JPS5834820A - 変性フエノ−ル樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 事始−は、良好な電気特性と打抜加工性を有する変！１
フェノール樹１１ｏ１１造方法に関する０従来より積層
、１ｉＥＩｆｃはフェノール樹脂が広く用いられている
が、この積層板につ込ては、打抜加工性が良好なこと、
そシ中ねじれがないこと、電気絶縁性や耐熱性に優れて
いること等の特性が要求される。このような特性を改良
するために、桐油等の乾性油、エポキシ化動植物油、エ
ポキシ化ポリブタジェン等のエポキシ化物亀キシレン樹
脂等の芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂等で７エノ
ール樹脂を変性することが行なわれている。しかし、低
温打抜特性が充分でなかつ九）、電気４Ｉ性中透明性が
劣つえ勤する等、未だ緒問題＃ｉ僻決畜れていない。

本発明者Ｆ！、これらの事情に―み、鋭意検討し九結果
、良好な電気特性を保持したｔ重１打抜加工性の優れ九
変性フェノール樹脂を製造する方法を見出し、事始＠に
１ｊ４つえものである。

従来よルエポキシ化動植物油によるフェノール樹脂の変
性は行なわれているが、フェノール。

クレゾール等の一備フエノールＩＲまえはビスフェノー
ルＡ等の多ＩＩフェノール鋼とそれぞれ単独にエポキシ
化動植物油な反応させて％／％、＆ｏζｃＵｓ４ｒ、−
１１フエノールでは、変性に用いるエポキシ化動植物油
の量を多くした場合、反応生成物はフェノール樹脂と充
分１に′ｓＩＩ性を持九ず、積層板とした場合表面ＫＫ
じみ出てべとつく現象が住じるＯｔ九多偵フェノールを
用いた場合は、エポキシ化動植物油の量を多くするとエ
ポキシ基と７エノール基が連鎖的に反応するため分子量
が非常に大暑くなり、ゲル化が進行し、実際上反応させ
ることができなくなる。このよ５に−ＩＩフェノールま
たは多価フェノールｔ−すれそれ単１１にエポキシ化動
植物油と反応させた場合１変性に用いたエポキシ化動植
物油の量が少ないため充分に良好な打抜加工性を得るこ
とはできない。

本発明者らは、−価フエノールと多価フェノールとを共
存させてエポキシ化動植物油に同時に反応させるととｋ
よ）、多量のエポキシ化動植物油を反応させることがで
き、仁の反応生成物にホルムアルデヒドを添加し樹脂化
させることによｐ、低温打抜性、電気特性に優れ九フェ
ノール樹脂が得られることを見い出した。

即ち本Ｉｉ＠は、エポキシ化動植物油に塩基性触＠１）
もとて多官能性フェノール＠ｓｐよび一官能性フエンー
ル類を共存させて反応させ、反応生成物にさらにホルム
アルデヒドを添加し、レゾール化することを４１１１と
、する変性フェノール樹脂の製造方法に係わるものであ
る０ 本発明を詳しく説−すると、事始ｆ！に用いられるエポ
キシ化動植物油として杜、エポキシ化大豆油、エポキシ
化！麻仁油、エボ命シ化タッ肝油等が上げられゐ。

ｔた一価フエノールの具体例としては、フェノール、０
−クレゾール、冨−クレゾール、ｐ−クレゾール、ノニ
ルフェノール、Ｐ−ｔ−ブ？ルフェノール、オタチルフ
ェノールなどがあげられる。

多価フェノール類の具体例としては、４．４−ジヒドロ
キシジフェニルプ胃パン（ビスフェノ−にム）、４．４
’−ジヒド■キシジ７エエルメタン、カテコール、レゾ
ルシノール、ヒト■命ノン、ノボラックＷフェノールー
ホルムアルデヒド樹脂等がある。

塩１性触媒としては一ジ又はトリメチルアオン、ジ又は
トリエチルア々ン、ジ又はトリグ四ビルア建ン等の脂肪
族二級及び三級アンン＊１次の一般式（１）で示され為
シフ１Ｎジン釧（但し、町はＨまたは炭素数１〜８のア
ルキル基、４は炭素数１〜８のアルキル基でＲ□とＲ２
＃ｉメチレン基の数が２〜１１で連なゐ一つの環を形成
していてもよい。ｎ＃１２〜６であシ璋はいずれの場合
も砥級アルキル基で置換されていてよ％ｆｈ）、 次の（司式で示されるイ建ダゾール類 １ （！ｔ１は炭素数１〜１７のアルキル基又はフェニル基
、Ｒ，、ＲＳは■又は−ＯＲ，、−０Ｈ２０Ｂ　。

−Ｏ！［，００Ｈ，ＯＨ，（ｌｉ、　Ｒ，ａ　ＨＸは−
ａｎ２＠、−ａｎ２ｏｎ２ａｈ　）勢の有４１Ｉ埴基、 又はＭａＯＩＩ　、　ＫＯＨ等の無機塩基等を用いるこ
とが出来る。

本発明の好適実施態様としては一領フエノール類１〜９
９郁（部は重量部、以下同じ）Ｋ対し多価フェノール９
９９〜１部を加えフェノール類を１００部とする０これ
に対しエポキシ化動植物油を１０〜２００部を加え、塩
基性触媒をエポキシ化動植物油をとフェノール１１０１
１重量に対して０．０１〜１０重量−１好１１．＜社０
．２〜５重量嘔加える。反応温度は５コ〜２００Ｃ１好
オしくは８０〜１４０Ｃで、エポキシ基が７０９６以上
反応するまで反応を続ける。この反応生成物に、ホルム
アルデヒドをフェノール類に対し０．７モル−１，８峰
ルを加える。この際さらに必ｊＫ応じてフェノールＩｉ
、及びアンモニア、エチルアンン等のレゾール化触媒を
加え。

