JP3254792B2 - 植物油変性フェノール樹脂の製造法 - Google Patents
植物油変性フェノール樹脂の製造法Info
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- JP3254792B2 JP3254792B2 JP04787393A JP4787393A JP3254792B2 JP 3254792 B2 JP3254792 B2 JP 3254792B2 JP 04787393 A JP04787393 A JP 04787393A JP 4787393 A JP4787393 A JP 4787393A JP 3254792 B2 JP3254792 B2 JP 3254792B2
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- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/032—Organic insulating material consisting of one material
- H05K1/0326—Organic insulating material consisting of one material containing O
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- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、低温打抜加工性に優れ
た紙−フェノール積層板及び銅張り積層板（以下、両者
を積層板と総称する）用として有用な植物油変性フェノ
ール樹脂の製造法に関する。
た紙−フェノール積層板及び銅張り積層板（以下、両者
を積層板と総称する）用として有用な植物油変性フェノ
ール樹脂の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、紙−フェノール積層板は金型
による打抜加工によって、孔あけ或いは外形加工が行わ
れている。近年は、プリント配線板の寸法変化を小さく
するため、打抜加工を加温せずに室温で打ち抜く傾向に
ある。従って、積層板の打抜加工性を良くするため、可
撓化したフェノール樹脂が用いられてきた。フェノール
樹脂を可撓化する方法としては、一般的にエレオステア
リン酸を主成分とする反応性に富む桐油やトリフェニル
ホスフェート等のリン酸エステル類が重用されている。
しかし、桐油は天然品であるため、異常気象、洪水、地
震等の自然災害や人為的要因による価格変動が激しく、
入手困難になる場合も多々あり、供給安定性に難点があ
った。また、リン酸エステル類等による可撓化は、積層
板の耐溶剤性や電気特性等に問題があり、リン酸エステ
ル類のみで低温打抜加工性を実現することは困難であっ
た。
による打抜加工によって、孔あけ或いは外形加工が行わ
れている。近年は、プリント配線板の寸法変化を小さく
するため、打抜加工を加温せずに室温で打ち抜く傾向に
ある。従って、積層板の打抜加工性を良くするため、可
撓化したフェノール樹脂が用いられてきた。フェノール
樹脂を可撓化する方法としては、一般的にエレオステア
リン酸を主成分とする反応性に富む桐油やトリフェニル
ホスフェート等のリン酸エステル類が重用されている。
しかし、桐油は天然品であるため、異常気象、洪水、地
震等の自然災害や人為的要因による価格変動が激しく、
入手困難になる場合も多々あり、供給安定性に難点があ
った。また、リン酸エステル類等による可撓化は、積層
板の耐溶剤性や電気特性等に問題があり、リン酸エステ
ル類のみで低温打抜加工性を実現することは困難であっ
た。
【０００３】また、特開昭５５−３９０３号公報、特開
昭５５−１０８４１４号公報等には、アマニ油、大豆
油、サフラワー油等にフェノール類をルイス酸触媒を多
量に用いて反応させることにより植物油をフェノール化
することが提案されている。しかしながら、これらの触
媒を多量に用いると、植物油の加水分解も同時に起こり
低分子量成分が増加するため、積層板にした場合、表面
