JPS5837282B2 - 二燐誘導体含有殺菌性組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規の環式二燐化合物に係る。

更に詳しくは本発明は植物の菌病抑制のための使用に適
し、且つ以下の一般式： （式中ＲとＲ′は同一でも又は異なってもよ《、水素原
子或いは１〜５個の炭素原子をもつ任意にノ・ロゲン化
されたアルキル基を表わすが、しかしＲとＲ′が同時に
水素を表わすことはない。

〕のいずれかに相当する新規の環式二燐化合物に関する
。

更に又、本発明は植物の菌病抑制のための使用に適し、
且つその活性物質として上記式（Ｉ）又は（■）〔式中
ＲとＲ／は同じでも異なってもよく、水素原子又は１〜
５個の炭素原子を有する任意にハロゲン化されたアルキ
ル基を表わす。

〕の化合※※物を少なくとも１種含有する殺菌性組成物
に関する。

これらの化合物は最も単純なもの（ Ｒ ＝Ｒ’＝Ｈ）
のみが周知であるが、種々の方法で製造され得る。

これらの方法の１つは無水α−グリコールをジクロロメ
タン溶液中で無水三塩化燐と反応させて、以下の式によ
り環式グリコールクロロフオスファイトを生或させるこ
とがら或る。

反応が高発熱性であるため反応混合物を冷却する必要が
ある。

約１時間半後溶媒を蒸留して除去し、次に生或物を減圧
で蒸留する。

＊＊ 第２段階ではジオキサン溶液中の
クロロフオスファイトに水を加えて以下の反応式により
加水分解させる。

常温と減圧を維持することにより塩酸の遊離が促進され
る。

この方法によりＲがメチル基でありＲ都水素原子である
式■及び■の化合物を得ることが可能であった。

このテスト条件下でこれらの生成物が約８５％で残部が
２−ヒドロキシ−４−メチル１・〔３３・２−ジオキサ
フオスフオランである混合物が得られる。

混合物の成分の特性及び夫々の比率はＮＭＲ一分光写真
法により決定された。

第２の方法に於いてはα−グリコールを低分子量アルコ
ール（ ＡＯＨ ）の存在下で三塩化燐と以下の式によ
り反応させる。

及び／又は Ｒ＝Ｒ’＝Ｈの場合に相当する２・７−ジヒドロー２・
７−ジオキソ−１・３・６・８・２・７−テトラオキサ
ジフオスファデカン（化合物１）がこの方法により製造
された。

エチレングリコール３１（０．５モル）トメタノール１
６グ（０．５モル）の混合物に６８．８１（０．５モル
）の三塩化燐を加え３０分間攪拌する。

混合物を１時間放置し常温に戻す。

次に混合物を減圧下で攪拌することにより塩化メチレン
及び塩酸の残留痕跡を除去する。

以下の特性の溶液が５４１即ち０．２５モルの収率で得
られる。

ｎド：１．４８５ ｂ，ｐ．：９７゜Ｃ／０．２５關Ｈｇ この構造は核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光写真により確認さ
れる。

内部参照としてテトラメチルシランをもつヘキサジュー
テリウムを含有するＤＭＳＯ内に、スペクトルが６ ０
ｍ ｃ ／ ｓで形成された。

陽子の同定は単位がｐｐｍの磁気変位δにより示される
。

※陽子（ａ）：δ−４．２〜４．４ ５ ｐｐｍ間の狭
い固体バンド 陽子（ｂ）：二重線 δ−７ ｐｐｍ Ｊ ｌ）， ｃ ： ７ １ ８ ｃ／ ｓ同じ方法
により１・２−７ロパンジオール、三塩化燐及びメタノ
ールから２・７−ジヒドロ−２・７−ジオキソ−４、１
０−ジメチル−１・３・６・８・２・７−テトラオキサ
ジフオスファデカン及び２・７−ジヒドロ−２・７−ジ
オキソ−４・９ジメチル−１・３・６・８・２・７−テ
トラオキサジフオスファデカンが得られる。

