JPS5949203B2 - 殺菌剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、次亜燐酸又はその塩を基剤とする殺菌剤に係
る。

特に本発明は、植物の寄生菌類を抑制すべく使用される
ことを目的としており、活性物質として次亜燐酸及びそ
の無機塩から成るグループから選択される少くとも１種
の化合物を含有する組成物に係る。

これらの塩は例えば、アンモニウム、又はナトリウム、
リチウム、カリウムの如きアルカリ塩。

マグネシウム、カルシウム、バリウム又はストロンチウ
ムの如きアルカリ土類金属塩、銅、鉄、ニッケル、マン
ガン、亜鉛又はアルミニウムの如き重金属塩である。

いずれの塩も無水物の形状及び／又は多少の水分を含む
水和物の形状である。

これらの化合物自体は公知である（特（こヌボ・トレテ
・ドウ・シミ・ミネラル、ポール・パスカル著、マンン
刊）。

更に大部分の生成物は既に市販されており、これらは、
多少の程度の酸の中和又は複分解のような従来の方法で
他の塩を製造するための出発生成物として使用可能であ
る。

次亜燐酸及びその塩のあるものは水溶性であるが、他の
塩は水不溶性である。

成る種の有機並燐化合物、特に亜燐酸塩は殺菌性活性物
質として提案されているが、次亜燐酸塩の殺菌性を論じ
た文献はない。

本発明の化合物がすぐれた殺菌性を有しており且つ菌性
病害から植物を保護する組成物の活性物質として有利に
使用され得ることがここに知見された。

被検物質として下記の化合物を試験した。

１）市販の６０％水溶液の形状の次亜燐酸、密度１．２
６゜ ２）次亜燐酸アンモニウム（ＮＨ４） Ｈ２ＰＯ□、融
点１００℃。

３）市販の純粋な次亜燐酸ナトＩＪウムＮ ａ Ｈ２Ｐ
Ｏ２。

Ｈ２Ｏ ４）市販の純粋な次亜燐酸カリウムＫＰＨ２０２５）市
販の純粋な次亜燐酸力リシウム Ｃａ （ＰＨ２０２） ２ ６）市販の純粋な次亜燐酸マグネシウム Ｍｇ （ＰＨ２０２） ２−６Ｈ２０ ７）市販の化学的に純粋な次亜燐酸バリウムＢａ（ＰＨ
２０２）２．水溶性 ８）市販の次亜燐酸マンガン （ＩＩ ）Ｍｎ （ＰＨ２０２） ２Ｈ２０。

９）市販の純粋な次亜燐酸鉄（ＩＩＩ ） Ｆ ｅ （
ＰＨ２０２） ｓ本発明化合物の殺菌性は多様であるが
、下記実施例ニ示す如く、特にブドウベトカビに有効で
ある。

実施例 １； 試験管内の菌糸増殖試験 下記の菌類の菌糸増殖に対する本発明化合物の作用を試
験した。

−ピチウム・デ・バリャヌム Ｐｙｔｈｉｕｎ ｄｅＢ
ａｒｙａｎｕｍ（藻菌類）、実生の立枯れ病の病原菌 一リゾクトニア・ソラニ Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａｓｏ
ｌａｎｉ （担子菌類）、腐敗病の病源菌−ボトリテイ
ス・シネレア Ｂｏｔｒｙｔｉｓｃｉｎｅｒｅａ （子
襄菌類）、灰色カビの原因−セブトリア・アピイ ５ｅ
ｐｔｏｒｉａ ａｐｉｉ（不完全菌類）、セロリ葉の斑
点病の病原菌各試験で寒天プレート希釈法を使用する。

ゲロース５ｃｃと濃度１ ｇ／ｌの被検物質含有のアセ
トン溶液又は水和剤Ｑ、 ５ ＣＣとの混合物を、温度
約５０℃の試験管（こ注入する。

下記成分をブレードミル内で１分間攪拌して水和剤を調
製する。

一被検活性物質 ２０％−解膠
剤（リグノ硫酸カルシウム） ５％−湿潤剤（ア
ルキルアリール硫酸ナトリウム）１％ 一充填剤（珪酸アルミニウム） ７４％次にこ
の水利剤を水と混合し、所望の使用濃度にする。

ゲロース含有混合物を静置して硬化させ菌類の菌糸増殖
盤をのせる。

前記シャーレと同様のシャーレを用い、いかなる活性物
質をも含有しないゲロース培地を対照培地とする。

２０℃に維持しておき、４日後に制菌部分の表面積を観
察測定し、対照培地の菌接種表向（こ対する百分率で示
す。

これらの条件下では、化合物２の制菌率はボトリテイス
・シネレアに対し５１％、セプトリア・アピイに対し６
２％であり、化合物５の制菌率はピチウム・デ・バリャ
ヌム（こ対し７７％、リゾクトニア・ソラニに対し４８
％である。

