JPS5832182B2 - ソスイセイセンイ ノ センシヨクホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 返皆明は、下記一般式（Ｉ） 〔式（Ｉ）中、Ｘ、 Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は後記を意味
する。

〕で示されるモノアゾ染料の１種以上と下記一般式（） 〔式（ｎ）中、Ｙ、 Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は後記を
意味する。

〕で示されるモノアゾ染料の１種以上との染料混合物を
用いて疎水性繊維を染色する方法に関するものである。

〔式（Ｉ）及び（ＩＩ）中、Ｘ及びＹは塩素又は臭素を
、Ｒ１、Ｒ４及びＲ３は、それぞれ独立にメチル基又は
エチル基を、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立にアルコキシ
−アルキル基又はアルコキシ−アルコキシ−アルキル基
を、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に水素又はアルコキ
シ−アルキル基を示す。

但し、Ｒ６とＲ７が同時に水素ではあることはない。

〕本発明の目的とするところは、疎水性繊維特にポリエ
ステル繊維或いはセルローズトリアセテート繊維を極め
て良好な諸堅牢度を有する中庸の青色に染色する方法を
提供するにある。

ポリエステル繊維を青色に染色する方法としては従来一
般にアンスラキノン系の青色分散染料が用いられて来た
ことはよく知られるところであるが、近年、ポリエステ
ル繊維染色物は、染色層に於いて各種の後続加工が行な
われる様になり、これら従来用いられて来たアンスラキ
ノン系の染料を用いた染色物は、後続加工を行うと耐洗
濯堅牢度、耐摩擦堅牢度等が、著るしく低下するという
問題が生じた。

加えるに、アンスラキノン系の青色染料は、その大半が
、主原料として、アンスラキノン−α（又はαα′）−
モノ−（又はジー）スルホン酸を必要とし、これらアン
スラキノンのα−スルホン酸は、アンスラキノンを水銀
の存在下にスルホン化して得られることもよく知られる
ところであるが、しかるに近年公害問題、環境保全等か
ら水銀＊を用いることは望ましくないという事態が生じ
た。

か〜る状況で、近年、アゾ系の染料でアンスラキノン系
の染料の色調を繊維に与えることが必要となり、種々試
みられるが、アゾ系の染料で、アンスラキノン系に匹適
する中庸の青色色調を得ることは極めて難かしいことで
あることは同業者のよく知るところである。

本発明者は、これらアンスラキノン系青色分散染料が持
っていた後続加工耐性の欠点と生産上の公害問題を解決
し、かつ、中庸の青色色相を得るべく研究し、本発明を
見出した。

即ち、前記一般式（Ｉ）及び（ｎ）で示される染料の１
種以上の混合物を用いて染色する時は、中庸の青色色調
を与え、後加工耐性に於いても極で優秀であることが見
出された。

前記一般式（Ｉ）で示される染料は極めて赤味の青色染
料であり、この染料のみでは、青色染料としての汎用性
にに欠けかつ、一般の赤味青色染料に共通する欠点であ
る演色性が大きいという欠点も有している。

一方、前記一般式（ｎ）で示される染料は緑青色であり
、この染料単独ではカラーバリユーが小さく、汎用性に
欠け、実際に製品として市場に出たことは知られていな
い。

表（１）に一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）で示される
染料について各々単独に用いた場合と混合して用いた場
合のカラーハＩＪニー（ＱＴ）の比較データを示した。

表から明らかなように本発明の混合染料を用いたものは
単独で用いたものに比べ特に高濃度染色におけるカラー
バリユーかたかい。

本発明に従ってこれら前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で
示される染料の１種以上の混合物を用いる時は、中庸の
青色調が得られこれら染料を単独に用いた時の欠点を相
殺し、極めて汎用性のある染色法として用いることが出
来る。

本発明方法に於いて用いられる前記一般式（Ｉ）で示さ
れる染料は、２−シアノ−４−ニトロ−６ハロゲノアニ
リンをジアゾ化してＮ−Ｎ−ジ置換−メタ−アシ−ルア
ミノ−アニリンとカシプリングすることで得られ、具体
的には以下の化合物を挙げることが出来る。

即ち、Ｘは塩素又は臭素であり、Ｒ１はメチル基又はエ
チル基であり、Ｒ２及びＲ３が、メトキシエチル基、エ
トキシエチル基、γ−メトキシプロピル基ｒ−エトキシ
プロピル基、ｒ−メトキシブチル基、δ−メトキシブチ
ル基、β−（β′−メトキシエトキシ）−エチル基、β
−（β′−エトキシ−エトキシ）−エチル基である。