２異性体の混合物（化合物２）が９０％の収率で得られ
る。

ｎＶ： Ｌ ４ ６ ９ ｂ，ｐ，： ７６℃／ ０． ０ ２ ５ ｍｍＨｇこ
の方法により同種の他の化合物、 特に Ｒ＝ＣＨ２ＣＩ Ｒ’＝Ｈ （化合物３）Ｒ＝Ｒ
’＝ＣＨ３ （化合物４）が得られる。

上記方法に類似した方法で、環式グリコールクロロフオ
スファイトを塩化メチル中でメタノール等の低級アルコ
ールと反応させる方法がある。

オストワルド（ＯＳＴＷＡＬＤ）により発表された第３
の方法（カナディアン・ジャーナル・オブ・ケミストリ
ー（ Ｃａｎ ．Ｊ ， Ｃｈｅｍ ）第３７巻１９５
９年）に於いて、α−グリコールを等モル比のジアルキ
ル亜燐酸塩と混合させてエステル交換反応が行なわれて
いる。

エチレングリコールとジエチル亜燐酸塩の場合混合物は
１２０〜１５０關Ｈｇの圧力下で１３０１４０℃に加熱
される。

エタノールが完全に脱離されると反応生成物が減圧で分
離する。

以下の式により化合物１が収率５６％で得られる。

これらの方法により得られる環式化合物は貯蔵中に粘性
を帯びる特性を有し、これは以下の水素結合による分子
の会合により説明される。

生成物が蒸留されて流体である留出物が数時間後に再び
粘性を帯びるとこれらの結合は破壊される。

更にこれらの化合物はその形態に関係なく加水分解が可
能で、任意に置換されたモノ−２−ヒドロキシエチルフ
オスフオネート又はこれらの塩（フランス特許出願７３
−３７９９４参照）並びに亜燐酸及び亜燐酸塩（フラン
ス特許出願７３４３０８］参照）等のそれ自身殺菌性の
ある化合物となる。

本発明に係る化合物は以下の実施例で示されるように顕
著な殺菌特性を示す。

実施例 １ 菌糸戒長の試験管内テスト 本発明に係る生或物について以下の菌類の菌糸或長に対
する作用をテストした： 一茎腐病菌属ソラ＝ （ Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ
ｓｏｌａｎｉ ） ；顆部の癌腫病の病因 一フサリウム属オキシスポラム（ Ｆｕｓａｒｉｕｍｏ
ｘｙｓｐｏｒｕｍ ） ： 気管糸状菌症の病因 一フサリウム属ニバル（ Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｎｉｖａ
ｌｅ ） ；穀物の苗木の立枯れ病の病因 一フサリウム属ロゼウム（ Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｒｏ
ｓｅｕｍ ）；穀物のフザリオシス（ ｆｕｓａｒｉｏ
ｓｉｓ ）の病因スクレロチニア属マイナー（ Ｓ ｃ
ｌｅｒｏｔｉｎｉａｍｉｎｏｒ ） ： スクレロチニオシス（ Ｓ ｃｌｅｒｏｔｉｎｉｏｓｉ
ｓ ）の病因スクレロチニア属スクレロチオラム （ Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒ
ｕｍ ） ；スクレロチニオシス（ ｓｃｌｅｒｏｔｉ
ｎｉｏｓｉｓ ）の病因ピチウム ド バリアナム（
Ｐｙｔｈｉｕｍ ｄｅ１３ａｒｙａｎｕｍ ） ： 苗木の立枯れ病の病因 フオモプシス属ビチコラ（ ＰｈｏｍｏｐｓｉｓＶｉｔ
ｉｃｏｌａ） ； エクスコリオシス（ ｅｘｃｏｒｉｏｓｉｓ ）の病因
セプトリア属ノドラム（ Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄ
ｏｒｕｍ） ：穀物のセプトリオシス（ ｓｅｐｔｏｒ
ｉｏｓｉｓ ）の病因ヘルミントスポリウム属（ Ｈｅ
１ ｍ ｉｎｔｈｏｓｐｏｎｕｍ）：ヘルミントスポ
リオシス （ ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｏｓｉｓ ）の病因
ベルチシリウム属（ Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ ）
：ベルチシリオシス（ ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｏｓｉｓ
）の病因セルコスポラ属ベチコラ（ Ｃ ｅｒｃｏｓ
ｐｏｒａｂｅｔｉｃｏｌａ ） ： セルコスポリオシス（ ｃｅｒｃｏｓｐｏｒｉｏｓｉｓ
）の病因各テストにいわゆる寒天プレート希釈法を使
用した。

