JPS5829816A - ポリウレタンの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリウレタンの製造法に関する０、さらに詳し
くは新規な重合体ポリオールを用いるポリウレタンおよ
びとくにＲＩＭ法によるポリウレタンの製造法に関する
ものである。

従来、高分子量のポリオール中でエチレン性不飽和＋４
１１ｎ体をラジカル発生剤の存在下、重合させて製造し
た重合体ポリオールを有機ポリイソシアネートと反応さ
せてポリウレタンを製造することは知られている。

しかしながらこの重合体ポリオールを用いて製造したポ
リウレタンは吸水性が大きい欠点があり物性も必ずしも
満足できない点がある。

本発明者らは、上記問題点のない重合体ポリオールの製
造法につき鋭意検討を重ねた結果本発明に到達した。す
なわち本発明は有機ポリイソシアネートとポリオールを
必要ｌこより発泡剤の存在下に、反応させてポリウレタ
ンを製造する方法において、、ｒ！Ｊオールの少なくと
ｔ、−ｈとしてエチレン性不飽和単量体と、（Ａ）ポリ
オキシプロピレンおよび／またはポリオキシエチレンポ
リオールおよび（Ｉ３）ポリテトラメチレンエーテルグ
リコールからなるポリオール組成物とから製造した重合
体トリオールを使用することを特徴とするボリウＬ夕２
・のＨ造法（第１発明）ｉおよび上記ポリウレタン製造
法において上記重合体ポリオールを使用しＲＩＭ法によ
り成形することを特徴とする鎚密反ホリウレタンの製造
法（第２発明）である。

本発明において使用する重合体ポリオールの製造に使用
される（６）のポリテトラメチレンエーテルグリコール
としては通常の方法たとえばテＩ・ラヒドロフランをル
イス酸などの酸性重合触媒の存（ｒ下開環重合させて加
水分解することにより得られるものがあげられる。該触
媒としてはＡＩ　ＣＩＪ、　Ｉ’Ｌ！（：１３　。

５ｎＣＩＪ−ＨＣＩ　（またはＨＣＩの代りにＣＨ：１
Ｃ００１１もしくは５ＯＣｈ　　）　、フルオロ硫酸、
過塩素酸と無水酢酸。

三フフ化ホウ素、ホウフッ化水系、無水酢酸と一フッ化
ホウ累、三酸化硫黄など従来から使用されているものが
あげられる。また日本ゴム協会誌第４５巻（１９７２）
の４４７〜４４８員に記載のものが使用できる。また超
強酸−無水酢酸溜を触媒とした特公昭５２−８’２７９
８　　号公報、特公昭５８−２８１９５　Ｓｊ　公報に
記載の方法により得られるポリテトラメチレンエーテル
グリコールは分子量　分布が狭く好ましい。ボリテ１−
ラメチレンエーテルグリコールの水酸基価は通常２２〜
１１Ｏ９好ましくは３５〜７５である。

本発明において使用する重合体ポリオールの製造に使用
される（Ａ）のポリオキシプロピレンおよび／またはポ
リオキノエチレンポリオールとしては多価アルコール、
アミン類、多価フェノール、ポリカルボン酸などの活性
水素原子含有化合物にプロピレンオキサイドおよび／ま
たはエチレンオキサイドが付加した構造の化合物である
。上記多価アルコールとしてはエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ｌ、４−ブタンジオール、１．６
−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン
、ペンタエリスリト−ルノソルビトール、ショ糖などが
あげられる。アミン類としてはアンモニア、ブチルアミ
ンなどのモノアミン類；エチレンジアミン、トリメチレ
ンシアミン、ジエチレントリアミンなとの脂肪族ポリア
ミン３　ヒベラノシ、Ｎ−アミノエチルビベラシンなど
の脂Ｊ一式′１；リアミン逼フエニレノジアミン、ｌ−
リレンンアミ、・、キシリレンシアミン、ジフェニルＩ
タンシアミ７、ポリフェニルメタンポリアミンなどのｙ
Ｊ’　ａ　ｂｉ　；ｌ、リアミンおよびモノエタノール
アミンンエタノール）′ノ ミン、トリエタノール、アミンなどのアルカノールアミ
ン類があげられる。多価フェノールどしではピロガロー
ル、ヒドロキノンなどの多１曲フェノールのほかヒスフ
ェノールＡなどのビスフェノール類があげらｆＬる。ま
たポリカルボン酸としては一１ハク酸、アジピン酸など
の脂肪族ポリカルボン酸・フタル酸、テレフタル酸、ト
リメリノ］・酸なとの芳香族ポリカルボン酸があげられ
る。−１−述したｌ占性水素組子含有化合物は２柚以上
使用することもできる。活性水素原子含有化合物にソロ
ビしンオキサイド、エチレンオキサイドを付加させる方
ｄ、は常法でよくブロック、ランダム何れの付加法でも
よい。