実施例 ２ ブドウ植物に対するプラズモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓ
ｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ） （藻菌類）の生体
試験 ａ）予防処理 鉢植ブドウ植物（ギャメ種）の葉の裏面に。

下記の組成（重量組成）の水利剤の懸濁水溶液を、噴霧
ガンで流れる程充分に噴霧した。

−被検活性物質 ２０％−解膠剤
（リグノ硫酸カルシウム） ５％−湿潤剤（アルキ
ルアリールスルホン酸ナトリウム）
１％−充填剤（珪酸アルミニウム）
７４％上記組成の水利剤を、被検活性物質の含有量
が所望の使用濃度（こなるまで希釈して懸濁液を調整し
た。

各試験を３回繰返した。４８時間後、菌類胞子約ｓｏ、
ｏｏｏ単位／ｃｃ含有の懸濁水溶液を葉の裏面に噴霧し
、植物に菌を混入させた。

次に、温度２０℃、相対湿度１００％の培養器内に鉢を
４８時間静置した。

菌混入９日後に植物を観察した。

これらの条件下では、化合物１，２，４，６゜７は用量
０．５９／ｌ！で良好な保護効果を示し。

化合物３，５，８は用量１９／１３で良好な保護効果を
示した。

更に、いかなる被検化合物も、植物毒性の徴候を全く示
さないことが知見された。

ｂ）根吸収１こよる全身性試験 ヒル石と栄養浴液と充填した数個の容器に夫夫ブドウの
株（ギャメ種）を１個ずつ配置し。

被検物質０．５ｇ／ｌの溶液４００Ｃを噴霧した。

２日後、ブラズモバラ・ヒ゛チコラＰｌａｓｍｏｐａｒ
ａｖｉｔｉｃｏｌａの胞子を１００，０００単位／ｃｃ
含有の懸濁水溶液を用いてブドウ株に菌混入させた。

次に温度２０℃、相対湿度１００％の室に４８時間温置
した。

９日後、蒸留水４０ｃｃを噴霧しておいた非汚染対照植
物に対する汚染度を観察した。

これらの条件下で、前記用量０．５ｇ／／ｌで使用され
た化合物１ ｔ ２ ｔ ３ ｔ ４ ｔ ７及び９は
。

根から吸収され、ベトカビに対しブドウの葉を完全に保
護した。

これはこれらの化合物の全身性を明白に示す。

Ｃ）菌混入後の全身性試験 ヒル石と栄養液とを充填した容器に夫々１個ずつ配置し
た数個のブドウの株（ギャメ種）に。

植物１株当りプラズモパラ・ビチコラ Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａの胞子１００
，０００単位／ｃｃ含有の懸濁水溶液４Ｑｃｃを用いて
菌を混入させる。

次に温度２０℃での相対湿度１００％の室に４８時間温
置する。

２Ｈ後、植物１個につき被検活性物質２．５９７１３含
有の溶液４０ｃｃを噴霧する。

約９日後、蒸留水４Ｑｃｃを噴霧しておいた非汚染対照
植物に対する汚染度を観察する。

これらの条件下では、前記用量２．５９／ｌで化合物６
がベトカビに対してブドウの葉を完全に保護し、化合物
５，８．９は良好に保護することが判明する。

これはこれらの化合物の全身性を明白に示す。

尚、上記結果のうち「良好な（に）保護」とは葉の表面
の８０〜９５％が保護されたことを意味し、「完全に保
護」とは葉の表面の９５％以上が保護されたことを示す
。

これらの化合物は、藻菌類、担子菌類、子襄菌類及び不
完全菌類に属する菌類に対する本発明化合物の予防性及
び全身性殺菌作用、特にブドウベトカビに対する本発明
化合物の顕著な作用を示す。

更（こ、本発明化合物のあるものは、特にタバコに寄生
するベロノスポラ拳タバキナＰｅｒｏｎｏｓｐｏｒａｔ
ａｂａｃ ｉｎａ及びホップに寄生するベロノスポラ
・ヒユーミリＰｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｈｕｍｉｌｉの
ような他のベトカビ並びに温帯気候又は熱帯気候に生育
する植物に寄生する種々のフィトフトラ Ｐｈｙｔ□ｐｈｔｏｒａに対し有効である。

従って、これらの化合物を、前記種類に属する植物に寄
生する菌類の予防的処理又は治療的処理に、特に適切に
使用し得る。

これらの化合物を、ベトカビ駆除性殺菌剤として使用さ
れる種類の他の燐誘導体と混合し得ることも判明してい
る。

これらの誘導体として特に。２−ヒドロキシ−１，３，
２−ジオキサホスホラン、β−ヒドロキシ−エチル亜燐
酸塩、燐酸及びその塩、ホスホン酸モノエステル及びジ
エステル。