ゲロースとアセトン溶液又は被験活性物質をｏ．２５？
／ｌ：濃度含有する湿潤性粉末との混合物を約５０℃の
温度でペトリ皿に入れる。

湿潤性粉末は以下の要素をブレードミルで約１分間混合
して作られる。

被験活性物質・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・２０％解膠剤（リ
グノ硫酸カルシウム）・・・・・・・・・ ５％湿潤剤
（アルキルアリール硫酸ナトリ・・・ １％ウム） 充填剤（珪酸アルミニウム）・・・・・・・・・・・・
・・・７４％次に湿潤性粉末を１回の適用量に十分な量
の水と混合する。

ゲロース含有混合物を放置し硬化して菌の菌糸培養ディ
スクをその上に載置する。

前記と同様のペトリ皿でゲロース含有培養基に活性物質
を含まないものを比較対照として使用する。

２ ０ ’Ｃで４日間経過後、観察された抑制ゾーンの
表面積を測定し感染表面部に対する百分率で表示した。

実施例 ２ 生体内実験： トマトベト病菌の試験（フイトフオラ インフェスタン
ス（ Ｐｈｙｔｏｐｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ
） ）胞子約ｓｏｏｏｏユニツ｝／ｃｃ含有懸濁液と、
不溶性生成物の場合実施例１に記載の湿潤性粉末と同じ
組成の湿潤性粉末を適宜に希釈した懸濁液又はアセトン
溶液との混合液を１滴、切りたてのトマト薄片に滴下す
る。

この条件下で生成物２は０．５？／ｌで完全に防護する
。

実施例 ３ 植物中のプラスモパラ ビチコラ （ Ｐ ｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ ）
の生体内実験（ａ） 予防処理 鉢植ツル植物〔ガーメー（Ｇａｍａｙ）種〕の葉に下方
から噴霧器を用いて所定量の被験活性物質を含有する所
定の希釈液中に以下の（重量）組成； 被験活性物質・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・２０％解膠剤（リグノ硫
酸カルシウム）・・・・・・ ５％一湿潤剤（ナトリウ
ムアルキルア・・・・・・・・・ １％リルスルフオネ
ート） −４ｔＪ剤（珪酸アルミニウム）・・・・・・・・・・
・・７４％を有する湿潤性粉末の懸濁液を散布する。

各実験を２回繰り返した。

４８時間後、約ｓｏｏｏｏユニット／ｃｃの菌類胞子を
含有する水性懸濁液を葉の下方から噴霧して汚染する。

その後鉢を２０℃／１００％の相対湿度下で４８時間培
養器内に配置する。

菌蔓延 ９日後に植物を検査する。

この条件下で化合物１〜４は０．５Ｐ／ｌで完全に防護
する。

更に実験した生成物はいずれも植物毒性の微候を全く示
さなかったことを指摘しておく。

（ｂ） 汚染後の処理 植物をまず汚染し、次に被験活性物質で処理する以外は
上記（ａ）に記載の方法と同様に行ない、汚染の９日後
に検査する。

この条件下で１１／ｌの化合物１、２、３はツル植物の
ベト病の蔓延を完全に抑止することが判明した。

（Ｃ） 根茎吸収による浸透実験 バーミキュル石と栄養液とを収容した容器に１個ずつ配
置した数個のツル植物（ガーメ一種）根茎に、Ｏ．Ｆｌ
’／ｌの被験物質を含む溶液４０ｃｃを噴霧する。