（２）　・＼　　　−１′　　　　において好ましいも
のは多価アルコールにプロピレンオキサイドまたはプロ
ピレンオキサイドとエチレンオキサイドとが付加した構
造の化合物であり、とくに好ましくは多価アルコール（
とくにプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン）にプロピレンオキサイドとエチレンオキ
サイドとか付加した構造の化合物、とくに末端オキシエ
チレン基含有ポリオキシプロピレン、・ポリオキシエチ
レンポリオール（チップド型およびバランスド型）であ
る。末端オキシエチレン基含量は通常８〜３−０１量％
、好ましくは１０〜２５重量％である。末端オキシエチ
レン基含鼠が８重置％未満ではポリウレタン製造時にキ
ュアー性が悪くなり３０重型彫を越えるとポリウレタン
の吸水性が大きくなる。また囚全体に占めるオキシエチ
レン基含量は１０〜３５重鼠％で装置。

ポリオール組成物において囚ポリオキシプロピレンおよ
び／または小すオシエチレンボリオールの水酸基価は１
５０以下、好ましくは１５〜６０、更に好ましくは２０
〜４５である。水酸基価が１６０を越えると得られた重
合体ポリオールをウレタ／成型品に用いると弾力性の乏
しい成型品となる。

ポリオール組成物中（Ａ）は通常２０〜９５％（Ｂｉｋ
ｔ％を表わす。以下同様）好ましくは３０〜９０％とく
に好ましくは５０〜８０％、［Ｆ］）は通常５〜８０Ｏ
好ましくは２０〜５０％である。（４）が２０９０米満
ではポリオールの流動性が悪くまたポリウレタンの物性
（とくに温度特性）が悪くなる。（Ｉ３）が・５％未満
ではポリウレタンの吸水性と物性が充分でな／：ｆ′８
０を越えるとポリオールの流動性が悪くまたポリウレタ
ンの物性が悪くなる。

本発明において用いる重合体ポリオールの製造に使用さ
れるエチレン性不飽和中量体としでは、下記のものがあ
げられる。

（ａ）　　アクリル酸、メタクリル酸およびぞの訪尋体
：アクリロニトリル、メタ　クリロニトリル、アクリル
酸、メタクリル酸およびそれらの塩、アクリル岐メチル
１．メタクリル酸メチル、ジメチルアミノエチルメタク
リレ−１・、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミドな
ど。

（ｂ）　　芳香族ビニル単量体：スチレン、（ヒーメチ
ルスチレノなど。

（Ｃ）　　オレフィン系炭化水素単量体：エチレン、プ
ロピレン、ブタジェン、イソブチレン、イソプレン、１
．４−ペンタジェンなど口（ｄ）　　ビニルエステル単
量体：酢酸ビニルなど。

（ｅ）　　ビニルハライド単量体：塩化ビニル、塩化ビ
ニリチンなと。

（ｆ）　　ビニルエーテル単量体：ビニルメチルエーテ
ルなど。

これらのうち好ましいものはアクリロニトリル、メタク
リル酸メチル、スチレン、ブタジェンであり、と（に好
ましいものはアクリロニトリル、アクリロニトリルとス
チレンの併用である。

重合体ポリオールにおけるポリオール組成物と単量体と
の使用割合は広範囲にわたってかえられるが、通常ポリ
オール組成物１００重置部に対しエチレン性不飽和単諷
体（あるいは重合体）２〜７０重厭部、好ましくは５〜
４０重量部である。スチレンとアクリロニトリルとを混
合使用して重合させる際には、スチレン：アクリロニト
リルの配合比は１０：９０〜６０：４０　（重量比）が
好ましい。