５０〜１００ｒで反応を行う。反応終了後減圧下にて脱
水した後、メタノール、アセトン、トルエン、メチルエ
チルケトンなどの有機湊ａｔ加えワニスとする。このワ
ニスをクツ７ト紙１リンター紙、ガラス布、ＪＩ布など
に含浸、乾燥して、プリプレグとし、鋏プリプレグを加
熱加圧して成形し積層板を製造する。この積層板は優れ
良電気特性、耐水性を示し、さらに打抜加工性が優れて
いる。

以下、実施例を示して本発明を具体的に説明す為。

１に一例１ 攪拌機、温度針、Ｍ２吹込管及び冷却器を備え電照つ口
７ツスコにビスフェノールＡ２　Ｂ　５　ｔｈフェノー
ル１１６１１エポキシ化大豆油４００ｔ１触媒として２
−メチルイオダゾール８．Ｏｓｆを加え、１１ＳＯｒで
２時間反応させる０反応１ｌＩＫホルマリｙ！！　５７
．５　ｆ、　７ｚ／−ｈ１１７．５炉を加え、９６〜ｔ
ａＣで１１時間反応させ、減圧下で脱水後メタノールで
樹脂分７５ｓとしワニスとした。

実施例２ 実施例１と同様の装置で反応を行なった。実施例墨以下
も同様とする。ビスフェノールＡ１１４ｆｓ　フェノー
ル！４ｔ１エポキシ化大豆油２０８ｔ１触厳として２−
７エエルイ建ダゾール８．５２ｆを加え１５０ＣでＬ５
時間反応させる。さらにホルマリン１４Ｓｆ１フエノー
ル４７ｔを加え２時間反応させ、減圧脱水後メタノール
で樹脂分７５−とじワニスとし良。

実施例５ 実施例１において、エポキシ化大！油の代〕Ｋエポキシ
化亜麻仁油を用いえ以外は同条件にて反応を行ないワニ
スを得え。

実施例４ 実施例１において、！−メチルイ建ダゾールの代夛にト
リ千チルアンン１４ｆを用いて反応を行ない、他は同条
件にてワニスを得九〇比較例１ フェノール２０８　ｆｓエポキシ化大１ｆｌｌｌ１２０
８ｒ、触媒として２−７エ二ルイ々ダゾール８．１２２
を加え、１５０Ｇで２時間反応させ、さらにホルマリン
１４５Ｆ、フェノール４７　ｆ　を加、ｔて２時間反応
させ、減圧脱水後メタノールで樹脂分７５−に希釈しワ
ニスとした０ 比較例２ ビスフェノ−シム２０８ｔ、エポキシ化大夏１１ｋ　２
０８　ｆ　ｓ触媒として２−フェニルイミダゾール５ｓ
ｔｔを加え、１５０Ｃで２時間反応させたところ、夏応
物はゲル化が通行し、ホルマリンとの反応は不可能な状
態となつ九。

比較例５ ビスフェノ−シム２０８Ｆ、エポキシ化大豆油１０４ｆ
Ｋ２−フェニルイミダゾール６．２４ｆを加え％１５０
Ｃで２．５時間反応させ、さらにホル！リン２１０ｔ１
フェノール４０１を加え、３時間反応させ減圧脱水後メ
タノールで樹脂分７５饅に希釈しワニスとした０ 実施例１〜４及び比較例１．ｓのワニスをリンター紙に
含浸して加熱プレスによル積層板を作成した０作成した
積層板の特性を表１に示す０表　　　　　１ 表１かられかるように実施例１〜４のワニスを用いて作
成した積層板は電気絶縁性に優れかつ打抜加工性に優れ
ているが、比較例のもＯは打抜加工性が不良であった。

上記の如く本発明で得られた樹脂は積層板用樹脂として
使用した場合、従来広く使用されている桐油などの乾性
油で変性した樹脂よ〕も、電気絶縁性にすぐれ、打抜加
工性が良好である０さらにこの樹脂は、鋳物用バインダ
ーとしての使用も可能である０ ｔ　事件の表示 特願昭５６−１！５２２５０号 ２　発明の名称 変性フェノール樹脂の製造方法 五　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 （２９０）ダイセル化学工業株式会社 歳代雇人 東京都中央区日本橋横山町１の５中井ビル（６５８り弁
場士　　古　　谷　　　　　＠！、’、ｉ翫　補正の対
象　　　　　　　　　　　・、−一・明細書の発明の詳
細な説明の欄 表　補正の内容 （１）明細書６頁５行「１〜９９部」の次に「、しくは
９０−３０部」を加入 （１）同６頁４行「１０〜２００部」の次に「。

好ましくは８０〜１８０部」を加入 （１）同９頁４行ｒ８５２ｆＪをｒ８．５２ｆＪとＮＴ
正 ｒ　２．４Ｘ１０１０Ｊと訂正

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. エボ命シ化動植物油Ｋｍ基性触＠０もとで多室１ａ性フ
   ェノール頽および一富能性フエノール類を共存させて反
   応させ、反応生成物にさらにホルムアルデヒドを添加し
   、レゾール化することを特徴とする変性フェノール樹脂
   の製造方法。