２日後１０００００胞子／ｃｃのプラスモパラ ビチコ
ラを含む水性懸濁液でツル植物を汚染した。

その後相対湿度２０℃／１００％の室内で４８時間培養
する。

約４０ｃｃの蒸留水を噴霧して菌類の蔓延している比較
対照と比較しながら蔓延の程度を約９日後に調べる。

この条件下で根茎から吸収された化合物１、２、３、４
はツル植物をベト病から完全に防護し、従ってこれらの
化合物の浸透性が明確に証明された。

実施例 ４ ツルベト病の葉柄吸収による浸透実験 きれいな土と砂の混合物を収容した容器に１個ずつ配置
したツル植物（ガーメ一種）の７枚の葉を処理対象とす
る。

下方の４枚の葉に２．５Ｐ／Ｊの被験活性物質を含む湿
潤性粉末を散布する。

２日後約１０００００胞子／ＣＣのプラスモパラビチコ
ラを含む水性懸濁液でツル植物を汚染する。

その後相対湿度２０℃／１００％の室内で４８時間培養
する。

蒸留水で処理した比較対照と上方の５〜７枚目の葉とを
比較することにより約９日後に蔓延の程度を調べる。

この条件下で化合物１、２、３はツル植物の上方の葉を
ベト病から完全に防護することが判明した。

実施例 ５ ツルベト病の野外実験 〉１ ツ
ル株（ガーメ一種）群を八月初旬に多量の降雨と頻繁な
散水の後自然に菌を蔓延させる。

その後夫々８日、１４日、２３日後に活性物質として夫
々化合物（１）、マンガンエチレン−１・２−ビスジチ
オカルバメート〔マネーベ（ ｍａｎｅｂｅ ） ）及
びこの種の化合物の混合物を含む５０％の湿潤性粉末を
これらのツル株群に散布処理する。

最終処理から夫々２８，８日、２０日、３５日、４５日
後に検査した結果を下記の表に示す。

結果は処理を施さずに汚染した比較対照に対する防護百
分率で示されている。

この表から次のことが明らかに証明される。

第１に化合物（１）が優れた直接的効果を有すること、
第２に混合物の持続性が顕著でありマネーベのみで使用
する場合より優れていること、第３に化合物（１）がツ
ル植物に毒性を全く残さないことである６実施例 ６ タバコの実験 ５本のタバコ植物（ＰＢ９１）の畑地に６月１５日に活
性物質として１方は８０％のマネーベを１ ６ ０ ？
／．ｅ１他方は５０％の化合物（２）を２ ０ ０ ？
／ｌ含有する湿潤性粉末で処理を施す。

１区画は比較対照として未処理のま工残す。

４８時間後この植物を〔ペロノスポラ タバシナ（ Ｐ
ｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｔａｂａｃｉｎａ） 〕で人
為的に汚染し燻蒸する。

その後この処理を週に１度繰り返す６８月１２日に検査
を行ない各区画毎のベト病に冒された部分の数を数える
。

その結果を次の表に示す。

他の実験から本発明の化合物はとのベト病に対する治癒
処理に於いても有効であり浸透作用を有することが証明
された。

実施例 ７ アボカド実験 フイトフトラ シナモミ（ Ｐｈｙｔｏｐｈｔｏｒａｃ
ｉｎｎａｍｏｍ ｉ ）で汚染した土壌に若いアボカド
植物〔ベルセア インデイカ（ Ｐｅｒｓｅａ ｉｎ
ｄｉｃａ ） ）を植樹し、その後この土壌に３？／ｌ
：の化合物扁２を含有する溶液を噴霧する。