環状二燐化合物、アミン亜燐酸塩、２−ヒドロキシ−１
，３，２−ジオキサホスホリナン及びｒ−ヒドロキシー
プロピル亜燐酸塩、燐を基剤とするトリアルキルイミド
、２Ｈ−２−チオ−１，３゜２−ジオキサホスホラン及
びホスホリナン並びにチオ（アルキル）亜燐酸塩が挙げ
られる。

これらは夫々、ペプロ株式会社によるフランス特許出願
第７３−０１．８０３号、第７３−３７．９９４号。

第７３−４３．０８１号、第７３−４５．６２７号。

第７４−０８．９９５号、第７４−１０．９８８号。

第７４−１３．２４６号、第７４−３４．５２９号。

第７４−３４．５３０号及びフイラグロ株式会社による
フランス特許出願第７５−０４．３９４号、第７５−０
８．６４２号の目的である。

化合物の使用用量を、菌類の毒性及び気象条件に応じて
広範囲に変更し得る。

通常、完全ｆこ適当な用量は活性物質０．０１〜５ ｊ
！／Ｉ！、である。

実際に使用する場合１本発明化合物を単独で使用するこ
とは稀である。

多くの場合１本発明化合物が１本発明の活性物質にカロ
えて通常、支持体及び／又は界面活性剤を含有する調剤
の一部を構成する。

本明細書に於ける゛支持体″なる用語は、植物。

種子もしくは土壌に対する活性物質の適用又はその持運
び又はその取扱いを容易にするため（こ活性物質と結合
して使用される有機性又は非有機性。

天然又は合成の物質である。

支持体は固体（クレー、天然又は合成シリケート、樹脂
、ろう、固体肥料）であってもよく、又は流体（水、ア
ルコール、ケトン、石油分画、塩素化炭化水素、液化ガ
ス）であってもよい。

界面活性剤はイオン性又は非イオン性の乳化剤。

分散剤又は湿潤剤であればよい。

例えは、ポリアクリル酸塩及びリグニンスルホン酸塩、
脂肪アルコール、脂肪酸又は脂肪アミンとエチレンオキ
シドとの縮合物が挙げられる。

本発明の組成物を、水利剤、可溶性粉末、散布用粉末、
顆粒、溶液、濃縮乳剤、乳剤、濃縮懸濁剤及びエアゾー
ルの形状で調製し得る。

通常調製される水和剤は、活性物質２０〜９５重量％を
含有しており、更に通常は固体支持体に加え湿潤剤０〜
５重量％１分散剤３〜１０重量％を含有して８す、必要
な場合、１種以上の安定剤及び／又は浸透剤、接着剤又
は凝固防止剤、染料等の如き他の添加剤０〜１０重量％
を含有する。

水和剤の組成の１例を下記に示す。

−活性物質 ５０％ＩＪグ
ツ硫酸カルシウム（解膠剤） ５％−陰イオン性
湿潤剤 １％−凝固防止シリカ
５％−陶土（充填剤）
３９％活性物質２０〜９５重量％、凝固
防止充填剤Ｏ〜１０％、湿潤剤Ｏ〜１％を混合し、残余
部分が水溶性充填創生として塩から構成される水溶性粉
末を調製する。

水溶性粉末の組成の１例を下記に示す。

−活性物質 ７０％−陰
イオン性湿潤剤 ０．５％−凝固防
止シリカ ５％−硫酸ナトリウ
ム（可溶性充填剤） ２４．５％例えば、本発明の
水和剤又は濃縮乳剤を水で希釈して調製される分散水溶
液又は乳濁水溶液も本発明の全体範囲に含まれる。

これらの乳濁液は。油中水型であってもよく水中油型で
あってもよい。

更に゛マヨネーズパに類似の濃密な粘稠度を有していて
もよい。

本発明組成物は１例えば保護コロイド、接着剤又は増粘
剤、揺変剤、安定剤、又は金属イオン封鎖剤の如き他の
成分を含有してもよく、殺菌性。

特に殺ダニ性又は殺虫性を有する公知の他の活性物質を
含有してもよい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 植物の菌性病害を抑制すべく使用されることを目的
   としており、活性物質として無機次亜燐酸塩を含有する
   ことを特徴とする殺菌剤。 ２ 次亜燐酸アルカリ金属塩を含有するこきを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項に記載の殺菌剤。 ３ 次亜燐酸アンモニウムを含有することを特徴とする
   特許請求の範囲第１項に記載の殺菌剤。 ４ 次亜燐酸アルカリ土類金属塩を含有することを特徴
   とする特許請求の範囲第１項に記載の殺菌剤。 ５ 次亜燐酸カルシウムを含有することを特徴とする特
   許請求の範囲第４項に記載の殺菌剤。 ６ 次亜燐酸マグネシウムを含有することを特徴とする
   特許請求の範囲第４項に記載の殺菌剤。 ７ 鉄、銅、ニッケル、マンガン、亜鉛及びアルミニウ
   ムから成るグループから選択される金属の次亜燐酸塩を
   含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
   の殺菌剤。