又、Ｒ２とＲ３が互いに異なる化合物も用いることが出
来る。

又、更に前記一般式（Ｉ）に相当する化合物の二種以上
の混合物を用いることも出来る。

本発明方法に於いて用いられる前記一般式（ｎ）で示さ
れる染料は、２−シアノ−４−ニトロ−６−バロゲノア
ニリンをジアゾ化し、３−アシ−ルアミノ−オルソアニ
シジン、又は、３−アシ−ルアミノオルソフェネチジン
のＮ置換体とカップリングすることで容易に得られ、具
体的には以下の化合物を挙げることが出来る。

即ち、前記一般式（ｎ）に於いてＹが塩素又は臭素であ
り、Ｒ４がメチル基、エチル基、Ｒ５がメチル基、エチ
ル基であり、Ｒ６が、水素又は、β−メトキシエチル基
、β−エトキシエチル基、ｒ−メトキシプロピル基、γ
−メトキシーブチル基、Ｒ７が、β−メトキシエチル基
、β−エトキシ−エチル基、γメトキシプロピル基、γ
−メトキシブチル基である染料である。

又、更に、前記一般式（ｎ）に相当する二種以上の染料
の混合物を用いることも出来る。

本発明方法で用いられる前記一般式（Ｉ）及び（ｎ）で
示される染料の混合物は、前記した様に一般式（Ｉ）及
び（ＩＩＩ）に相当する染料の単独又は二種以上の混合
物を別々に製造し、その后に両者を混合することも出来
るが、又、２−シアノ４−ニトロ−６−バロゲノーアニ
リンのジアゾニウム塩をＮ−置換−メターアシールアミ
ノアニリ７ とＮ −置換−３−アシ−ルアミノオルソ
アニシジンとのカップリング成分の混合物に加えてカッ
プリングし、両者を同時に製造することも出来る。

本発明方法に従って疎水性繊維を染色する際の前記一般
式（Ｉ）及び（ＩＩ）で示される染料の混合比率は好ま
しくは一方が３０％ないし７０％他方が７０％ないし３
０％からなる混合物であるがこの比率は目的とする色調
によって自由に選択することが出来る。

本発明に従って具体的に疎水性繊維を染色するには、前
記一般式（Ｉ）及び（ｎ）からなる染料原体の混合物を
適当なる分散剤例えばナフタリン−スルホン酸ホルマリ
ン縮合物、リグニンスルホン酸ソーダ等を充分に混和摩
砕し、微細に分散した状態から染色に適用され、染色は
、一般の浸染※染色、捺染染色、サーモゾル染色等が行
い得る。

染色后、染色物を還元的にソーピングすることは染色物
の堅牢度を向上させる上で有用である。

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。

実施例中部及び％とあるのはそれぞれ重量部及び重量％
を示すものとする。

実施例 １ 下記構造式（Ａ）で示される染料原体２１部及び下記構
造式（Ｂ）で示される染料原体９部をデモールＣ（花王
アトラス製、分散剤）５０部、デモールＳＳ（花王アト
ラス製、分散剤）２０部と水を加えスラーリーとし、サ
ンドミルで混和微分散化する。

次いでスプレードライヤーで乾燥し、分散化した染料を
得る。

得られた染料混合物４．０部を水３０００部に加え分散
液とし次いで酢酸及び醋酸ソーダを用いてＰＨな５に調
整する。

テトロン糸（ポリエステル繊維）１００部を浸漬し、加
圧下に１３０℃とし、同温に１時間保って染色し、次い
で還元的にソーピングし、充分に水洗し乾燥すると青色
染色物が得られ、各種堅牢度が優秀であった。

本実施例に用いた前記式（Ａ）及び（Ｂ）の染料は下記
の如く合成した。

式（Ａ）の染料の合成：３−アセチルアミノーＮＮ−ビ
ス−γ−メトキシプロピルアニリン２９．４部を水３０
０部、メタノール３００部醋酸２００部、濃塩酸２０部
に溶解し、適時水を加えて０℃以下とし、２−シアノ−
４−二トロ６−フロムアニリン２４．２部からのジアゾ
液を加えカップリングし、析出する沈澱をｒ取し、水洗
する。

