストな画像、例えば線
画あるいは製版用の網点画像を得る方法が知られている
。

この種のハロゲン化銀感光材料はリス型感光材料として
知られている。

一般に網点写真原板の製造過程には原稿の連続階調濃度
変化を網点に分割し面積変化に変換して′ｑ−真原板と
する過程が含まれている。

このために上記リス型感光材料を使用して、交線スクリ
ーン又はコンタクトスクリーンを介して原稿の撮影を行
い、ついで現像処理を行うことによって網点像を形成さ
せるのである。

しかしハロゲン化銀感光材料は、極めて高いコントラス
トをもつ写真感材を用いたとしても、元来網点像形成に
必要な最高濃度部と最低濃度部（カフリ）の他に、中間
濃度を表現する能力がある。

この中間濃度部が製版上不都合な濃度勾配部分即ちフリ
ンジとなりいわゆるリス感材のドツト性能の悪化をもた
らす。

このようなこと？起さない様に上記の現像液が用いられ
る。この様な現像液は伝染現像液と呼ばれ、サルファイ
ド濃度が低いため、保恒性が悪〈従来￥真印刷業界の大
きなネックとなっていた。

そしてこの保恒性の改良の７こめに多大の努力がなされ
てきているが、連続階調用現像液であるメトール、ハイ
ドロキノン現像液とかフェニドン、ハイドロキノン現像
液に匹敵する保恒性を示す現像液を用いて、ドツト性ｆ
ｉｔ’−，のよい網１ハ１１像企得る方法は知られてい
ない。

一万、工業用Ｘ線用ハロゲン化銀感光材料にも高コント
ラストの４真材料として知られているが、工業用Ｘ線用
感光材料はＸ線によって感光されたハロゲン化銀を現像
するので、光露光に比べ、フントラストが著しく低いこ
とが欠点となっていた。

工業用Ｘ線感材はそのＹＪ的からしてコントラストの高
いものが要望されていた。

−　しかし、コントラストを高くしようとすると、感度
の低いハロゲン銀乳剤しか得ることが出来ず、高感度、
ハイコントラストを有する感光材料の開発が強く要請さ
れている。

そこで本発明は、高コントラスト銀画像１２得るための
新規な方法を提供することを第一の目的とするものであ
る。

本発明の別の目的は、親水性コロイド層中に後述の如き
実質的に非拡散性のハイドロキノン酸化剤を含イｆする
新規な高コントラスト白黒写真用ハロゲン化銀感光材料
を提供することにある。

本発明のまた別の目的は、線画像あるいは網点画像′ｆ
ｔ得るに適した新規なリス型ハ四ゲン化銀感光拐料を提
供することにある。

さらにまた本発明の別の目的は、高コントラスト白黒銀
画像を得るためのハロゲン化銀感光材料の新規な処理方
法を提供することにある。

本発明者は上記目的を達成するために鋭意研究な重ねた
結果、親水性コロイド層中に、四級窒素を含むカチ刈ン
部分が実質的に非拡散な四級塩類（イ）、過酸類（ロ）
、Ｎ−クロルアリルスルホンアミトナ）ＩＪウム系化会
物、キノン系化合物、四級塩類、過酸類、金属錯体、カ
チオンおよびＮ〜ハロイミド系系列外有機酸化体（／→
、並びに金属錯体カチオン以外の無機酸化剤に）からな
る群から選ばれる少なくとも１種で、かつハイドロキノ
ン系現像主薬に対して酸化性ご有し、実質的に非拡散性
の化合物を含有する白黒ハロゲン化銀写真感光材料を、
露　５− 先後、ハイドロキノン系現像主薬を含有する現像液で処
理することによって上記の目的が達成出来ることを見出
した。

本発明において、「ハイド１１キノン系現像主薬に対し
て酸化性を有する化合物」とは、後述の参考例１にて詳
述する如く、化隆物を含むゼラチン層のハイドロキノン
を含有するバッファー溶液に対する表面酸化還元電位が
、該化α物を含有しないゼラチン層のハイドロキノンを
含有する上記バッファー溶液の表面酸化還元電位より正
なる化合物を意味する。

また本発明において、「実質的に非拡散性の化合物」、
とは、現像処理中に感光材料量から処理液に溶出しない
化合物のことで、具体的には、後述する如く現像液と同
一イオン強度及び水素イオン濃度をもつα）０〜４００
Ｃの水溶液に、化合物を含有するゼラチン層を１０分間
浸漬した後の上記ゼラチン層中の化合物の濃度が数％、
好ましくは２％以上前記水溶液中に溶出しない化合物の
ことである。

つぎに本発明に使用される前記ハイドロキノン６− 系現像主薬に対し酸化性を有する実質的に非拡散性の化
合物の具体例を示すが、本発明に用いることのできる化
合・物は必ずしもこれらに限定される級塩類 この分類に属する化合物は四級の窒素を含むカチオン部
分自体が非拡散であり（以下本実質的非拡散化合物と称
する）、ゼラチンなど親水性コロイドのマトリックス中
で、対イオンとして非拡散性アニオンと反応せしめて更
に非拡散化してもよい。

２−（ペンゾチアゾーノト２イル）−３−フェニル−５
−ドデシル−２Ｈ−テトラゾリウム−プロミド、 ２．３−ジフェニール−５−（４−ｔ−オクチルオキシ
フェニル）−２Ｈ−テトラゾリウムクロリ　ド等、 ２−（４−ｔ−オクチルオキシフェニル）−３−（ｐ−
メチルフェニル−５−（４−ｔ−ペンチルオキシフェニ
ル）−２Ｈ−テトラゾリウムクロリド、 ２−（ｐ−ドデシルフェニル）−３−（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）−５−７エニルテトラゾリウムクロリド、 ２−（ｐ−へキシルオキシフェニル）−３（ｐ−クロロ
フェニル）−５−（４−ｔ−ペンチルフェニル）−２Ｈ
−テトラゾリウムクロリド、２、ｉ（ベンゾチアゾ４ル
Ｗ２÷イル）　−５（４−ｔ−オクチルオキシ−３（４
−ニトロフェニル）−２Ｈ−テトラゾリウムクロリド、 ２．５−ジフェニル−３−（４−デシルオキシフェニル
ジー２Ｈ−テトラゾリウムクロリド、２．３．５−　（
４−ｔ−ペンチル−フェニル）−２Ｈ−テトラゾリウム
クロリド、 ５−（４−ｔ−オクチルオキシフェニル）−２−フェニ
ル−３−（２，４，６−ドデシルフェニル）−２Ｈ−テ
トラゾリウムクロリド、 ３−　（ｐ−アセトアミドフェニル）−２，５−（４−
１−ペンチルフェニル）−２１（−テトラゾリウムプロ
ミド、 ２−（ベンゾチアゾール−２−イル）　−３（４−ドデ
シルフェニル）−５−（ｐ−メトキシフェニル）−２Ｈ
−テトラゾリウムクロＩＪ　ト、該四級塩のアニオン部
としては上記のほか例えば、 ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸アニオン等の高級アル
キルベンゼンスルボン酸アニオン、ラウリルスルフェー
トアニオン等の高級アルキル硫ｉｌｌエステルアニオン
、 ジー２−エチルへキシルスルフオサクシネートアニオン
等のジアルキルスルフオサクシネートアニオン、 セチルポリエテノキシサルフェートアニオン等のポリエ
ーテルアルコール硫酸エステルア、ニオン、ステアリン
酸アニオン等の高級脂肪酸アニオン、ポリアクリル酸ア
ニオン等のポリマーに酸根のついたもの等を挙げること
ができる。