にこれらの低分子量物や未反応植物油がにじみだすとい
った実用上の問題とともに、多量の触媒のため積層板の
電気特性が低下するといった問題も生ずる。
昭５５−１０８４１４号公報等には、アマニ油、大豆
油、サフラワー油等にフェノール類をルイス酸触媒を多
量に用いて反応させることにより植物油をフェノール化
することが提案されている。しかしながら、これらの触
媒を多量に用いると、植物油の加水分解も同時に起こり
低分子量成分が増加するため、積層板にした場合、表面
にこれらの低分子量物や未反応植物油がにじみだすとい
った実用上の問題とともに、多量の触媒のため積層板の
電気特性が低下するといった問題も生ずる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる状況
に鑑みなされたもので、価格あるいは供給量の面からみ
て極めて安定した原料であるアマニ油や大豆油を使った
可撓性に優れる植物油変性フェノール樹脂の製造方法を
提供することを目的とする。
に鑑みなされたもので、価格あるいは供給量の面からみ
て極めて安定した原料であるアマニ油や大豆油を使った
可撓性に優れる植物油変性フェノール樹脂の製造方法を
提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、特殊な触媒を
選択すれば、リノール酸、リノレン酸を主成分とする植
物油でも、低分子量化を抑制しながらフェノール類と反
応させることが可能であり、しかも積層板の低温打抜加
工性を著しく向上させることができることを見出し本発
明を完成した。すなわち本発明は、リノール酸、リノレ
ン酸を主成分とする乾性油、半乾性油とフェノール類を
ヘテロポリ酸の存在下で反応させて得られたフェノール
化植物油に、アルデヒド類をさらに反応させることから
なる植物油変性フェノール樹脂の製造法に関し、これを
用いて製造された積層板は安価で低温打抜加工性に優れ
る。
選択すれば、リノール酸、リノレン酸を主成分とする植
物油でも、低分子量化を抑制しながらフェノール類と反
応させることが可能であり、しかも積層板の低温打抜加
工性を著しく向上させることができることを見出し本発
明を完成した。すなわち本発明は、リノール酸、リノレ
ン酸を主成分とする乾性油、半乾性油とフェノール類を
ヘテロポリ酸の存在下で反応させて得られたフェノール
化植物油に、アルデヒド類をさらに反応させることから
なる植物油変性フェノール樹脂の製造法に関し、これを
用いて製造された積層板は安価で低温打抜加工性に優れ
る。
【０００６】本発明をはさらに詳しく説明すると、リノ
ール酸、リノレン酸を主成分とする植物油をフェノール
類と反応させるときに、触媒としてヘテロポリ酸を少量
用いることによって、これらの植物油とフェノール類を
低分子量化反応を起こさせないで反応させることが可能
である。これにホルムアルデヒド等のアルデヒド類を反
応させレゾール化してワニスとし、このワニスを紙基材
に含浸させ圧縮成形して作った積層板は表面のしみだ
し、電気特性の低下もなく従来の欠点が解消される。
ール酸、リノレン酸を主成分とする植物油をフェノール
類と反応させるときに、触媒としてヘテロポリ酸を少量
用いることによって、これらの植物油とフェノール類を
低分子量化反応を起こさせないで反応させることが可能
である。これにホルムアルデヒド等のアルデヒド類を反
応させレゾール化してワニスとし、このワニスを紙基材
に含浸させ圧縮成形して作った積層板は表面のしみだ
し、電気特性の低下もなく従来の欠点が解消される。
【０００７】本発明に用いられる植物油としては、アマ
ニ油、サフラワー油、大豆油、胡麻油、エノ油、アサミ
油、菜種油、綿実油、脱水ヒマシ油等があり、特に、不
飽和度が高くしかも価格が安価で供給量が安定している
アマニ油が好ましい。フェノール類としては、フェノー
ル、オルトクレゾール、メタクレゾール、パラクレゾー
ル、キシレノール、カテコール、レゾルシン、ハイドロ
キノン、オクチルフェノール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール、ノニルフェノール、ビスフェノールＡ等が挙げら