ポリオール組成物とエチレン性不飽ｆｕ　ｌｌｉ　Ｍ体
からの重合体ポリオールの製造は通常の方法で行われる
。たとえばポリオール組成物中でエチレン性不飽和中量
体を重合触媒（ラジカル発生剤など）の存在下重合させ
る方法（米国特許第８８８８８５１　ｊｊ　。

特公昭８９−２４７８７　　号、特公昭４７−４７９９
９　　’ｊ’　。

特開昭５０−１５８９４　号）や上記単量体をあらかし
め重合させて得た重合体とポリオール組成物とをラジカ
ル発生剤の存在下グラフト重合させるｊｊ　ｌノ、（特
公昭４７−４７５９７　号）があげられる。好ましいの
は前者の方法である。

本発明において使用する有機ポリイソシア７、−トとし
ては、従来からポリウレタン！ｌ！ｌ！！造に１史用さ
れているものが使用できる。例えば脂肪族；ｌ；す（ソ
シア＊　−１−（ヘキサメチレンシイソンア不−１・、
リジンジイソシアネートなど）、脂環式ポリイソシアネ
ート（水添ジフェニルメタンジｆソツア１、−ド、イソ
ホロンジイソシアネート、水添トす糾ンジイソンアネー
トなど）、芳香族ポリイソシアネートｒトリレンジイソ
シアネ−１−（ＴＤＩ）　、　　シフェニルメタンレイ
ソンアネ−１・（ＭＤＩ）、ナフチレノジイソシアオ、
−１−、キシリレンジイソンアネートなど〕およびこれ
らの混合物があげられる、これらのうち好ましいものは
、芳香族シイソシアネ−１・でありとくに好ましいもの
は、　ＴＤＩ　、ＭＤＩである。これらのポリイソシア
ネートは粗製ポリイソシアネート、たとえば粗製ＴＤＩ
　、粗製ＭＤＩ（粗製ジアミノジフェニルメタン（ホル
ムアルデヒドと芳香族アミンまたはその混合物との縮合
生成物ニジアミノジフェニルメタン（！：　少量（たと
えば５〜２０重鼠％装置３官能以Ｆのポリアミンとの混
合物）のホスゲノ化物：ボリアリルボリイソシアネ−１
・（ＰＡＰＩ））　、あるいは変性ポリイソシアネート
たとえば、液状化λＩＤＩ　（カーポジイミド変性、ト
リヒドロカルビルホスフェ−］・変性など）や過剰のポ
リイソシアネー１−　（ＴＤＩ　、＋ＶＤＩ　　など）
とポリオールとを反応させて得られる遊石イソシアネー
ト含有ルボリマーとして使用することもでき、またこれ
らを併用（たとえば変性ポリイソンアイ、＝１・とプレ
ポリマーを（ノド用）することもできる。上記゛、Ｉレ
ボ′リマー製造に用いるポ゛リオールとしては、当量が
３０ｙ２００のポリオール、たとえば、エチし／グリコ
ール、プロピレングリコール、ノエチＬ／グリコール、
ジエチレングリコールなとのクリコール暮　トリメチロ
ールプロパン、グリセリン４１トノトリオール；ペンタ
エリスリト−ル、ソルヒトールなどの高官能ポリオール
；およびこれらのアルキレンオキサイド（エチレンオキ
サｒドＪｊよび／またはゾロピレンオキサイド）付加物
かあげられる。これらのうち好ましいものは官能括数２
〜３のものである。上記変性ポリイソシアネ−１・およ
びプレポリマーの遊陥・イソシアネー］・試合ｌＪｉは
、通常１０〜８３％好ましくは１５〜３０％とくに好ま
しくは２５〜３０％のものである。

本発明のポリウレタンの製造法を実施するに当っては、
−１−記の重合体ポリオールを、ｒｌｉ独゛Ｑよたは他
の両分子ポリオールまたは／および架ｔｒｔｌｉ剤と併
用して、有機ポリ・イソシアネートと反応させることに
より行われる。