数本の木を比較対照として未処理のまＳ残す。

この条件下で比較対照の根は２０日後に全滅したが処理
植物の根の９０％は健全であることが判明した。

実施例 ８ パイナップル実験 パイナップル植物をフイトフトラ パラシチカ（ Ｐｙ
ｔｏｐｈｔｏｒａ ｐａｒａｓｉｔｉｃａ）で汚染し
、その４８時間後に０． ５ ？／７３の化合物／Ｉ６
．２を含有する溶液を噴霧処理する。

３０日後処理植物では菌類が完全に抑制されているが、
比較対照では蔓延していることが判明した。

実施例 ９ いちご実験 １０本のいちご植物〔シュプリゼ ド アル（ Ｓｕｐ
ｒｉｓｅ ｄｅｓ Ｈａｌｌｅｓ ）種〕を０．２％
の化合物２を含有する水溶液中に１時間浸漬処理して乾
燥させ、６月１４日にフイトフトラ カクトラム（Ｐｈ
ｙｔｏｐｈｔｏｒａ ｃａｃｔｏｒｕｍ）で人為的に
汚染した土壌に移植する。

その直後及び８日毎に７月１８日までこの植物に各植物
につき合計０．Ｆｌの活性物質の適用量に相当する同一
溶液を噴霧する。

比較対照として使用する植物を水に浸漬し散水処理を施
す。

この条件下で７月２４日にこのいちご植物は完全に防護
されているが、比較対照の７６％は枯死していることが
判明した。

実施例 １０ ピーマン実験 苗床から抜いた１０本のピーマン（ヨロ ワンダー（
Ｙｏｌｏ ｗｏｎｄｅｒ ）種）をフィ｝７ト−ｙ
カプシシ（ Ｐｈｙｔｏｐｈｔｏｒａ ｃａｐｓｉｃ
ｉ ）で人為的に汚染した土壌の鉢に６月２７日に移植
する。

その直後及び８日毎に７月１８日までこの植物に化合物
２を含有する水溶液を噴霧して各植物につき化合物２を
合計０．５？適用する。

比較対照として使用する植物には散水を施す。

この条件下で８月末にこの植物は健全であるが比較対照
は７月２５日までに全部枯死したことが判明した。

以上の実施例は全て本発明の化合物の顕著な殺菌活性、
即ち一方ではツル植物中の菌の進展を予防し且つ抑止さ
せる浸透性抗ペト病活性、他方では更に或る種のフイト
フトラ（ ｐｈｙｔｏ ｐｈｔｏｒａ ）に対する抗
菌活性を実証している。

又、本発明の化合物は他のタイプの寄生菌類、例えばツ
ル植物中のガイグナルディア ビドウェリ（ Ｇｕｉｇ
ｎａｒｄｉａ ｂｉｄｗｅｌｌｉｉ ）、ホップ、市
場向、野菜栽培特にいちご、とうがらし、玉葱、ししと
うがらし、トマト、いんげん豆等の温帯又は熱帯栽培植
物、及びパイナップル、大豆、柑橘類、カカオの木、コ
コやしの木、アマゾンゴム等の観賞植物中のプシュード
ペロノスポラ フムリ（ Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓ
ｐｏｒａ ｈｕｍｕｌｉ ）、プレミアラクツカｘ
（ Ｂｒｅｍｉａ ｌａｃｔｕｃａｅ ）、ペロノス
ポラ精（ Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｓｐ ． ）、
フイトフトラ パルミボラ（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｏｒａ
ｐａｌｍｉｖｏｒａ）、フィトフトラ ファセオリ（
Ｐｈｙｔｏｐｈｔｏｒａ ｐｈａｓｅｏｌｉ ）、
フイトフトラ メガスペルマ（ Ｐ ｈｙｔｏｐｈｔｏ
ｒａｍｅｇａｓｐｅｒｍａ ）、フイトフトラ ドレク
ステリ（ Ｐｈｙｔｏｐｈｔｏｒａ ｄｒｅｃｈｓｔ
ｅｒｉ ）及び他のフイトフトラ精（ Ｐｈｙｔｏｐｈ
ｔｏｒａ ｓｐ． ）に対しても非常に効果的である
ことが判明した。