これらは後記実施例にて詳述する如く、カチオン部分お
よびアニオン部分の夫々の可溶性塩【ゼ　９− ラチンに分散せしめた後、両者【混合してゼラチンマト
リックス中に分散させる場合と、酸化剤の結晶を純粋に
合成してから、適当な溶媒（例えばジメチルスルフオオ
キシド）に溶かしてからゼラチンマトリックス中に分散
させる場合がある。

分散が均一になりにくいときは超音波とかマントンゴー
リンホモジナイザーなど適当なホモジナイザーで乳化分
散する方が好結果を与えることもある。

（ロ）　過酸類 過ステアリン酸、 過パルチミン酸等、 節 （／う　上記（ハ）の有機酸化体 例えば 例えば テトラフェニルフォス７オニウムバイクｇメート、 テトラフェニルフオスフオニウムパーマンカネ１０− −ト、 テトラフェニルアルソニウムパークロメート等本発明の
好ましい一つの実施態様においでは、上記本発明に係る
ハイドロキノン系現像主薬に対し酸化性を有す実質的に
非拡散性の化合物はハロゲン化銀乳剤層か、又はハロゲ
ン化銀乳剤号含む層に添加される。また本発明の別の好
ましい実施態（慎においては、該化合物はハロゲン化銀
乳剤層かまたはハロゲン化銀乳剤を含む層に直接隣接す
る層または中間層を介■、て隣接する層に添加される。

本発明の一具体例によれば、本発明に係る前記化合物は
ハロゲン化銀゛２う剤層にオイルプロテクト分散して添
加される。また本発明の別の一興体例によれば、本発明
に係る化合物は、ハロゲン化銀乳剤層に隣接する層に添
加される。

本発明に係る前記化合物は塗布条件下で安定に存在して
おり、か・つ現像処理条件下で実質的に非拡散性である
１１本発明の一具体例である２−（ベンゾチアゾール−
２−ｒル）−３−フェニル−５−ドデシル−２Ｈ−テト
ラゾリウムプロミドを含むＭをハロゲン化銀乳剤層に隣
接させたものは、拡散性である塩化テトラゾリウムを用
いて同様に塗布したものに比較して、保存時の減感性が
低くまた高硬調性が得られるが、分析によれば現像処理
中成化合物の感光材料から処理液への流出は数％以下で
あり実質的に非拡散性であることを示し°Ｃいる。

本発明のさらに別の一具体例であるテトラフェニル７オ
スフオ二ウムバイクロメートをｔ　ｂ　Ｎ　７ｉハロゲ
ン化銀乳剤層に隣接させたものは、拡散性である重クロ
ム酸カリウムを用いて同様に塗布したものに比較して高
硬調性の画像が得られるが、後（７）　実ｍ　％Ｊ　−
１０に示す如くテトラフェニル７オス７オニウムバイク
ロメートを添加したことによる減感は著しく低く、現像
処理条件下で実質的に非拡散性であることを示している
。

本発明に係る前記化ａ物は、ハロゲン化銀乳剤層かまた
はハロゲン化銀乳剤を含む層の銀１モル当り概して０．
００旧モル以」−１０モルまで、好ましくは０．００１
モル以上１モルの範囲で用いるのが好適である。

従来から一般的な酸化剤あるいは酸化作用を有する化ａ
物ごハロゲン化銀感光材料中に含有せしめることにＪ二
つ種々の写真性能を改良しようとする試みはいくつか知
られている。これらに関する技術は例えば特公昭４２−
２１９９１号、特開昭５０−３２９３０け、特開昭４９
−５３３３号、特開昭４９−９０１２０号等に記載され
ている。しかしながら本発明はこれら従来技術とはその
具体的解決手段および作用効果を異にするもので、本発
明とはその技術的思想を別にするものである。例えば特
公昭４２−２１９９１号に記載された発明は銀染料漂白
法に関するものであり、銀染料漂白法の欠点である有効
感度の低下を極力おさえる方法に関するものである。明
細書の記載によればこの発（ｖｌにおいてはハロゲン化
銀感光材料層中に添加された無色のテトラゾリウム塩染
料前駆体は処理により発色させられて実質的に全て染料
となり、続いて銀漂白処理が施されるというものである
。ここにテトラゾリウム塩も一種の酸化剤であるという
点で本発明と類似して１３− いるがここに開示されている発明はカラー画像を得る方
法に関するものであり、従ってテトラゾリウム塩は色ｖ
！Ａ像形成物質としてｆＩＪいられており、さらに得ら
れるのは最終的には反転の染ｆ１色画像であるという点
で本発明とはその目的、構成及び作用効果を全く異にす
るものである。また特開昭５０−３２９３０号には、テ
トラゾリウム−〇−オキシー　ヘタイン化α物を含有す
るハロゲン化銀感光材料について記載されているが、こ
こに開示されている酸化性の化合物は全て通常の拡散性
を有する化合物であり、本発明に用いられる非拡散性の
化合物とは異なるものである。従ってここに開示されて
いる方法によっては本発明と同一の目的な達成すること
はできない。最高濃度の低下等により特性はかえって劣
化する。いわんや、本発明の如く、通常のハイドロキノ
ンーメトール系やハイドロキノン−フェニドン系等の現
像処理で良好な網点性能を得ることは全く期待できない
。−力持開開４９−５３３３号にはリス用感光材料を現
像処理する前に酸化剤を含有する液で処理することによ
り増１４−− 感効果が奏されると記載されている。しかしながらこれ
ら乳剤中に添加される醒化剤も全て拡散性であり本発明
で使用する化合物とｃＪ異なっている。