場合により併用される架橋剤としては低分子ポリオール
およびポリアミンが使用できる。低分子ポリオールとし
てはトリエタノールアミン、ジェタノールアミン、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、フタンンオー
ル、トリメチロールプロパン、グリセリンなどがあげら
れる。、をキラ−またポリアミンとしてはトリ レンジアミン、キシリレノジアミン、ジアミノジフェニ
ルメタン、メチレンヒス−〇−クロルアニリンが挙げら
れる。架橋剤の１史用駄は要求される剛性団等に応じて
捕々変えることができる。低分子ポリオールの場合、全
ポリオール中通常５０重量％以下、好ましくは５〜４０
％の量用いられる。ポリアミンを用いる場合は上記より
も安置、たとえばポリオールおよびアミンの合計に対し
１０％以下、好ましくは２〜５％である。架橋剤の鼠を
上記よりも多くするとウレタンの剛性が出すぎるととも
に温度特性が低トする。

場合により用いられる他の高分子ポリ」−ルとしてはポ
リエーテルポリオール、ポリエステル７ノ・′リオール
、他の重合体ポリオールなどか挙げらｉする。ポリエー
テルポリオールとしては通常用いられている種類のもの
でよく一１少なくとも２個の１１〔１性水素原子を有す
る化合物（゛前記囚の出発１１；を料として述べた多ｆ
＋［Ｉｉアルコール、アミンｍ　、　ｒ　（１＋ｌｉ−
〕−Ｉ〜ノール、ポリカル４コン酸など〕のアルキレジ
」；１サイド（ソロピレノオキサイド、エチレン」キサ
イド、ブチレンオキサイドなど）付加物が挙げられる。

他の高分子ポリオールと併用する場合、Ｌ配車合体ポリ
オールは、全高分子ポリオール（に配車合体ポリオール
と他の両分子ポリオールのａ計）中、通常５重重％以上
、好ましくは２０％以１−さらに好ましくは５０％以上
使用される。

本発明に従って該重合不ポリオールを便用して゛ポリウ
レタンを製造するに当り、発泡させてトリウレタンフオ
ームを製造してもよく、発泡させｒにポリウレタン樹脂
（エラストマー、ンーシシ１、シート、塗料、接着剤）
を製造してもよい。

発泡は通常発泡剤を用いて行なわれるが、成形時に空気
等の気体を尋人するなどの方法で発泡させることもでき
る。

発泡剤としては水および／またはハロゲン置換ＢＨ肪族
炭化水素系発泡剤（トリクロロモノフロロメタンなどの
フロン類）が使用できる。発泡剤の使用量は要求される
物性、用途などに応じて種々変えることができるが、一
般にポリオール１００部に対して、水の場合は通常６部
以下好ましくは４部以下である。またフロン類の場合は
通常８０部以下好ましくは１５部以下である。ＲＩＭ法
でポリウレタン成形品を製造する場合（第２発明）の発
泡剤の量は、ポリオール１００部に対して、水の場合は
ＯＥ１部以下、フロン類の場合は１０部以下が好ましい
。

両方の発泡剤を併用することもできる。

ポリイソシア、ネートと活性水素原子含有化合物（高分
子ポリオール、架橋剤、水）との割合は通常のポリウレ
タン（樹脂、フオーム）と同じでよい（ＮＧＯ指数とし
てたとえば９５〜１２０とくに１００〜１１０）。また
イソシアネートを過剰に（指数としてたとえば１２０〜
１０００　　とくに１５０〜５００用いてポリイソシア
ヌレート（ｍ脂、フオーム）を形成することもできる。

また必要により触媒（第３級アミン類、打Ｎスズ化合物
、有機鉛化合物など）、界面活性剤（シリコーン系界面
活性剤など）、その池の助剤の９在下に反応を行なうこ
とができる。必要により顔料、フィラー、難燃化剤、溶
剤、拙変剤などを添加することもできる。

ポリウレタン製造法は、従来と同じでよくワンショット
法、プレポリマー法（準プレポリマー法）の向れも適用
できる。

たとえば特公昭８９−２４７＋３７号、特公昭４７−１
５１０８号特開昭５５−１８８４１７号、特開昭４６−
５７５０号などに記載のフオーム製造法、特開昭５０−
２ｆｌ１４９７号、特開昭４９−９９５９７　号特開昭
５８−４２２９４　　号特開昭５８−１６７９６　　号
などにｉ、載のエラストマー。

