JPS5912085B2 - 植物菌類性病害抑制方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、フォスフオン酸のジエステル（即ちフオスフ
オネート）およびそれらの塩をベースとする殺真菌性組
成物に係る。

これらの組成物はジアルキル（またはアリール）フォス
ファイトとも称せられる。

特に本発明は、植物の寄生真菌類、特にべと病の抑制に
適する組成物に係るものであり、前記組成物は活性成分
として少くとも１個の一般式（式中、Ｒとｋは同一の基
であっても異なる基であってもよいが、特にハロゲンま
たは水酸基により置換されるかまたは非置換の、炭素原
子１〜１８を含んでいる直鎖または分枝鎖アルキル基、
置換又は非置換のシクロヘキシル基またはフェニル基、
又は炭素原子１〜２の脂肪族鎖を介して燐に隣接する酸
素原子に結合している複素環基である。

）で示される化合物を含有する。特に好ましい組成物は
、次式 （式中、Ｒ１とＲ１′は異なる基であってもよいが同一
の基である−のが好しく、炭素原子１〜４を含有し任意
にハロゲンまたは水酸基で置換されている直鎖または分
枝鎖アルキル基であり、鎖中に１個の酸素原子が任意に
挿入されている）で示される化合物から成る。

これらの化合物の多くは、それ自体公知である。

特に英国特許第１０５１９６５号は、１個の置換基が低
級アルキル基であり別の置換基が置換または非置換のア
ルキル基、アラルキル基またはアリール基であるフォス
フオン酸エステルの製造方法を開示している。

これらの化合物は対応するフォスフェートと同様に農薬
特性を有するものであるが、前記英国特許はこのような
性質には全く言及していない。

本発明の化合物がすぐれた殺真菌剤たる性質を示し、特
にぷどうべと病、煙草べと病、ホツプベと病等のべと病
に対して有効であることが知見された。

これらの化合物はハウベンワイル（Ｈｏｕｂｅｎ −Ｗ
ｅｙｌ ）■／２、ｐｐ、２０〜３７に記載の方法によ
り製造可能であるが、対称形フォスフオン酸エステルを
製造する場合と非対称形フォスフオン酸エステルを製造
する場合との製造方法は異なっている。

対称形化合物のあるものは、工業的規模で生産され市販
されている。

これらの化合物は特に、０・０−ジメチルフオスフオネ
ート、０・０−ジエチルフオスフオネート、０−Ｏ−ジ
ーｎ−ブチルフ〉。

′オスフオネート、０・０−ジーｎ−へキシルフオスフ
オネート、０・０−ジー２−エチル−ｎ−へキシルフオ
スフオネート、０・０−ジーｎ−オクチルフオスフオネ
ート、０・０−ジーｎ−ドデシルフオスフオネート、０
・０−ジーｎ−ヘキサデシルフオスフオネート、０・０
−ジフェニルフォスフオネートである。

他の化合物は、ジャーナル オブ ザ ケミカル ソサ
イエテイ、ロンドン（１９４５）の３８０頁にマツクー
ｔ７ビイ（Ｍｃ ＣＯＭＢ Ｉ Ｅ ）が記載している
方法により、下記の反応式に従って生成される。

コノ方法の１例として、０・０−ジエチルフォスフォネ
ートをこの方法で製造する。

四塩化炭素２２５ ｒｒｔｌ中にエタノール３モルを含
む溶液に四塩化炭素１５０ｍ１中に三塩化燐１モルを含
む溶液を攪拌しながら加える。

混合溶液を９０℃で３０分間加熱する。

次に乾燥窒素を反応混合溶液に通して泡立たせ揮発性化
合物を除去する。

次に溶媒を除去し、生成物を真空中で留出する。

収率：９３％、ｂ、ｐ、（１４龍Ｈｇ）ニア３〜７４℃ この方法により合成し得る化合物及びその特性を次表に
示す。

Ｒ及びｋが長鎖置換基の場合、トルエン中還流下で亜燐
酸をアルコールと反応させるのが好しい。

（英国特許第６９９１５４号参照） 非対称形化合物は前記の英国特許第１０５１９６５に記
載の方法により生成してもよく、またはドイツ特許第１
２１６２７８号に記載の方法によりフォスフオン酸モノ
エステルの塩とハロホーメイトとを次の反応式に従って
反応させて生成してもよい。