従って本願と同一の目的は達成されない０さらに特にこ
の発明ではＭＱ、あるいはＰＱ現像した場合にＧｊ硬調
化の幼芽は全く達成されない。又特開昭４９−９０１２
０号には一定の組成範囲の塩沃臭化銀感光材判中に：Ｉ
バルト又はクロムとアンモニア、トリメチレンジアミン
ジェタノールアミン等との金属化合物を含有する感光材
料要緊が開示されている。この感光材料要素はさらにア
ザインデンを含有することによりざらに良好な特性を示
し、有害なカドミウム塩を用いなくても高コントラスト
が得られるとしでいる。ざらに該金属錯化合物は陰イ詞
ンとして塩化物、臭化物、過塩素酸塩等のようなものを
対イオンとしていてもよいと記載されている。しかしこ
れら化合物も本発明に用いられる化合物に較・＼ると拡
散しやすく該化合物を７１０ゲン化銀感光利料中に添加
しても、本発明の如く減感を伴うことなく著しいコント
ラストの上昇効果を得ることはできず特に網点性向上効
果はほとんど期待できない。反面、保存時の減感作用等
、かえって悪影響も現われ、そしてこれらを有効に防止
する方法はいまだ開発されていｆ「い。従ってこの方法
によってもせいぜい公知のリス現像処理におけるコント
ラスト不足を補う程度しか期待できず、それとて」二記
のごとき欠点から実用化には問題がある。それに対して
本発明に係る非拡散性酸化剤を添加する方法においては
、ハイドロキノンのみを現像主薬とする通常のリス現像
において、特性の改良が期待できるばかりでなく、ハイ
ドロキノンーメトール現像液の如く今まで全くリス現像
性が期待できないと考えられていた現像液で処理した場
合においてもきわめて良好な網点性を附与できることを
本発明者は見出した。さらにまた英国特許第１，２１４
，９８２号には安定剤及びカブリ防止剤としてコバルト
塩を極めて低沸１１１で用いていることが開示されてい
る。しかしコバルト塩を高濃度でハロゲン化銀￥真乳剤
に添加したとき、特に水溶性コバルト塩を用いたときは
著しい減感をきスーシ、これにＪ：って本発明の目的を
達成することは不可能である。最近、特開昭４８−９７
２８号には、高濃度の＝１パル）（Ｈｉ）イオン錯体を
、写真要緊に加える方法が開示されている。また別な方
法として特開昭４４）　−８４２２９ぢ、同４９−８４
２３９号及び同４．り−９７６１４号等に記載されてい
るような方法があるが、いずれの方法においてもかなり
の減感を生じ著しい硬調硬化特に網点性能の改良は期待
できず、また開示されていない。またこれらの多くの例
はカラーＶ真盛光材料に関するものである。

これに対して本発明に係る実質的に非拡散性の前記化ｎ
物を含有する白黒ハロゲン化銀写真感光材料をハイドロ
ギノン現像主薬を含有する現像液で処理すると、驚くべ
きことに全く減感を生ぜず、しかも非常に高コントラス
トの銀画像３得ることができざらにリス現像液によらず
に網点性能のすぐれた銀画像を得ることができる。さら
にまた特開昭４８−９７２８号、同４９−８４２２９号
、同４９−８４２３９号あるいは同４９−９７６１４号
等に記載されているコバルト（ＩＴＤイオン錯体を感光
材料に含有せしめた＝１７− ものは明細書中でも説明されているように親水性コロイ
ド層中においては、比較的非拡散性であるが、カラー現
像液中では拡散性であり、）１イドロキノン現像主薬を
含有する現像液中においても同様に機能してｃｏ　（Ｉ
Ｈ）錯イオンを放出して拡散してくるため本発明で用い
る化合物に較べか７：Ｃりの減感を生じ、またコントラ
ストの低い銀画像しか得ることができない。この様に酸
化性を有する化合物をイ）−ゲン化銀感光材料に適用す
る公知の技術はいずれも、その目的あるいはその具体的
構成において本発明とは相異し、本発明の如く、著しい
硬調効果およびリス現像によらずに優れた網点画像を得
る方法は本発明以前には知られていない。

本発明に係るハロゲン化銀￥真感光材料に用いられるハ
ロゲン化銀として番ゴ、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀、塩化銀等の通常のノ１０ゲン化銀写真乳剤
に使用される任意のものが包含される。これらのハロゲ
ン化銀は粗粒子のものでも、微粒子のものでも良く、任
意の公知の方法、例えば米国特許第２，５９２，２５０
号、米国特許第３，２７６，８７７１８− 号、米国特許第３，３１７，３２２号、米国特許第２，
２２２，２６４号、米国特バ１：第３，３２０，０６９
号、米国特許第３，２０６，３１３号あるいは「ジャー
ナル−オブｅフォトグラフィックーザイエンス（Ｊ、　
Ｐｈｏｔ、　Ｓｅｔ　）Ｊ第１２巻、第５号（９，１０
月号）　、１９６４年、２４２〜２５１頁等に記載され
ている方法等によって調整することができる。

また異なる方法で調整したハロゲン化銀を混合して用い
ることもできる。なお、本発明において用いられるハロ
ケン化銀乳剤は可溶性塩類を除去するのが好ましいが、
未除去のものも用いられる。

また本発明に係るハロゲン化銀乳剤は種々の化学増感剤
によって増感することができる。増感剤としては、例え
ば活性ゼラチン、硫黄増感剤（チオ硫酸ソーダ、アリル
チオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチアシアネート
等）セレン増感剤（Ｎ。

Ｎ−ジメチルセレノ尿素、セレノ尿素等）、還元増６剤
（）リエチレンテトラミン、塩化第２スズ等）、例えば
カリウムクロロオーライト、カリウムオーリチオシアネ
ート、カリウムクロロオーレート、２−オーロスルポベ
ンゾチアゾールメチルクロライド、アンモニウムクロロ
パラデート、カリウムクロロオーレ−ト、ナトリウムク
ロ四パラダイト等で代表される各種貴金属増感剤等をそ
れぞれ単独で、あるいは２種以上併用して用いることが
できる。なお金増感剤を使用する場合は、助剤的にロダ
ンアンモンを使用することもできる。