従って本発明の化合物は植物中の菌病、特に前述の野菜
類、より広範には農業、樹木栽培、園芸、市場向野菜栽
培、より特殊にはぶどう栽培に於げる藻菌類及びノウ子
菌類を原因とする菌類の予防又は治癒処理に使用するの
に特に適している。

本発明の化合物の活性範囲を完全にするために、又はそ
の持続性を増大させるために本発明の化合物を相互にあ
るいは他の公知の殺菌剤、例えば金属ジチオカルバメー
ト〔マネーベ、ジネーベ（ ｚｉｎｅｂｅ ）、マンコ
ゼーベ（ ｍａｎｃｏｚｅｂｅ ） 〕、銅の塩基性塩
又は水酸化物（オキシクロリド、オキシサルフエート）
、（テトラヒドロ）フタルイミド（ ｐｈｔｈａｌｉｍ
ｉｄｅｓ ） （カプテーン（ ｃａｐｔａｎｅ ）、
カブタフオル（ ｃａｐｔａｆｏｌ ）、フオルペル（
ｆｏｌｐｅｌ ） ）、メチルＮ一（１−プチル カ
ーバモイル）−２−ベンツイミダゾル （ ｂｅｎｚｉ ｍ ｉｄａｚｏｌｅ ）カルバメート
〔ベノミル（ ｂｅｎｏｍｙｌ ） ）、■、２−ジ−
（３−メトキシ又はエトキシ）−２−カルボニル チオ
ウレイドベンゼン（ ｔｈｉｏｕｒｅｉｄｏ ｂｅｎ
ｚｅｎｅｓ ） （チオファネート（ ｔｈｉｏｐｈａ
ｎａｔｅｓ） ）、メチル２−ベンツイミダゾル カル
バメート等々とを混合して使用すると有効である。

又、フランス特許出願７３−０１８０３、７３３７９９
４、７３−４３０８１及び７３−４５６２７に夫々記載
されるように、本発明の化合物は他の殺菌性抗ベト病燐
誘導体、特に任意にハロゲン化された２−ヒドロキシー
１・３・２ジオキサフオスフオラン、亜燐酸及び亜燐酸
塩、フオスフオニツクモノエステル及びこれらの塩と混
和し得ることも判明した。

本発明の化合物の使用量は広範囲内で変化してよく、菌
類と毒性と気候条件とによる。

一般に０．０１〜５２／ｌの活性物質量が適している。

実際に使用する場合、本発明の化合物を単独で適用する
ことは稀れであり、通例、本発明の活性物質以外に担体
及び／又は界面活性剤を含む配合物の一部を形成するこ
とが多い。

本発明の記載に於いて１担体“とは天然又は合成、有機
又は無機物質であり、これと活性物質とを配合して植物
、種子又は土壌への適用を容易にし、あるいは運搬や取
り扱いを簡易化する。

この担体は固体（粘土、天然又は合成珪酸塩、樹脂、ワ
ックス、固型肥料・・・・・・・・・）でもよいし、液
体（水、アルコール、ケトン、石油留分、塩素化炭火水
素、液化ガス）であってもよい。

界面活性剤はイオン性又は非イオン性の乳化剤、分散剤
又は湿潤剤でもよい。

適当な界面活性剤の例としてはポリアクリル酸の塩、リ
グニンスルフオン酸、エチレンオキサイドと脂肪族アル
コール、脂肪酸又は脂肪族アミンとの縮音物がある。

本発明の化合物は湿潤性粉末、可溶性粉末、塵状粉末、
粒子、溶液、乳化性濃縮物、乳濁液、懸濁濃縮物及びエ
アロゾール等のいずれの形状にも製造され得る。

湿潤性粉末は通例２０〜９５重量％の活性物質を含有す
るように製造され、通常、固体担体の他に０〜５重量％
の湿潤剤、３〜１０重量％の分散剤、及び必要な場合は
０〜１０重量％の１種以上の安定剤及び／又は浸透剤、
粘着剤又は抗塊化剤、着色剤等の他の添加剤を含有する
。