式（Ｂ）の染料の合成：３−アセチルアミノ−ＮＮ−β
−メトキシエチルオルソアニシジン２９．６部を前記３
−アセチル−アミノ−Ｎ−Ｎγ−メトキシプロピル−ア
ニリンの代りに用いて同様に合成した。

実施例 ２ 下記構造式（Ｃ）で示される染料１８部及び下記構造式
（Ｄ）で示される染料１２部を用い実施例１と同様に分
散化した。

得られた微分散化した染料４部を水３０００部に加え次
いでＰＨを５に調整し、実施例１と同様にテトロン糸１
００部を染色した。

耐光堅牢度、耐昇華堅牢度、後加工耐性の良好なる青色
染色物が得られた。

本実施例に用いた上記（Ｃ）及び（Ｄ）の染料は下記の
如く得た。

式（Ｃ）の染料の合成：３−アセチルアミノ−Ｎβ−メ
トキシエチル−Ｎ−ｒ−メトキシブチルアニリン１５．
０部、３−アセチルアミノ−ＮＮ−ビスーγ−メトキシ
ブチリルアニリン１５．８部を水３００部酢酸２００部
メタノール３００部塩酸２０部に加え溶解し、適時水を
加えて０℃以下とし、２−シアノ−４−二トロ６−クロ
ールアニリン１９．８部をジアゾ化して得たジアゾ液を
加え析出する沈澱を１取し、充分に水洗する。

式（Ｄ）の染料の合成二カップリング成分として３−ア
セチルアミノ−Ｎ−Ｎ−ビス−β−メトキシエチルオル
ソアニシジン１９．６ 部長ヒ３アセチル−アミノ−Ｎ
−β−メトキシエチルオルソ−アニシジン７．５５部を
用い、前記（Ｃ）と同様に２−シアノ−４−二トロー６
−クロルアニリン１ｃ＋、８部の代りに２−シアノ−４
−ニトロ−６−プロムアニリン２４．２部からのジアゾ
液を用いてカップリングして得た。

実施例 ３ 下記構造式（Ｅ）で示される染料２１部及び下記構造式
（Ｆ）で示される染料９部からなる染料混合物を実施例
１と同様に分散化する。

得られた分散化された染料混合物３０部を水１０００部
に加え分散液とし、この液にテトロン布を浸漬し、７０
％重量増加迄絞り、次いで一旦１００℃で乾燥し、２１
０℃で３０秒間乾燥処理する。

還元的にソーピングし、次いで水洗する。※庁色染色物
が得られ各種堅牢度が優秀であった。

実施例 ４ 下記構造式（Ｇ）で示される染料１２部、下記構造式（
Ｈ）で示される染料１８部を実施例１と同様に微分散化
する。

得られた染料２．０部を水１ｏｏｏ部に加え次いでテト
ロジンに（メチルナフタレン系キャリヤー）１０部を加
え、酢酸でＰＨを５とし、次いでポリエステル系を浸漬
し、１００℃に１時間染色する。

次いで還元的にソーピングし、充分に水洗し、乾燥する
。

青色染色物が得られ各種堅牢度が優秀であった。

本実施例に用いた染料は下記の如く合成した。

染料の合成例：３−アセチルアミノ−Ｎ−Ｎ−ビス−β
−メトキシエチルアニリン１１．４部、３アセチル−ア
ミノ−Ｎ−Ｎ−ビス−β−メトキシエチルオルソアニシ
ジン１７．２ 部ヲ水３００部酢酸２００部メタノール
３００部、濃塩酸２０部からなる液に加え溶解し、適時
水を加え０℃以下とし、２−シアノ−４−ニトロ−６−
フロムアニリ７２４．２部をジアゾ化して得たジアゾ液
を加え、 分に水洗する。

実施例 ５〜ｌＯ 析出する沈澱を１取し、充 実施例１〜４と同様にして以下の如くポリエステル繊維
を青色に染色し、各堅牢度が優秀であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式（Ｉ） で示されるモノアゾ染料の１種以上と下記一般式（） で示されるモノアゾ染料の１種以上との染料混合物を用
   いることを特徴とする疎水性繊維の染色法。 〔式（Ｉ）及び（ｎ）中、Ｘ及びＹは塩素原子又は臭素
   原子を、Ｒ１、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立にメチル
   基又はエチル基を、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立にア
   ルコキシ−アルキル基、又はアルコキシ−アルコキシ−
   アルキル基を、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に水素、
   又はアルコキシアルキル基を示す。 但し、Ｒ６及びＲ７が同時に水素であることはない。 〕。