さらに本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、それぞ
れ所望の感光波長域に感光性Ｆ　（＝Ｊ与するために、
１種または２種以上の増感色素を用いて光学増感される
。増感色素としては種々のものを用いることができるが
、本発明において有利に使用ハ四核シアニン類、スチリ
ル類、ホロポーラ−シアニン類、ヘミシアニン類、オキ
ソノール類およびヘミオキソノール類等を挙げることが
でき、これらの光学増感剤は含窒素複素環核としてその
構造の一部にチアゾリン、チアゾール等の塩基性基また
はローダニン、チオヒダントイン、オキサゾリジンジオ
ン、バルビッール酸、チオバルビッール酸、ピラゾロン
等の核を含むものが好ましく斯かる核ハアルキル、ヒド
ロキシアルキル、ハロゲン、フェニル、シアノ、アルコ
キシ置換することができ、また炭素環または複素環と縮
合していてもよい。また本発明に用いら１１るハロゲン
化銀乳剤は、例えば米国特許第２，４４４，６０７号、
同第２，７１６，０６２号、同第３，５１２，９８２号
、西独−出願公告第１，１８９，３８０号、同第２．０
５８，６２６号、同第２，１１８，４１１号、特公昭４
３−４１３３号、米国特許第３，３４２，５９６号、特
公昭４７−４４１７号、西独国出願公告第２，１４９，
７８９号、特公昭３９−２８２５号、特願昭４５−７７
０７２号記載されている化合物、好ましくは例えば５．
６−）リメチレンー７−ヒドロキシー８−トリアゾロ（
１，５−ａ）ピリミジン、５．６−チトラメチレンー７
−ヒドロキシーーートリアゾロ　（１，５−ａ）　　ピ
リミジン、５−メチル−７−ヒドロキシ−８−トリアゾ
ロ（１，５−１）ピリミジン、７−ヒドロキシ−８−ト
リアゾロ（１，５−ａ）ピリミジン、５−メチル−６ブ
ロモー７−ヒドロキシー３−トリアゾロ（１，５−ａ）
ピリミジン、没食子酸エステル（例えば没食子酸２１− イソアミル、没食子酸ドデシル、没食子酸プロピル、没
食子酸ナトリウム）、メルカプタン類（１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベンツチ
アゾール）、ベンツトリアゾール類（５−ブロムベンツ
トリアゾール、４−メチルベンツトリアゾール）、ベン
ツイミダゾールハロゲン化銀乳剤には、例えば西独国出
願公告第２．２１７，１５３号、西独国出顕公告第２，
２１７，８９５号に記載の含硫アミノ酸化合物等の潜像
安定剤、例えば、カドミウム塩、ロジウム塩等の階調調
整剤を用いることもできるが、本発明においては階＋Ｍ
ｌｌＮ整剤を用いなくとも充分コントラストの高い感光
材料を得ることができる。従来ハロゲン化銀乳剤のコン
トラストを増大させるためにロジウム塩、カドミウム塩
を゛使用することは公知であり英国時１ｆｆ−第７７５
．１９７号、米国特許第３，４８８，７０９号等に記載
されているが、ロジウム塩を用いる場合はその適正添加
量はきわめて微量であり、しかも添加量の範囲２２− がきわめて狭いため製品のバラツキを生じやすく安定な
感光材料を製造するためには問題が残る。

他方カドミウム塩を用いる場きは、生態学的にきわめて
少量添加しなければならＴｊい。何故ならば、フィルム
処理の際カドミウム塩は最終的に洗い落され環境の中へ
入り込んでゆくからである。かくの如くカドミウム塩は
新陳代謝を妨げ、生態組織に有害であることが知られて
いる。カドミウムは大気中ばかりでηｒく海棲動物の体
内でも検出することができる。ここに述べたカドミウム
その他の微蓋金属の毒性企かんがみて、公衆の健康とよ
り正常な生態学的バランスの維持に関心を示し、その結
果として本発明は有害な金属なくして充分コントラスト
の高い感光材料を得る新規な手段を見い出した。また本
発明に係る前記ハロゲン化銀乳剤を調整するために有利
に用いられる親水性コロイドとしては、ゼラチン、コロ
イド状アルブミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、
加水分解されたセルローズアセテート、アクリルアミド
、イミド化ポリアミド、ポリビニルアルコール、加水分
解されたポリビニルアセテート、例えば英国特許第５２
３，６６１号、西独国出願公告第２，２５５，７１１号
、同第２，０４６，６８２号、米国特許第３，３４１，
３３２号に記載さｎている如き水溶性ポリマー、ゼラチ
ン誘導体、例えば米国特許第２，６１４．９２８号、同
！２，５２５，７５３号等に記載されている如きフェニ
ルカルバミルゼラチン、アシル化ゼラチン、７タル化ゼ
ラヂン、あるいは米国特許第２，５４８，５２０号、同
第２，８３１，７６７号に記載されている如きアクリル
酸スチレン、アクリル酸エステル、メタアクリル酸、メ
タアクリル酸エステル等のエチレン基を持つ重重可能な
単量体をセラチンにグラフト重重したもの等Ｐ挙げるこ
とができ、これらの新水性コロイドはハロゲン化銀を含
有しない層、例えばハレーシーン防止層、保護層、中間
層等にも適用できる。

本発明に用いられる前記親水性コロイドには必要に応じ
て各種４真用添加剤、例えばゼラチン可塑剤、硬膜剤、
界面活性剤、画像安定剤、紫外線吸収剤、アンチスティ
ン剤、ｐ■ｒ調整剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤
、粒状性向上剤、染料、モルダント、増白剤、現像速度
調整剤、マット剤等を本発明の効果が損なろれない範囲
内で使用することができる。