０−メチル及び０−エチルフオスフオネートはこの方法
で生成される。

周囲温度でメチルクロロホーメイトをメチレンクロライ
ド中のエチル亜燐酸ナトリウムと反応させる。

溶媒を沢過し気化させてから生成物を真空中で留出する
。

ｂ、ｐ、（１２ｍｍＨｇ ）： ６：３〜６４℃ｎ２８
： １．４０５０ 収率ニア２％０ 以下の実施例は下記の化合物の殺真菌剤たる性質を示す
。

（１）０・０−ジメチルフオスフオネート（２） ０
・０−ジエチルフオスフオネート（３） Ｏ・Ｏ−ジ
ーｎ−プロビルフオスフオネート（４） ０・０−ジ
イソプロビルフオスフオネート（５） ０・０−ジー
ｎ−プチルフオスフオネート（６）０・０−ジメトキシ
エチルフオスフオネート（７） ０・０−ジフェニル
フオスフオネート（Ｓ） Ｏ・０−ジシクロへキシル
フオスフオネート（９）０−メチル０−エチルフオスフ
オネート実施例 １ ぶどう科植物のプラズモパラ ビチコラに対する試験管
試験 （ａ） 予防処理 鉢植ぷど５科植物（ギャメ種）の葉の裏面にスプレーガ
ンで下記の組成（重量％で示す）を有する水相剤の水性
懸濁液を噴霧した。

−被検活性物質 ２０％−解膠剤
（リグノ硫酸カルシウム） ５％−湿潤剤（アルキ
ルアリール硫酸ナト １％リウム） 一充填剤（アルミニウムシリケート） ７４％水和剤を
、所望用量の被検活性物質を含有する濃度まで希釈した
。

各試験を３回繰返した。４８時間後、真菌類の胞子約８
００００単位／ｃｃを含む水性懸濁液を葉の裏面に噴霧
して植物を感染させた。

次に温度２０℃、相対湿度１００％の培養槽内に鉢を４
８時間放置した。

感染後９日を経過して植物を観察した。

これらの条件下で用量０．５？／ｌを使用した場合、化
合物１．２．６．８．９は完全な防御効果を示し、化合
物３．５は良好な防御効果を示した。

更に、被検化合物のいずれもが、いかなる薬害にも示さ
なかった。

（ｂ） 感染後処理 すべての植物を先ず感染させ次に被検活性物質で処理す
る以外は前記（ａ）と同様に試験した。

植物を感染９日後に観察した。

これらの条件下で用量１？／ｌ：で使用された化合物１
．２．３．６．８はぶどう科植物のべと病の蔓延を完全
に停止させた。

実施例 ２ ふどうべと病に対する根吸収による浸透試験バーミキュ
ライト及び栄養溶液を含有する植木鉢にいくつかのぶど
う株（ギャメ種）を栽培し、被検物質０．５？／７３を
含有する溶液４０ ｃｃを噴霧した。

２日後、ブラズモパラ ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒ
ａ ｖｉｔｉｃｏｌａ ）の胞子を１００ＯＯＱ／ｃｃ
の割合で含有する水性懸濁液で感染させた。