シートまたはシーラン１［進法が使用でき、用いる触媒
、界面活性剤その他の助剤、当量比、添加量等もこれら
に記載のものが使用できる。

本発明のポリウレタン製造法はとくにＲＩＭ法による成
型に有用であるが、それ以外の方法たとえばＲＩＭ法以
外の成型（開放モールドによる成型、複合材との一体成
型など、コールドキュアーおよびホットキュアー）、ス
ラブ法、現場施工、スプレー法、注入、塗布、含浸等積
々の方法にも適用できる。

本発明（第２発明）において、ＲＩＭ法により成型して
ポリウレタン成型品を製造する方法は通常の方法で行う
ことができる。例えばポリオールに架橋剤、触媒、必要
により発泡剤（水および／またはフロン類）、顔料、整
泡剤を加え均一に混合したものをＡ液とし、Ｂ液として
は有機イソシアネートを予め用悪しておき、高圧発泡機
のＡおよびＢ液のタンクに充てんする。予め高圧発泡機
の注入ノズルをモールドの注入口とを接続しておき、ミ
キシングヘッドでＡ液とＢ液を混合し密閉モールドに注
入し、硬化後脱型する。

本発明により上記（２）、＠からなるポリオール組成物
とエチレン性不飽和単鼠体とから製造した重合体ポリオ
ールを有機ポリイソシアネー；・と反応させることによ
り得られたポリウレタンは吸水性が小さく、強度物性（
引張強度、伸び）、耐候性が優れている。

また本発明で使用する上記重合体ポリオールは低融点で
流動性が良好であるため、ポリウレタン製造時の作業性
、混和性が良く、均一なホリウレタンを製造することが
できる。

本発明による上記重合体ポリオールと有機ホリイソシア
ネ−１・とを反応させＲＩＭ法で成型する方法（第２発
明）は、従来法に比して、次の点で擾れている。

１）キュアー性に優れているため、　Ｒ［へ１法本来の
目的である注入から脱型までのサイクルタイムを短縮さ
せるのに極めて有効である。

１１）触媒敏が少くてもキュアー性が優れているので、
ポリイソシアネートと反応させた際の粘度上昇が穏やか
となり、成型品中に流れ性不良により生ヂる充填不足や
ボイドの生成などが避けられる。

ｉｌ＋）　　＃！ＪＵ性のあるポリウレタンを製造する
場合に従来法より少ない架橋剤便用轍で同じ剛性を出す
ことができ、そのため従来法に比し温度特性の優れた（
低温から高温までの物性変化が少い）ポリウレタン成型
品が得られる。

ｉｖ）　　従来のＲＩ　Ｍ法ではキュアー性をあげるの
に多量の触媒を必要とするため触媒の多量使用による成
型品の物性低下が大きいのに対し１本発明のＲＩＭ法で
はキュアー性が高く多量の触媒を必要としないため触媒
による成型品の物性低Ｆが起らない。

さらに、本発明の方法は、ＲＩＭ法以外足も、各種のポ
リウレタン製造法（フオーム、エラストマー、シーラン
ト、コーティング剤その他）において、とくに従来比較
的多量の触媒を必要としていたポリウレタン製造法、架
橋剤を使用するポリウレタン製造法において％優れた効
果を発揮する。

本発明によって得られたポリウレタンは種々の用途に有
用であるが、とくに成型品密度が０．７りΔ−以、Ｆの
高密度成型品の用途に遍している１、以下、実施例によ
り本発明を説明するが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。（実施例中に示す部は重置部をあらイ）す。

） 以下の実施例および比較例において便用した１゜リオー
ルは次の製造例１〜４および比較製造秒り１゜２のよう
にして製造した。

製造例１ コルベンに水酸４（ｅ＋４２のポリエーテルポリオール
（トリメチロールプロパン１８４部１こプロヒレ／オキ
サイド３４６６部、次いでエチレンオキサで１・４００
部を付加して得たもの）３０部と水酸基−３７のポリテ
トラメチレンエーテルグリコール７０２ＪＴＳをぞれぞ
れ仕込み、侵拌しながら１２０〜１４０　”＜：に昇温
したのちアクリロニトリル１５部にアゾヒスイソブチロ
ニトリル１都溶解させたものを少量づ一ノ３時間にわた
って滴下した。脚下後同温度で１時間熟成させて本発明
における重合体ポリオール（１）を１′Ｊだ。