」二記各種添加剤のうち、本発明に特に好ましく使用で
きるものとしては、例えば増粘剤または可塑剤とし”Ｃ
は米国特許第２，９６０，４０４号、特公昭４３〜４９
３９号、西独国出願公告第１，９０４，６０４号、特開
昭４８−６３７１５号、特公昭４５−１５４６２号、ベ
ルキー国特許第７６２，８３３号、米国特許第３，７６
７．４１０号、ベルキー国特許第５５８，１４３号に記
載されている物質、例えばスチレンマレイン酸ソーダ共
重合体、デキストランザルフェート等。硬膜剤としては
、アルデヒド系、エポキシ系、エチレンイミン系、活性
ハロゲン系、ビニルスルホン系、イソシアネート系、ス
ルホン酸エステル系、カルボジイミド系、ムコクロル酸
系、アシロイル系等の各種硬Ｊ［ＩＪ。

画像安定剤としては、６．６’−ブチリデンビス（２−
１−−ブチル−４−メチルフエ／−ル）　、４．４’−
メチ１ノンビス（２，６−ジーｔ−ブチルフェノール）
等。また紫外線吸収剤としては、例えば特公昭５− ４８−７３６号、特公昭４Ｂ　−５４９６ゼ、特公昭４
Ｂ−４１，５７２号、特公昭４８−３０，４９２じ°、
特公昭４８−３１．２５５号、米国特許第３，２５３，
９２１号、英国特許第１．３０９，３４９号等に記載さ
れている化合物、特に２−（２′−ヒドロキシ−５ｔ　
　Ｅｌブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２　　　
（２’−ヒドロキシ−３，′５′−シー三級ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３′−三級ブチルー５′−ブチルフェニル）−５−クロ
ルベンシトリ７′ソール、２−（２’−ヒドロキシ−３
コ５′−ジー三級ブチルフェニル）−５−クロルベンゼ
ケトリアゾール等。

塗布助剤、乳化剤、処理液等に対する浸透性の改良剤、
消泡剤あるいは感光側斜の種々の物理的性質【コントロ
ールするために用いられる界面活性剤としては英国特許
Ｍ　５４８，５３２号、英国特許第１．２１６，３８９
号、米国特許第３，０２６，２０２号、同第３，５１４
゜２９３号、特公昭４４−２６５８０号、同、１３−１
７９２２号、同４３−１７９２６号、同４３−１３１６
６号、同４Ｂ　−２０７８５号、仏画特許第２０２，５
８８号、ベルキー国特紅第７７３．４５９号、特開昭４
８−１０１１１８号等に記載きれて　２６− いるアニオン性、カチオン性、非イオン性あるいは両性
の化合物・を使用することができる。モルダントとして
は、例えば米国特許第２，１１３，３８１号、同第２，
５４８，５６４号等に記載されている化合物。アンチス
ティン剤としては、例えば米国特許第２，３６０，２１
０号、１′７Ｖ１２，７２８，６５９号、同第２，７３
２，３００号、同第３，７００，４５３号等に記載され
ている化合物、特に２−メチル−５−へギサデシルーハ
イドロキノン、２−メチル−５−３ｅＣｌクタデシルー
ハイドロキノン、２．５−ジーｔ−オクチルハイドロキ
ノン等。帯電防止剤としては、特公昭４６−２４１５９
号、特開昭４８−８９９７９号、米国特許第２．ｔ４８
２，１５７号、同第２，９７２，５３５号、特開昭４８
−２０７８５１、同４８−４３１３０号、同４８−９０
３９１号、同４６−３９３１２号、同４８−４３８０９
号、同４９−４８５３号、同４９−６４号、同４７−８
７４２号、特開昭４７−３３６２７号等に記載されてい
る化合物。またマット剤としては例えば英国特許第１，
２２１，９８０号、米国特許第２．’１９２，１０１号
、同第２，９５６，８８４号、仏国特許第１，３９５，
５４４号、特公昭４８−４３１２５号等に記載されてい
る化合物、特に０．５〜加μの粒径をもつシリカゲル、
０．５〜２（１μの粒径を持つポリメチルメタアクリレ
ートの重合体等を挙げることができる。

さらにまた現像促進剤としては、ベンジルアル′：′ｊ
−ル、ボリオギシエチレン系化合物等を用いることがで
き、これらの化合物は処理浴中に添加しても効果がある
。

本発明に係るハロゲン化銀感光材料は、前記各種写真用
添加剤を含有せしめたハロゲン化銀乳剤およびその他の
構成層を適当な￥真用支持体に塗設してなるが、本発明
に用いられる支持体としては、たとえばバライタ紙、ポ
リエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、ガラス板、
セルロースアセテート、セルローズナイトレート、たと
えばポリエチレンテレフタレート等のポリニスデルフィ
ルム、ポリγミドフィム、ポリプロピレンフィルム、ホ
゛リカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等が
代表的なものとして包含され、これらの支持体はそれぞ
れ写真感光材料の使用目的に応じて適宜選択される。

本発明の方法に従って得られる画像は高コントラストな
銀画像である。従って本発明は高コントラスト白黒記録
が要求される各種分野で利用可能であり、本発明で用い
られる感光材料は例えば印刷感材、料、マイクロ感材料
、工柴用エックス線感材用等に好ましく適用することが
でき、特に本発明方法はリス型ず真画像の形成方法とし
ては、従来方法でけ達成できなかった優れた特性を有し
ている。本発明方法によって高コントラストな銀画像が
？５られる理由は必ずしも明らかではないが、耐拡散性
酸化剤によって、現像液中のハイドロキノン類が酸化さ
れ、セミキノン濃度が現像鎖部附近に異常に高濃度に蓄
積されるためであると考えられる。一般に現像液中にサ
ルファイドイオンが高濃度に存在すると、これらセミキ
ノン又はキノン類は直ちにスルフォン化されて除かれ従
っていわゆる伝染現像は起らないといわれているが、本
発明者等が開発した本発明方法においては、セミキノン
の供給の方がまさるのであたかも伝染現像的な現像がゼ
ラヂンマトリノクス中の露光されたハロゲン化銀の位置
で起っているものと推定されている。

２９− 従って本発明においては、ハイドロキノン系現像主薬を
含有する現像液で処理することが必須条件である。しか
し、ハイドロキノン系現像液ではあるが、いわゆるリス
型現像液（伝染現像液）である必要はｆ、ｔ　＜　、高
濃度の亜硫酸イオンの存在下においても充分リス型的な
高コントラスト銀画像を形成することができる。また従
来のいわゆるリス型現像液の様に、ハイドロキノン、ア
ルカリ、臭化アルカリ金属及び低濃度の亜硫酸イオンと
保恒剤としてホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムある
いはカルボニルビサルファイトアミン縮今生成物を用い
る必要はない（勿論使用は可能であるが。）という点で
従来方法とは１１（らかに異っている。