次に温度２０℃、相対湿度１００％で４８時間放置し胞
子を培養した。

約９日後、蒸留水４０ｃｃを噴霧した非感染対照植物と
比較して感染の程度を観察した。

これらの条件下で、根から吸収された化合物ｌ、２．３
．４．５及び９はべと病からぶどうの葉を完全に保護し
た。

これはこれらの化合物の浸透性（通道性）を明らかに示
す。

実施例 ３ ぷどうべと病に対する葉吸収による浸透試験清浄上と砂
との混合物を含有する植木鉢で栽培したぶどう株（ギャ
メ種）の７葉期の葉を下記の方法で処理した。

最下位から４番目までの４枚の葉の裏面に被検活性物質
２．５ｔ／ｌを含有する水和剤を噴霧した。

２日後、プラズモパラ ビチコラを約 １０００００胞子／ ｃｃ金含有る水性懸濁液でぶどう
に感染させた。

次に温度２０℃、相対湿度１００％の室内で４８時間放
置し胞子を培養した。

約９日後に、蒸留水で処理した対照植物に比較して、下
部から５〜７番目の葉の感染の程度を観察した。

これらの条件下で化合物１．６．７．８及び９はぶどう
の上部の葉を完全にべと病から防御した。

比較例 比較のため、ジアリルフオスフオネート及びジエチルフ
オスフオネート（化合物２）を実施例１と同様にして試
験した。

実施例１（ａ）の予防処理に於いては、両者とも同程度
（完全な防御効果）を示した。

一方、実施例１（ｂ）の感染後処理に於いては、化合物
２はべと病の蔓延を完全に停止させかついかなる薬害（
植物毒性）をも示さなかったのに対し、比較化合物ジア
リルフオスフオネートは薬害が激しく２０％以上の葉を
破壊した（薬害を受けない葉に対してはべと病の蔓延を
完全に停止させた）。

この結果は、ジアリルフオスフオネートはこの場合の植
物に対しては使用できないということを示している。

これらの実施例及び比較例はいずれも、本発明の化合物
の顕著なべと病防止作用、真菌類の増殖を予防且つ阻止
する浸透作用を示す。

従って、これらの化合物は、例えば藻菌類およびのう子
苗類による真菌性病害にかかり易い植物の予防処理及び
治療処理に使用され得る。

特に、プラズモパラピチコラ、ツユカビ タバキ（Ｐ
ｅｒｏｎｏｓｐｏｒａｔａｃａｃｃｉ ）、シュードペ
ロボッスポラ ヒユーミリ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｐｏ
ｎｏｓｐｏｒａ ｈｕｍｉｌｉ ）のようなべと病から
特にぶどう、ホップまたは煙草等の植物を防御するため
に使用され得る。

更に、これらの化合物は、その活性範囲を拡大し、持続
性を増加する目的で相互に混合させるか、または、金属
ジチオカルバメート（マネブ、ジネブ、マンコゼブ）、
銅の塩基性塩または銅の水酸化物（オキシクロライド、
オキシサルフェート）、（テトラヒドロ）フタルイミド
（カプタン、カプタホル、ホルペル）、メチルＮ−（１
−ブチルカルバモイル）−２−ベンズイミダゾールカル
バメート（ベノミル）、１・２−ジー（３−メトキシま
たはエトキシ）−２−カルボニルチオウレイドベンゼン
（チオファネート）、メチル２−ベンズイミダゾールカ
ルバメート等のような他の公知の殺真菌剤と混合させて
使用してもよい。

更に、これらの化合物を、べと病防止活性を有する他の
殺真菌性燐誘導体、特にフランス特許出願筒７３−０１
８０３号及び追加出願筒７３−３７９９４号に記載の置
換または非置換の２−ヒドロキシ−１・３・２−ジオキ
サフォスフオランと混合して使用してもよく、またはフ
ランス特許出願筒７３−４３０８１号に記載の亜燐酸お
よびその塩、またはフランス特許出願筒７３−４５６２
７号に記載の７オスフオン酸モノエステルおよびその塩
と混合して使用してもよい。

本発明の化合物の用量は、真菌類の毒性と気象条件とに
従って広範囲に変化し得る。

通常、活性物質０．０１〜５１？／ｌ：を含有する用量
が適当である。

実際に使用する場合、本発明の化合物をそのままの形で
使用することは稀である。

通常本発明の活性物質、支持体及び／または界面活性剤
から成る組成物の一部として本発明の化合物が含まれる
場合が最も多い。

本発明に於ける支持体は、活性物質と関連してこれらの
活性物質の植物、種子もしくは土壌への使用、あるいは
その搬送と取扱いとを容易にさせる有機物または無機物
、天然物質または合成物質である。

支持体は固体（クレー、天然シリケートまたは合成シリ
ケート、樹脂、ろう、固体肥料）であってもよく、液体
（水、アルコール、ケトン、。

石油留分、塩素化炭化水素、液化ガス）であってもよい
。

界面活性剤は、イオン性もしくは非イオン性乳化剤、分
散剤もしくは湿潤剤、例えばポリアクリル酸及びリグニ
ンスルホン酸の塩、脂肪族アルコール、脂肪酸又は脂肪
族アミンとエチレンオキサイドとの縮合物であってもよ
い。