製造例２ 水酸基価２８のポリエーテルポリオール（グリセリン９
２部にプロピレンオキサイド４８２８ｆＲ＋次いでエチ
レンオキサイド１０８０部を付加して得たもの）８０部
と水酸基価５６のポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル２０部を混合したポリオール組成物に、アクリロニト
リル２０部にアゾヒスイソブチロニトリル１部を使用し
て製造例１と同様の方法で反応させて、本発明ｌこおけ
る重合体ポリオール（１）を得た。

製造例３ 製造例２で得た水酸基価２８のポリエーテルポリオール
５０部と水酸基価５６のポリテトラメチレンエーテルグ
リコール５０部を混合したポリオール組成物に、アクリ
ロニトリルとスチレンを８対２の重斌比であらかじめ混
合したモノマー２５部とアゾビスイソブチロニトリル１
部を使用して製造例１と同様の方法で反応させて本発明
における重合体ポリオール個）を得た。

製造例４ 水酸基１＋Ｉｆｉ　２２のポリエーテルポリオール（ペ
ンタエリスリトール１３６部にプロピレンオキサイド７
６６４　部、次いでエチレンオキサイド２２００部を付
加して得たもの）７０部と水酸基ｆｉｕ２のトリテトラ
メチレンエーテルグリコール リオール組成物に、アクリロニトリル２０部とアブビス
イソブチロニトリル１部を使用して製造例１と同様の方
法で反応させて本発明における車台「４・ポリオールＧ
Ｖ）をｔＧだ。

一ル１００部にアクリロニトリル２０部とアゾヒスイソ
ブチロニトリル１部を使用して製造ｔ＞Ｊ　Ｌと同様の
方法で反応させて、比較用の重合体ポリオール（５）を
得た。

比較製造例２ 比ｋ　’Ｍ　造Ｈ　ｌのポリテトラメチレンエーデ＋ｌ
ンーリコールにかえて製造例２で用いた水酸基（曲２８
Ｕ）ポリエーテルポリオールを用いて同様の方法で反応
させて、比較用の重合体ポリオール（Ｂ）を１υだ。

製造例１〜４および比較製造例１で得た重合体ポリオー
ル１〜■およびＡの外観および分析値は表−１のとおり
であった。

表−１各重合体ポリオールの外観および分析値実施例１
〜４および比較例１ 重合体ポリオール１〜■またはＢを用いて、次の処方お
よび成形条件でポリウレタン成型品を製造した。

〔成形処方〕

重合体ポリオール　　　　　　　　　　　１００部１．
４−ブタンジオール　　　　　　　　　　３０部黒トナ
ー　　　　　　　　　　　　　　　　４部タイフロン−
１１ｕ７部 ＤＡＢＣＯ８ａＬｖ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　Ｏ，５’６ｐＤＴＩ）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０５昌１Ｓミ　リオ不−）　ｈｌＴＬ　　　　　　　　
ＮＣＯＩｎｄｅｘ　　１０５（注）黒トナー　　：カー
ボンブラックを；１；り丁−一テルボリオールｌこ分ハ
Ｖし たもの。

グイフロン−１１ｕ：タイキン−１−某社ｙフローーー
１０ １）ＡＢＣＯ８８ＬＶ　　　　　：三共エアーフロ８／
クツン１製フ′　　ミ　　ン　触　媒。

１）　Ｔ　Ｉ）　　　　　　　：　三共有ｔｍ合成社’
ｌ！！！　；−ｉチ＋ｌ。

テンジラウレ−１・。

ミリオネ−１・ＭＴＬ　　：日本ポリウレタン社”ＩＪ
　’ｌｅ−ＰＪ’。

ＭＤＩ　。

〔−ウレタン成型品成形条件〕

重合体ポリオールと架橋剤および触媒等の助剤を混合し
たポリオール成分とイソンアネート成分を高圧発泡機の
原料タンクにそれぞれ仕込み、Ａ液、Ｂ液を高圧発泡機
で屁合後厚み２５１＃ｔｔｔ　＋７８００　ＪＩＪＩ長
さ１０００ｒ；１ｘｃＪ）温度調節が可能なる密し」モ
ールドに注入しウレタン成形品を作成した。