れる。
ニ油、サフラワー油、大豆油、胡麻油、エノ油、アサミ
油、菜種油、綿実油、脱水ヒマシ油等があり、特に、不
飽和度が高くしかも価格が安価で供給量が安定している
アマニ油が好ましい。フェノール類としては、フェノー
ル、オルトクレゾール、メタクレゾール、パラクレゾー
ル、キシレノール、カテコール、レゾルシン、ハイドロ
キノン、オクチルフェノール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール、ノニルフェノール、ビスフェノールＡ等が挙げら
れる。
【０００８】植物油とフェノール類との反応触媒に用い
られるヘテロポリ酸としては、Ｗ、Ｍｏ、Ｖ、Ｎｂ系等
の化合物が使用できる。これらの化合物は、例えば、十
二タングストリン酸、十二タングストリン酸二水素ナト
リウム、十二タングストリン酸水素二ナトリウム、十二
タングストリン酸ナトリウム、十二タングストケイ酸、
十タングスト二バナドリン酸、十二モリブドリン酸、十
二モリブドリン酸ニッケル、十二モリブドリン酸二水素
ナトリウム、十二モリブドケイ酸、十モリブド二バナド
リン酸、六モリブド六タングストリン酸等が挙げられ
る。これらに限定されるものではないが、Ｗ、Ｍｏをポ
リ原子としてＰ、Ｓｉをヘテロ原子とするものが好まし
く、特に十二タングストリン酸が特に好ましい。
られるヘテロポリ酸としては、Ｗ、Ｍｏ、Ｖ、Ｎｂ系等
の化合物が使用できる。これらの化合物は、例えば、十
二タングストリン酸、十二タングストリン酸二水素ナト
リウム、十二タングストリン酸水素二ナトリウム、十二
タングストリン酸ナトリウム、十二タングストケイ酸、
十タングスト二バナドリン酸、十二モリブドリン酸、十
二モリブドリン酸ニッケル、十二モリブドリン酸二水素
ナトリウム、十二モリブドケイ酸、十モリブド二バナド
リン酸、六モリブド六タングストリン酸等が挙げられ
る。これらに限定されるものではないが、Ｗ、Ｍｏをポ
リ原子としてＰ、Ｓｉをヘテロ原子とするものが好まし
く、特に十二タングストリン酸が特に好ましい。
【０００９】植物油とフェノール類の配合比は、特に限
定されないが積層板の特性から、植物油：フェノール類
＝２：８〜６：４特に３：７〜４：６が好ましい。植物
油の配合比が６：４より大きくなると、積層板の硬化性
が低下し、表面がべとつく等の欠点が現れる。また、
２：８より小さくなると積層板の低温打抜加工性が満足
できない。また、触媒の添加量も特に限定されないが、
植物油１００重量部に対して、５〜０．０１部で特に３
〜０．１部が好ましい。５部以上になると、積層板の電
気的特性が低下し、０．０１部以下では反応が遅くなり
生産性が低下する。また、これらの触媒は、無機固体
酸、ゼオライト及び活性炭等の担体に吸着させて用いる
こともできる。ヘテロポリ酸は、一般的に熱に安定で、
装置に対する腐食も問題にならず、また反応生成物から
の除去も容易である。
定されないが積層板の特性から、植物油：フェノール類
＝２：８〜６：４特に３：７〜４：６が好ましい。植物
油の配合比が６：４より大きくなると、積層板の硬化性
が低下し、表面がべとつく等の欠点が現れる。また、
２：８より小さくなると積層板の低温打抜加工性が満足
できない。また、触媒の添加量も特に限定されないが、
植物油１００重量部に対して、５〜０．０１部で特に３
〜０．１部が好ましい。５部以上になると、積層板の電
気的特性が低下し、０．０１部以下では反応が遅くなり
生産性が低下する。また、これらの触媒は、無機固体
酸、ゼオライト及び活性炭等の担体に吸着させて用いる
こともできる。ヘテロポリ酸は、一般的に熱に安定で、
装置に対する腐食も問題にならず、また反応生成物から
の除去も容易である。
【００１０】植物油とフェノール類の反応は、無溶剤で
も溶剤中でも可能であるが、次のホルムアルデヒドとの
反応を考えると無溶剤で反応させるのが好ましい。反応
温度は、５０〜２５０℃、特に１２５℃以下が好まし
い。１２５℃以上になると、加水分解反応も頻発し低分
子量化が起こりやすくなり、ひいては積層板の特性低下