湿潤性粉末の組成の１例を以下に示す。

活性物質・・・・・・・・・・・・・・ ・・
・・・・・・・・・・・５０％ーリグノ硫酸カルシウム
（解膠剤）・・・・・・・・・ ５％−陰イオン性湿潤
剤・・・・・・・・・・・・・・・・・ ・・・・
１％抗塊性シリか・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ５％カオリ
ン（充填剤）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・３９％水溶性粉末は２０〜９５重量％
の活性物質と、Ｏ〜１０重量％の抗塊性充填剤と、Ｏ〜
１重量％の湿潤剤と、残部が通常、塩である水溶性充填
剤とを混合して得られる。

以下に水溶性粉末の組成の１例を示す。

活性物質・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・一
・・・・・・・・・・・・・・・・・・７０ ％一陰イ
オン性湿潤剤・・・・・・・・・・・・・−・・・・・
・・・・・・・・ ０．５％一抗塊性シリが・・・・・
・・・・・・・・・・ ・・・ ５ ％硫酸ナ
トリウム（可溶性充填剤）・−・・・・２４．５％本発
明の湿潤性粉末又は乳化性濃縮物を水で希釈して得られ
る組成物、例えば水性分散剤及び乳化剤は本発明の範囲
に含まれる。

これらの乳化剤は水中油タイプ又は油中水タイプでもよ
く、ゝマヨネーズ“と類似した高い粘稠度を有するもの
でもよい。

本発明の組成物は例えば保護コロイド、粘着剤又はシツ
クナー、チキソトロピー剤、安定剤、又は抗凝固剤なら
びに他の公知の抗菌剤、特に壁蟲駆虫剤又は殺虫剤等の
他の要素を含有してもよい。

本発明の実施態様のい《つかの例を以下に列記する。

（１）以下の一般式： 及び 〔式中Ｒ及びＲ′は水素原子又は１〜５個の炭素原子を
もつ任意にハロゲン化されたアルキル基を示すが、しか
しＲとＲ′が同時に水素原子を示すことはない。

〕のいずれかに相当する新規な環式二燐誘導体。

（２）Ｒが水素でありＲ′がメチル基又はハロメチル基
であることを特徴とする前項（１）に記載の化合物。

（３）ＲとＲ′とが両方共メチル基であることを特徴と
する前項（１）に記載の化合物。

（４）以下の式： 及び／又は によりα−グリコールを低分子量アルコール（ ＡＯＨ
）の存在下で三塩化燐と反応させることから成る環式
二燐誘導体の製法。

（５）式（Ｉ）又は（■）〔式中ＲとＲ′は同じでも異
なってもよく、水素原子又は１〜５個の炭素原子を有す
る任意にハロゲン化されたアルキル基を示す。

〕の化合物を活性物質として含有する植物の菌病を防護
する殺菌性組成物。

（６）活性物質が（Ｉ）又は（ＩＩＩ）式中ＲとＲ′が
水素を示す化合物であることを特徴とする特許請求の範
囲１又は前項（５）に記載の組成物。

（７）活性物質が（Ｉ）又は（ＩＩ）式中Ｒがメチル基
であり、Ｒ′が水素を示す化合物であることを特徴とす
る特許請求の範囲１又は前項（５）に記載の組成物。

（８）特許請求の範囲１及び前項（５）〜（７）のいず
れかに記載のタイプの組成物を植物に適用することから
成る植物の抗菌処理方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式： 〔式中、ＲとＲ′は同一でも又は異なってもよく、水素
   原子、メチル基又は任意にハロゲン化されたメチル基を
   示す〕の化合物を少なくとも１つ活性物質として含有す
   る植物の菌病を防護する殺菌性組成物。