本発明で用いられるハイドロキノン系現像主薬には例え
ばハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロモハイ
ドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、トルハイド
ロキノン、メチルハイドロキノン、２．３−ジクロ、ロ
ハイドロキノン、２．５−ジメチルハイドロキノン、２
．３−ジブロモハイド−３０＝ ロギノン、２．５−ジハイドロキシアセトフエノン、２
．５−ジエチルハイドロキノン、２．５−ジ−ｐ−７エ
ネチルハイドロキノン、２．５−ジベンゾイルアミノハ
イドロキノン等が包含される。また本発明に用いられる
ハイドロキノン系現像主薬を含有する現像液には、いわ
ゆるリス型現像液のみでなく、階調のあるメト−ルーハ
イドロキノン現像液あるいはフエニドンーハイドロギノ
ン現像液が包含され−、特にＭＱあるいはＰＱ現像液は
、液の調整、保存性が優れる等の理由により本発明に有
利に適用される。この様な現像液は特に超加成性を示す
ものが好ましく、例えば［ザ・セオリー・オヴ・）Ａ−
）グジフィック・プロセスＪ　　（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒ
ｙｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｌｃ　Ｐｒｏｃｅｓａ　
）第３版・第３７４−３７８頁、（１９６８）に記載さ
れている現像剤又は現像補助剤などが有ｑ：ｕに使用で
きる。また本発明に使用する現像液には保恒剤として、
例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、１１１ｉ硫酸アンモ
ン等の亜硫酸塩を用いても、本発明の効果が損われるこ
とはなく、本発明の１つの特徴として挙げることができ
る。その他一般白黒現像液で用いられる様な苛性アルカ
リ、炭酸アルカリまたはアミンなどによるｐ■■の調整
とバッファー機能をもたせること及びブロムカリなど無
機現像抑制剤及びベンツ）　ＩＪアゾールなど有機現像
抑制剤の添加を行うことは任意である。

本発明において、［ハイドロキノン系現像主薬を含む現
像液で処理する」とは、本発明の感材ご露光後前記の条
件企みだす現像液中で現像を行うことを意味し種々の態
、鴎が包含される。例えば、現像温度は５０℃以下が好
ましく特に３０℃前後が特に好ましく、また現像時間は
；；０分以内に終了することが一般的であるが、特に好
ましくは５分以内が好結果ひもたらすことが多い。また
現像後の処理工程例えば水洗、停止、安定、定着さらに
必要に応じて前硬膜、中和等の工程を採用することは任
意であり、これらは適宜省略することもできる。

さらにまたこオＩらの処理は、皿現像、枠環像などいわ
ゆる手現像処理でも、ローラー現像ハンガー現像など機
械現像であっ′Ｃもよい１１本発明の好ましい一実施態
様に従えば、皿現像で処理液の安定性を従来のリス現像
液と比べた場合、実に加倍以上もの長期間に亘って安定
であった。特にリス型感光材料のドツト性能をよくする
ために従来から知られている特殊現像液（サルファイド
濃度ご極度にへらしたもの）を利用した場合はわずか数
時間で使用不可能となったのに対し、本発明の好まＬ７
い１つの方法に従えば処理液は１テ月以上経過しても安
定に使用することができドツト性能も、新液で処理した
ものと何等遜色なく充分使用可能であった。さらにまた
本発明に用いる現像液に硬Ｗ１１化剤、足きり剤など従
来の高コントラスト現像液に多用されている添加剤を添
加しても何ら、Ｔ真性能に悪影響を及ぼすことはない。

以下参考例、代表的な製造例および実施例を挙げて本発
明をさらに具体的に説明するが、本発明の技術的範囲は
以下の製造例および実施同によつ′Ｃ何等制限されるも
のではなく、種々多様の実施能様が可能なものである。

参考例−１ 次の様に試料をつくった。

３３− 試料Ａ 写真用支持体の上に１００ａ７当りの塗布量が２００〜
になる様にゼラチン水溶液を塗布し試料Ａとした０ 試料　Ｂ 前記ゼラチン水溶液にさらに２−（ベンゾチアゾール−
２イル）−３フェニル−５−ドデシル−２Ｈ−テトラゾ
リウム−プロミド（以下７　８ａｌｔ（１）と略称する
）ｌｉ−１００ｉ当りカチオン部分に換算して３０ｒｖ
含むように添加し、以下試料Ａと同様に写真用支持体の
上に塗布し試料Ｂとした。

（なお試料Ａ、ＢのゼラチンＩＩ＃をホルムアルデヒド
を用いて硬膜した。） 一方、リン酸二水素カリウムと水酸化ナトリウムからな
るｐＨ＝７．０のバッファー溶液（イオン強度０．１）
、にハイドロキノンをｔｏ　ｘ　１６”ｙｔｏ１／ｅ’
ｆｒｌ解し、この溶液を試料Ａおよび試料Ｂ上にできる
だけ少量添加し、次いで白金電極と飽和カルメＩＪ電極
を比較電極として試料人および試料Ｂの表面の酸化還元
電位を測定した。

　３４− その結果を第１表に示す。（温度２５℃）これらの結果
より、明らかに、実質的に非拡散性酸化剤によりハイド
ロキノンが酸化されていることがわかる。

参考側−２ 後記製造例−１の方法に従って合成されたＴ−８ｔ　１
　ｔ（１）Ｔｊ：含むゼラチン水溶液をポリエチレンテ
レフタレート支持体上に、ゼラチン５０１Ｗ／１００　
ｉ及びＴ−８ａｌｔ（１）を約２．０Ｉｎ９／１００　
ｃＩｌの塗布量になるように塗布乾燥し試料を作成した
。

次にこのイオン対の現像液中での拡散性を、上記試料を
下記組成の現像液に３０℃で１０分間浸漬後、試料中に
残存しているイオン対の量を定量することによって、調
べた。

〔現像液組成〕

メトール　　　　　　　　　　　　　　３．５ｇ無水亜
硫酸すトリウノ、　　　　　　　　６０ｇハイドロキノ
ン　　　　　　　　　　　９．０ｇ炭酸ナトリウム１水
塩　　　　　　　５４．Ｏｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　２，５１５−二トロベンツイミダ’Ｉ　−
７１／　　　　０．５９１−フェニル−５−メルカプト
テトラゾール１０〃夕 水を加えて１１とする。　　　　　ｐＨ＝１０．２５試
料に残存するＴ−８ａｌｔ（１）の髪Ｌｆ　、下記の斐
領に従って定量した。