を引き起こす。植物油とフェノール類を反応させる前
に、植物油とフェノール樹脂の相溶性をよくするために
フェノール類とキシレン樹脂のような樹脂を酸性触媒下
で予め反応させてもよい。 植物油とフェノール類の反
応が終了したあと、場合によっては更にフェノールを追
加し、ホルムアルデヒド、塩基性触媒を添加して通常の
レゾール化反応させ変性フェノール樹脂を合成する。場
合によっては、難燃剤を添加して、難燃性樹脂にするこ
ともできる。こうして得たワニスを紙基材に含浸して、
加熱乾燥してプリプレグを作製する。これを、所定枚数
重ね合わせて、片面に接着剤付き銅箔を重ねて、所定の
圧力、温度で所定時間加圧加熱して銅張り積層板とする
ことにより低温打抜き加工性に優れた積層板が得られ
る。以下、実施例を示して具体的に説明する。
も溶剤中でも可能であるが、次のホルムアルデヒドとの
反応を考えると無溶剤で反応させるのが好ましい。反応
温度は、５０〜２５０℃、特に１２５℃以下が好まし
い。１２５℃以上になると、加水分解反応も頻発し低分
子量化が起こりやすくなり、ひいては積層板の特性低下
を引き起こす。植物油とフェノール類を反応させる前
に、植物油とフェノール樹脂の相溶性をよくするために
フェノール類とキシレン樹脂のような樹脂を酸性触媒下
で予め反応させてもよい。 植物油とフェノール類の反
応が終了したあと、場合によっては更にフェノールを追
加し、ホルムアルデヒド、塩基性触媒を添加して通常の
レゾール化反応させ変性フェノール樹脂を合成する。場
合によっては、難燃剤を添加して、難燃性樹脂にするこ
ともできる。こうして得たワニスを紙基材に含浸して、
加熱乾燥してプリプレグを作製する。これを、所定枚数
重ね合わせて、片面に接着剤付き銅箔を重ねて、所定の
圧力、温度で所定時間加圧加熱して銅張り積層板とする
ことにより低温打抜き加工性に優れた積層板が得られ
る。以下、実施例を示して具体的に説明する。
【００１１】
【実施例】 実施例１ （積層板用ワニスの合成例１）温度計、冷却管を備えた
２ｌの三つ口フラスコにアマニ油２００ｇ、フェノール
２００ｇ、十二タングストリン酸３ｇを加えて、１０５
℃で３時間反応させた後、沈澱したヘテロポリ酸を濾過
して除いた。さらに、濾液にフェノール１８０ｇ、パラ
ホルム２５５ｇ、メタノール８０ｇ、アンモニア水３８
ｇを加えて８０℃でレゾール化反応をした。１６０℃に
おけるゲル化時間が６分になったところで、減圧下に加
熱して脱水濃縮した。ゲル化時間が３分になったところ
で反応終了にしてトルエン２００ｇ、メタノール２００
ｇを加えて、ワニス１とした。
２ｌの三つ口フラスコにアマニ油２００ｇ、フェノール
２００ｇ、十二タングストリン酸３ｇを加えて、１０５
℃で３時間反応させた後、沈澱したヘテロポリ酸を濾過
して除いた。さらに、濾液にフェノール１８０ｇ、パラ
ホルム２５５ｇ、メタノール８０ｇ、アンモニア水３８
ｇを加えて８０℃でレゾール化反応をした。１６０℃に
おけるゲル化時間が６分になったところで、減圧下に加
熱して脱水濃縮した。ゲル化時間が３分になったところ
で反応終了にしてトルエン２００ｇ、メタノール２００
ｇを加えて、ワニス１とした。
【００１２】実施例２ （積層板用ワニスの合成例２）実施例１と同様のフラス
コに、キシレン樹脂（三菱瓦斯化学社商品名：ニカノー
ルＧ）５０ｇ、ｍ，ｐ−クレゾール２００ｇ、十二タン
グストリン酸３ｇを加えて、９０℃で１時間反応させ
た。さらに、アマニ油２００ｇを加えて、１０５℃で３
時間反応させた後、沈澱したヘテロポリ酸を濾過して除
いた。さらに、濾液にフェノール１００ｇ、パラホルム
１７７ｇ、メタノール６０ｇ、アンモニア水２２ｇを加
えて８０℃でレゾール化反応をした。１６０℃における
ゲル化時間が６分になったところで、減圧下に加熱して
脱水濃縮した。ゲル化時間が３分になったところで反応
終了にしてトルエン２００ｇ、メタノール２００ｇを加
えて、ワニス２とした。
コに、キシレン樹脂（三菱瓦斯化学社商品名：ニカノー
ルＧ）５０ｇ、ｍ，ｐ−クレゾール２００ｇ、十二タン
グストリン酸３ｇを加えて、９０℃で１時間反応させ