本発明の組成物は、水和剤、可溶性粉末、散粉、顆粒、
溶液、乳化性凝縮物、乳濁物、懸濁凝縮物およびエアゾ
ールの形状に調製し得る。

本発明の水和剤は、活性物質２０〜９５重量％を含有す
るように調製され得る。

この水和剤は、通常、固形支持体以外に湿潤剤０〜５重
量％、分散剤３〜１０重量％、更に必要であれば１個以
上の安定剤または浸透剤、粘着剤、凝固防止剤、着色剤
のような他の添加剤を０〜ＩＯ重量％含有し得る。

水相剤の組成の１例を下記に示す。

−活性物質 ５０％ＩＪグ
ツ硫酸カルシウム（解膠剤） ５％−陰イオン性
湿潤剤（アルキルアリール １％硫酸塩） 一凝固防止シリカ ５％−力オ
リン（充填剤） ３９％水溶性粉末は
通常、活性物質２０〜９５重量％、凝固防止充填剤Ｏ〜
１０％及び水溶性固形支持体特に塩のバランスを混合し
て生成する。

可溶性粉末の組成の１例を下記に示す。

−活性物質 ７０ ％−陰イ
オン性湿潤剤 ０．５％−凝固防止
シリカ ５ ％−硫酸ナトリウム
（可溶性支持体） ２４．５％本発明の水和剤また
は乳化性凝縮物を水で希釈して調製した組成物のような
水性分散物または水性乳濁物は本発明の範囲に含まれる
。

これらの乳濁物は油中水型でも水中油型でもよく、マヨ
ネーズのように濃密な粘稠度を有してもよい。

本発明の組成物は、例えば保護コロイド、粘着剤、増粘
剤、チキントロピー剤、安定剤または金属イオン封鎖剤
のような他の成分を含有してもよく、更に、特に壁蟲駆
虫剤または殺虫剤のような農薬特性を有する公知の他の
活性物質を含有してもよい。

本発明の実施態様のいくつかの例を下記に要約する。

（１）一般式 （式中、Ｒ１Ｒ’は同一または異なり、炭素原子１〜１
８を有する置換または非置換の直鎖または分枝鎖アルキ
ル基、置換または非置換のシクロヘキシル基、フェニル
基、または炭素原子ｌままは２の脂肪族鎖により燐に隣
接する酸素原子に結合している複素環基である）で示さ
れる少くとも１個の化合物の有効量を、植物に無害な支
持体及び添加剤と共に含有することを特徴とする植物の
菌類性病害抑制用殺真菌性組成物。

（２）植物に無害な支持体及び添加剤と共に、活性成分
として、式 （式中、Ｒ１、Ｒ１′は同一または異なり、炭素原子１
〜４を有し任意にハロゲンまたは水酸基で置換されてい
る直鎖または分枝鎖アルキル基であり、任意に１個の酸
素原子が鎖中に挿入されている）で示される少くとも１
個の化合物を含有していることを特徴とする前項（１）
に記載の組成物。

（３）ＲとＲ′とが同一の基であることを特徴とする前
項（１）又は（２）に記載の組成物。

（４）活性成分として０・０−ジメチルフオスフオネー
トを含有することを特徴とする前項（２）に記載の組成
物。

（５）活性物質として０・０−ジエチルフオスフオネー
トを含有することを特徴とする前項（２）に記載の組成
物。

（６） 活性物質として０・０−ジメトキシエチルフ
オスフオネートを含有することを特徴とする前項（２）
に記載の組成物。

（７）予防処理または治療処理の目的で、前項（１）〜
（６）のいずれかに記載の組成物を使用することを特徴
とする植物の菌類性病害の抑制方法。

（８）菌類性病害がべと病であることを特徴とする前項
（７）に記載の方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 活性成分として、一般式； （式中、Ｒ及びｋは、同−又は異なり、夫々、炭素原子
   数１乃至４個の直鎖若しくは分枝鎖アルキル基、フェニ
   ル基、テトラヒドロフルフリル基又はシクロヘキシル基
   を示し、前記アルキル基の鎖は酸素原子を含んでいても
   よい）で示される化合物を少な（とも一種含有する殺真
   菌有効量の組成物を植物に施用することからなる植物藻
   菌類性病害特にべと病の抑制方法。