１０ｃｎＬＸ１０ｃｍの大きさの試料中のゼラチンを、
０．１％プロナーゼ溶液ヲ用いて分解し、次いでこの溶
液に硫化ソーダを加え、Ｔ−８ａｌｔ（１）をホルマザ
ン色素にまで還元した。

次にこのホルマザン色素をクロロホルムを用いて抽出し
、色素を完全に抽出した後、このホルマザン色素【含有
するクロロホルム溶液を波長４８０ｎｍにて比色定置し
た。

３６− なお比較としてその結果を第２表に示す第２表 次いで、下記により処理した試料について、Ｔ−８ａｌ
ｔ（１）の減少率を求めた。

２．０３ これらの結果から明らかに、本発明に係るＴ−ｓａｘｔ
（１）は現像処理中に処理液中に溶出せず、実質的に非
拡散の化合物であることがわかる。

比較例−１（本発明外） 塩化物９０モル％、臭化物９モル％、沃化物１モル％を
含む微粒子状の塩臭沃化銀−ゼラチン乳剤をイオウ及び
金増感剤を用いて化学的に増感した。

この乳剤にポリエチレングリコール（分子量１５４０）
３７− のオレイン酸エーテルを、銀１モル当り２００ｍｐの割
合で添加した。次にこの乳剤を銀５５〃り／　１００　
Ｃ７７！、及びゼラチン５０り／１００　ｆｆｌの塗布
量になるようにポリエチレンテレフタレート支持体上に
塗布した。

更にこのハロゲン化銀乳剤層の上に保Ｈ）Ｖｒとして１
ゼラチン３０り／１００　ｃＩｌを塗布した。次いで」
；記要素にタングステン光で中間調のコンタクＦスクリ
ーンを介してウェッジ露光し、次の処理工程に従って処
理した。（処理温度３０℃） 現　像　　１分３０秒 水　洗　　１分 定　着　　　２分 水洗　５分 乾燥 処理浴は下記のものを用いた。

〔現像液組成〕

メトール　　　　　　　　　　　　　３．５ｇ無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　６０ｇハイドロキノン　
　　　　　　　　　　　９．０．Ｆ炭酸ナトリウム１水
塩　　　　　　　　５４，９３８− に’Ｂｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．５．！；１５−二トロベシトロベンツイミ
ダゾール０．５．９１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾール０ｍ９ 水を加えて１１とする。　　　　　ｐＨ＝１０．２５〔
定着液〕 チオ硫酸アンモニウム・１０水塩　　　１５０ｇ無水Ｍ
硫酸すトリウム　　　　　　　　１０９無水リン酸二ナ
トリウム　　　　　　　１５ｇ水を加えて１１とする。

　　　　　ｐＨ＝６．８０比較例−２（本発明外） 比較例１を繰り返１７たりれども、この比較例では塗布
に先がけで、銀１モル当り４ｇの２．３−ジフェニル−
２１（−テトラゾリウムクロライド（以下Ｔ−８ａｌｔ
（ａ）という）を乳剤に添加した。

実施例−１（本発明内） 比較例−１と同様に感材を製造したが本実施例では」二
組比較例−２で使用した’ｐ　−ｓａｌ　ｔ（ａ）の代
りに・銀１モル当り８１Ｉの’ｌ’　−ｓａｌ　ｔ（１
）を乳剤に添加した。

実施例−２（本発明内） 比較例−１と同様に感材を製造したが、この実７施゛例
では上記比較例−２で使用したＴ−ｓａｌｔ（ａ）の代
りに・銀１モル当り２．３−ジフェニール−５−（４−
ｔ−ペンチル）−２１１−テトラゾリウムクロライドを
銀１モル当り２ｇ乳剤に添加し７た。

実施例−３（本発明内） 比較例−１と同様に感材を製造したが、この実施例では
上記比較ｆｌｉｌＪ−２で使用したＴ−ｓａｌｔ（ａ）
の代りに、銀１モル当り２ｇのＴ−ｓａｌｔ（１）とポ
リアクリル酸とから合成されるイオン対を乳剤に添加し
た。

比較例−１から実施例−３までの結果をまとめて第４表
に示す。

第４表 第４表から明らかな如く、本発明に係るハイドロキノン
現像主薬に対して醸化性を育する実質的に非拡散性の化
合物を含有するハロゲン化銀感光材料は著しい減感を伴
うことなく、極めて有効にコントラストを上昇させるこ
とがわかる。さらにメトール、ハイドロキノン現像液で
処理してもドツト品質に優れ、リス型感光材料として優
れた性能を有していることがわかる。なおここに、「ド
ツト品質」とはハーフトーン画像の再生品質の評＝４１
− 価値である。ハーフトーン画像を用いて露光し、現像し
た“リスタイプ７の写真ｖ案は、通常「シャドードツト
」と呼ばれる部分と「バイラ・「１・部」として知られ
た部分を生じる。これらの両端にはさまれた中間部分は
種々の大きさを有する部分である。ここに適用されてい
る「ドツト品質」とは１５０％ドツト”　（即ち１／２
がクリアであり、かつ１／２が現像された濃度である）
と呼ばれる部分の評価値であり、累進的な尺度で表現さ
れる。即ち１５″はすぐれていることでありｗｌｌは極
めて悪いことである。５０％ドツト品質が１３１１を下
廻る場き、一般にこれを許容することができない。

比較例−３（本発明外） 比較例−１を繰り返したけれども、この比較例では塗布
に先がけて、ポリエチレンテレフタレート支持体上にあ
らかじめ銀１モル当り４ｇの５−ヒドロキシ−２，３−
ジフェニル−テトラゾリウムヒドロキシド（以下Ｔ−ｓ
ａｌｔ（ｂ）という）Ｆ含むゼラチン層（ゼラチン塗布
量４ｏｍｙ／５ｏｏｃｚＩ）Ｔｔ塗布した。その結果を
第５表に示す。

＝４２− 実施例−４（本発明内） 比較例−３と同様に感材を製造したが、この実施例では
上記比較例−３で使用したＴ−ｓａｌｔ（ｂ）の代りに
龜１モル当り過ステアリン酸６ｇを添加した。その結果
を第５表に示す。