た。さらに、アマニ油２００ｇを加えて、１０５℃で３
時間反応させた後、沈澱したヘテロポリ酸を濾過して除
いた。さらに、濾液にフェノール１００ｇ、パラホルム
１７７ｇ、メタノール６０ｇ、アンモニア水２２ｇを加
えて８０℃でレゾール化反応をした。１６０℃における
ゲル化時間が６分になったところで、減圧下に加熱して
脱水濃縮した。ゲル化時間が３分になったところで反応
終了にしてトルエン２００ｇ、メタノール２００ｇを加
えて、ワニス２とした。
【００１３】実施例３ （積層板用ワニスの合成例３）実施例１と同様のフラス
コに、フェノール２００ｇとキシレン樹脂（三菱瓦斯化
学社商品名：ニカノールＧ）５０ｇ、十二タングストリ
ン酸５ｇを仕込み、９０℃で１時間反応させた。それ
に、大豆油２００ｇを追加して、１０５℃で５時間反応
させた後、沈澱したヘテロポリ酸を濾過して除いた。さ
らに、濾液にフェノール１８０ｇ、パラホルム２５５
ｇ、メタノール８０ｇ、アンモニア水３８ｇを加えて８
０℃でレゾール化反応をした。１６０℃におけるゲル化
時間が６分になったところで、減圧下に加熱して脱水濃
縮した。ゲル化時間が３分になったところで反応終了に
してトルエン２００ｇ、メタノール２００ｇを加えて、
ワニス３とした。
コに、フェノール２００ｇとキシレン樹脂（三菱瓦斯化
学社商品名：ニカノールＧ）５０ｇ、十二タングストリ
ン酸５ｇを仕込み、９０℃で１時間反応させた。それ
に、大豆油２００ｇを追加して、１０５℃で５時間反応
させた後、沈澱したヘテロポリ酸を濾過して除いた。さ
らに、濾液にフェノール１８０ｇ、パラホルム２５５
ｇ、メタノール８０ｇ、アンモニア水３８ｇを加えて８
０℃でレゾール化反応をした。１６０℃におけるゲル化
時間が６分になったところで、減圧下に加熱して脱水濃
縮した。ゲル化時間が３分になったところで反応終了に
してトルエン２００ｇ、メタノール２００ｇを加えて、
ワニス３とした。
【００１４】比較例１ （従来の方法による合成例）実施例１と同様のフラスコ
にキシレン樹脂（三菱瓦斯化学社商品名：ニカノール
Ｈ）５０ｇ、ｍ，ｐ−クレゾール２５０ｇ、ｐ−トルエ
ンスルホン酸１ｇを加えて、９０℃で１時間反応させ
た。さらに、アマニ油２００ｇを加えて、同じ温度で３
時間反応させた。その後で、フェノール１００ｇ、パラ
ホルム１７７ｇ、メタノール６０ｇ、アンモニア水２
１．６ｇを加えて８０℃でレゾール化反応をした。１６
０℃の熱板上においてゲル化時間を測定しようとした
が、ゲル化した部分と油部分とに分離したものであった
が、７時間反応を続けたところで、減圧下に加熱して脱
水濃縮した。フラスコから留去するものがなくなったと
時点で反応終了にしてトルエン２００ｇ、メタノール２
００ｇを加えて比較ワニス１とした。
にキシレン樹脂（三菱瓦斯化学社商品名：ニカノール
Ｈ）５０ｇ、ｍ，ｐ−クレゾール２５０ｇ、ｐ−トルエ
ンスルホン酸１ｇを加えて、９０℃で１時間反応させ
た。さらに、アマニ油２００ｇを加えて、同じ温度で３
時間反応させた。その後で、フェノール１００ｇ、パラ
ホルム１７７ｇ、メタノール６０ｇ、アンモニア水２
１．６ｇを加えて８０℃でレゾール化反応をした。１６
０℃の熱板上においてゲル化時間を測定しようとした
が、ゲル化した部分と油部分とに分離したものであった
が、７時間反応を続けたところで、減圧下に加熱して脱
水濃縮した。フラスコから留去するものがなくなったと
時点で反応終了にしてトルエン２００ｇ、メタノール２
００ｇを加えて比較ワニス１とした。
【００１５】比較例２ （桐油変性フェノール樹脂の合成）実施例１と同様のフ
ラスコにフェノール２００ｇとキシレン樹脂（三菱瓦斯
化学社商品名：ニカノールＨ）５０ｇ、ｐ−トルエンス
ルホン酸１ｇを仕込み、１００℃で１時間反応させた。
それに、桐油２００ｇを追加して、同じ温度で５時間反
応させた。反応終了後、フェノール１８０ｇ、パラホル
ム２５５ｇ、メタノール８０ｇ、アンモニア水３８ｇを
加えて８０℃でレゾール化反応をした。１６０℃におけ
るゲル化時間が６分になったところで、減圧下に加熱し
て脱水濃縮した。ゲル化時間が３分になったところで反