吐出屋（ｋ凶）　　　　約４０ 吐出圧力（ｋ区＋ｎ）　　　　約１６０注入時間（秒）
　　　約１．８ 原＄４温度（’０　） ポリオール成分／イソンアネ−１・成分５０／４０モ一
ルド温度（”Ｃ）　　７０１２ ｋｉｔ型時間（秒）３０ 実施例５および比較例２ 重合体ポリオール川またはＡを用いて、上記と同じ成形
条件で、次の処方により、ポリウレタン成型品を製造し
た。

〔：成形処方〕

重合体ポリオール　　　　　　１００部エチレングリコ
ール　　　　　２０部 黒トナー　　　　　　　　　　４部 フロン−１１７音ｌ５ １）　Ｔ　Ｄ　　　　　　　　　０．１０部ミリオネー
トＭＴＬ　　ＮＣＯＩｎｄｅｘ　１０５、ｌ：記実施例
および比較例で得られたポリウレタン成型品の物性測定
結果を表−２（こ示す。物性測定は次の通りである。な
お、成型したホリウ１タンは離型仮置ちに１２０°Ｃで
１時間アニーリークした後、室温で３日以上放１ｄシて
測定した。

引張強度　　　：　ＪＩＳ　Ｋ−６４０２にする。

伸び　　　　　二同　［− 曲ケモジュラス：サンプルの大きさ２５　ｍＭ＼７０　
ａｍＸ２．５　Ｍｌｌｌ　（１）　スパン４０１Ｈ／／
Ｉ　、　　；ｌ、７．ノー） 径５Ｒでｄ」り定。

ヒートサグ　　：サンプルの大きさ２５　ｒｒｒｒｎ＼
１５０藺×２．５渭ｘ（ｔ）てｌ　ＱＱ　ｔｄｒｌ　１
’−バー・１ングした状態で１２０　’Ｃ’＼ｌ旧 放置後室温で３０分放冷後阜ノシ た距扉を測定。

脆化温度　　　：　ＪＩＳ　Ｋ−６３０１による。

吸水性　　　　：サンプルの大きさ１０　Ｑ　ｍｔｎ　
゛＜２００　ＲＩＭ　Ｘ　２．５ｍ１Ｉ（ｔ）条ｆ４４
０（’の水４１！ｌに１０日１１月浸、貢反の事用変１
巳率。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　有機ポリイソシアネ−１・とポリオールとを必要
   により発泡剤の存在下に反応させてポリウレタンを製造
   する方法において、ポリオールの少なくとも一部として
   エチレン性不飽和単縁体と（Ａ）ポリオキシプロピレン
   およげまたはポリオキシエチレンポリオールおよび１Ｉ
   ３）ポリテトラメチレンエーテルグリコールからなるポ
   リオール組成物とから製造した重合体ポリオールを使用
   することを特徴とするポリウレタンの製造法。 ２、　ポリオール組成物が（Ａ）２０〜９５重鼠％およ
   び（Ｂ）５〜８０重量％からなるポリオール組成物であ
   る特許請求の範囲第１項記載の製造法。 ８、　　（Ａ）が末端オキシエチレン基含有ポリオキシ
   プロピレン・ポリオキシエチレンポリオールである特許
   請求の範囲第１項または第２項記載の製造４、　該ポリ
   オキシプロピレン・ホリオキ、Ｊ〜チレンボリオールの
   末端オキシエチレン基含鼠が８〜８０重量％である特許
   請求の範囲第３項記載の製造法。 ５、ポリオール組成物の水酸基価が１０〜１８０である
   特許請求の範囲第１〜４項のいずれか記載υン製造法。 ６、　有機ポリイソシアネートとポリオールとを必要に
   より発泡剤の存在下に反応させてポリウレタンを製造す
   る方法において、ポ゛リオールの少くとも一部としてエ
   チレン性不飽和単瓜体と（２）ポリオキシプロピレンお
   よび／またはポリオキンエチレンポリオールおよび（Ｂ
   ）ポリテトラメチレジエーテルグリコールからなるポリ
   オール組成旬とから製造した重合体ポリオールを使用し
   りアクショーインジエクショシモールド法によりホリウ
   レター・成型品を製造することを特徴とする高密反；Ｉ
   ；リウレタ傅−造法。