実施例−５（不発１（ＩＪ内） 比較例３と同様に感材を製造しにが、この実施例では」
―記比較例−３で使用したＴ−ｓａｌｔ（ｂ）の代りに
銀１モル当りピリジン−Ｎ−オギサイドポリマーを８１
添加した。その結果を第５表に示す。

第５表 第５表から明らかな如く、本発明に係るハロゲン化銀感
光材料は極めてコントラスト つ優れた網点性能を有し、リス型感光材別と１−で優れ
た適性を有することがわかる、 比較例−４　（本発明外） 比較例−１を繰り返したけれども、この比ＩＩｔ例では
比較例−１の現像液処ノｊに変えて次の如き処方に従っ
て処理した。

〔現像液組成〕

ホルムアルデヒド酸性亜硫酸ソーダ付加物０ｇ ハイドロキノン　　　　　　　　　　　１５ｇホウ酸　
　　　　　　　　　　　　　　　　　８ｇ無水亜硫酸ソ
ーダ　　　　　　　　　　４Ｆｉｇ炭酸ソーダ・１水塩
　　　　　　　　　８５ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　２．５１１６−二トロインダゾール　　　　
　　　０．１ｇ水を加えて１１！とする。　　　　　Ｐ
Ｈ＝１０．００〔処理方法〕　（温度３０℃） 現　　像　　　　　［０分 水　　洗　　　　　１分 定　　着　　　　　２分 水　　洗　　　　　５分 乾燥 その結果を第６表に示す。

比較例−５（本発明外） 死中を例−４を繰り返したけれど、この比較例では塗布
に先がけて、銀１モル当り３ｇのＣ　ＣＴＩ（ＩＩＩ）
（　ＮＩ（ｓ）ａｌ・ｃｌｌｓを乳剤に添加した。結果
を第６表に示す。

比較例−６　（本発明外） 比較例−４を繰り返したけれども、この比較例では塗布
に先がけてポリエチレンテレフタレート支持体上にあら
かじめ特開昭４９　−　９７６１４実施例９に示される
ような［　Ｃｏ（ＩＩＩ）（ＮＨ３）、　ＩＣｌ３とア
ルカノールＸＣとから＆　Ｉｆｆ，されるイオン対Ｔｒ
：銀１モル当り８ｇ含むゼラチン層（ゼラチンの塗布ｉ
ｔ　４　０ｍｙ／１００ｄ）塗布した。結果は第６表に
示す。

　４５　一 実施例−６　（本発明内） 比較例６と同様に感材を製造したが、この実施例では上
記比較例−４で使用したＣ　Ｃｏ（’．ＩＩＩ）　ＯＪ
ＴＩｌｌ）ａ）Ｃ４とアルカノールＸｃがらα戊される
イオン対の代。

ワリにテトラフェニル７オスフオニウムバイクロメート
８ｇを含むゼラチン層（ゼラチンの塗布Ｍ４０■／１０
０ｃ！ｔ）を塗布した。結果を第６表に示す。

第６表 第６表から明らかな如く、本発明に係る試料は高コント
ラスト用感光材料として優れた性能を有していることが
わがる。

　４６　− 比較例−７（本発明外） 臭化物９８モル％、沃化物２モル％を含む微粒子状の〔
１００〕面が発達した沃臭化銀−ゼラチン乳剤をイオウ
及び金増感剤を用いて化学的に増感した。

次にこの乳剤を銀３０ｍ９／１００　ｄ及びゼラチン４
０ｍｐ／１００ｉ！の塗布量でポリエチレンテレフタレ
ート支持体」二に塗布した。さらにこの乳剤の上に保護
層として、ゼラチン３０〜／１００　ｃｒｌｌを塗布し
た。次いで上記要素に、タングステン光で、ウェッジ露
光し、次の如く３０°Ｃで処理した。

現　　像　　　　　２分 水　　洗　　　　　１　分 定　着　　　２分 水　　洗　　　　　５分 乾　　燥 処理浴は下記の組成を有する。

〔現像液組成〕

メトール　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　７５．０ｇハイドロキノ
ン　　　　　　　　　　　９．０ｇ炭酸ナトリウム１水
塩　　　　　　　２９．１’臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　４．０ｇ水を加えて１１とする　　　　　
ｐＨ＝］ｏ、（１０また定着液は実施例−１と同じ組成
のものを用いた。結果を第７表に示す。

比較例−８（本発明外） 比較例−７を繰り返したけれども、この比較例では１／
１布に先がけてポリエチレンテレフタレート支持体上に
あらかじめ銀１モル当り４ｇのＴ−８ａｌｔ（、）を含
むゼラチン層（ゼラチン４０　”９／　１　（１０（ｈ
わ谷・塗布した。結果は第７表に示す。

実施例−７（本発明内） 比較例−８と同様に感材を製造したがこの実施例ではＴ
−８ａｌｔ（ａ）の代りに、銀１モル当り、Ｔ−８ａｌ
ｔ（１）（７）２ｇｉ含ムゼムセラチン塗布ｊ！ｔ４０
ｍ９／１ｏＯ・ＣＩＩ）を塗布した。結果を第７表に示
す。

第７表 ※解像力は小穴式測定方法によった。

第７表から明らかな如く、本発明に係る感光材料は高コ
ントラストハロゲン化銀感光材料として優れた特性をイ
ｊ゛シていることがわかる。

代理人　　桑　原　鵜　美 　４９− ２１５

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 親水性コロイド層中に四級の窒素を含むカチオン部分が
   実質的に非拡散な四級塩類（イ）、過酸類（ロ）、Ｎ−
   クロルアリルスルホンアミドナトリウム系化合物、キノ
   ン系化合物、四級塩類、過酸類、金属錯体カチオンおよ
   びＮ−ハロイミド系以外の有機酸化体（ハ）、並びに金
   属ρ／）体力チオン以外の無機酸化剤（ニ）からなる群
   から選ばれる少なくとも１種で、かつハイドロキノン系
   現像主薬に対して酸化性を有する実質的に非拡散性の化
   合物を含有する白黒ハロゲン化銀がｔ−４Ｉ＋ａ光材光
   材料光露光後イドロキノン系現像主薬を含有する現仰液
   で処理することを特徴とする高コントラスト銀画像の形
   成方法。