応終了にしてトルエン２００ｇ、メタノール２００ｇを
加えて比較ワニス２とした。
ラスコにフェノール２００ｇとキシレン樹脂（三菱瓦斯
化学社商品名：ニカノールＨ）５０ｇ、ｐ−トルエンス
ルホン酸１ｇを仕込み、１００℃で１時間反応させた。
それに、桐油２００ｇを追加して、同じ温度で５時間反
応させた。反応終了後、フェノール１８０ｇ、パラホル
ム２５５ｇ、メタノール８０ｇ、アンモニア水３８ｇを
加えて８０℃でレゾール化反応をした。１６０℃におけ
るゲル化時間が６分になったところで、減圧下に加熱し
て脱水濃縮した。ゲル化時間が３分になったところで反
応終了にしてトルエン２００ｇ、メタノール２００ｇを
加えて比較ワニス２とした。
【００１６】比較例３ （ルイス酸触媒使用アマニ油変性フェノール樹脂）実施
例１と同様のフラスコに、フェノール２００ｇ、アマニ
油２００ｇ，塩化アルミニウム３ｇをを加えて、１００
℃で３時間反応させた。それに、フェノール１８０ｇ、
パラホルム２５５ｇ、メタノール８０ｇ、アンモニア水
３８ｇを加えて８０℃でレゾール化反応をした。１６０
℃におけるゲル化時間が６分になったところで、減圧下
に加熱して脱水濃縮した。ゲル化時間が３分になったと
ころで反応終了にしてトルエン２００ｇ、メタノール２
００ｇを加えて比較ワニス３とした。
例１と同様のフラスコに、フェノール２００ｇ、アマニ
油２００ｇ，塩化アルミニウム３ｇをを加えて、１００
℃で３時間反応させた。それに、フェノール１８０ｇ、
パラホルム２５５ｇ、メタノール８０ｇ、アンモニア水
３８ｇを加えて８０℃でレゾール化反応をした。１６０
℃におけるゲル化時間が６分になったところで、減圧下
に加熱して脱水濃縮した。ゲル化時間が３分になったと
ころで反応終了にしてトルエン２００ｇ、メタノール２
００ｇを加えて比較ワニス３とした。
【００１７】以上、合成したワニス６種類を樹脂分４８
％に調整して、水溶性フェノール樹脂で第一次含浸した
クラフト紙に含浸、乾燥させ植物油変性フェノール樹脂
プリプレグを作製した。該プリプレグを所定枚数重ね
て、片側に接着剤付銅箔を重ねて、１００ｋｇ／ｃ
ｍ2 、１６０℃、１時間加熱加圧して銅張り積層板を製
造した。該積層板の特性をＪＩＳ−６４８１に準拠して
測定した。その結果を表１に示す。また、植物油とフェ
ノール類の反応における低分子量物の含有量を液体クロ
マトグラフィーで測定した結果も表１に示す。
％に調整して、水溶性フェノール樹脂で第一次含浸した
クラフト紙に含浸、乾燥させ植物油変性フェノール樹脂
プリプレグを作製した。該プリプレグを所定枚数重ね
て、片側に接着剤付銅箔を重ねて、１００ｋｇ／ｃ
ｍ2 、１６０℃、１時間加熱加圧して銅張り積層板を製
造した。該積層板の特性をＪＩＳ−６４８１に準拠して
測定した。その結果を表１に示す。また、植物油とフェ
ノール類の反応における低分子量物の含有量を液体クロ
マトグラフィーで測定した結果も表１に示す。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【発明の効果】表１から明らかなように、本発明によれ
ば、アマニ油のような安価な植物油でも十分に低分子量
化反応が抑制されたフェノール化植物油の製造が可能で
あり、桐油と同等の可撓性を有しながら耐溶剤性にも優
れた積層板を提供することが可能になった。
ば、アマニ油のような安価な植物油でも十分に低分子量
化反応が抑制されたフェノール化植物油の製造が可能で
あり、桐油と同等の可撓性を有しながら耐溶剤性にも優
れた積層板を提供することが可能になった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭55−3903（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−225326（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−329374（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−310624（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−32756（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−45439（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−164919（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−222819（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−20709（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 8/00 - 8/38 C07C 37/00 - 37/88 C07C 67/31 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (2)
- 【請求項１】リノール酸、リノレン酸を主成分とする乾
性油、半乾性油とフェノール類をヘテロポリ酸の存在下
で反応させて得られたフェノール化植物油に、アルデヒ
ド類をさらに反応させることからなる植物油変性フェノ
ール樹脂の製造法。 - 【請求項２】ヘテロポリ酸が、Ｗ、Ｍｏをポリ原子とし
てＰ、Ｓｉをヘテロ原子とするものである請求項１記載
の植物油変性フェノール樹脂の製造法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP04787393A JP3254792B2 (ja) | 1993-03-09 | 1993-03-09 | 植物油変性フェノール樹脂の製造法 |
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| JP04787393A JP3254792B2 (ja) | 1993-03-09 | 1993-03-09 | 植物油変性フェノール樹脂の製造法 |
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| Publication Number | Publication Date |
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| JPH06256446A JPH06256446A (ja) | 1994-09-13 |
| JP3254792B2 true JP3254792B2 (ja) | 2002-02-12 |
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ID=12787504
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| JP04787393A Expired - Fee Related JP3254792B2 (ja) | 1993-03-09 | 1993-03-09 | 植物油変性フェノール樹脂の製造法 |
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| JP (1) | JP3254792B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116078374A (zh) * | 2022-12-30 | 2023-05-09 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种木质基炭负载杂多酸催化剂的制备方法及其应用 |
-
1993
- 1993-03-09 JP JP04787393A patent/JP3254792B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPH06256446A (ja) | 1994-09-13 |
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