JPS58179220A - 高弾性ポリウレタンフオ−ムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高弾性ポリウレタンフォームの製造方法に関す
るものであり、特に比較的低密度の尚弾性ポリウレタン
フォームを比較的短時間で成形することができる製造方
法に関するものである。

重合体成分ヲ廟するポリオール（以下、ポリマーポリオ
ールというンとポリイソシアネートと奮発泡剤や触媒な
どの絵加剤の存在下に反応させて高弾性ポリウレタンフ
ォームを製造することｔｉｔ公知である。ポリマーポリ
オールはそれ単独で使用することｔよ勿論、他のポリオ
ールと混合して使用すること−もてきる。ポリマーポリ
オールと併用しつるポリオールとし、ては穐々のポリオ
ールがあるが、高分子量のポリエーテルポリオールと併
用する例も知られている。この高分子量ポリエーテルポ
リオールの平均の水酸基数（１分子当り平均の水酸基の
数９は２〜３であることが通例であるが、さらに高水酸
基数のポリエーテルポリオール全使用することも提案さ
れている。たとえば、特公昭５７−５２４５号公報には
、ノボラックをイニシエーターにした高水酸基数の高分
子蓋ポリエーテルポリオールをポリマーポリオールと併
用して高弾性ボリウレタ／フオーム全製造する例が記載
されている。

この公知例の特徴は低密度の高弾性ポリウレタンフォー
ムを製造しうる点にあυ、ポリウレタンフォームの低密
度化は省資源、省エネルギー、軽量化に有効である。

ポリウレタンフォームの製造に際して、省エネルギーお
よび省資源の目標を達成するだめの低密度化以外の手段
として成形時間の短縮がある。成形時ｆｉｌｌの短縮は
成形型の加熱ゴネルギーの低減、あるいは装置的、人的
資源の低減に有効である１っ」〕、トに成形時間全表わ
すために税型８４間ケ使用する。脱型時間とは、成形型
に発泡性混合物全充填１−でから成形されたポリウレタ
ンフォームを成形型から取り出Ｊことができる甘での時
間をいう。成形されたポリウレタンフォームを脱型時間
経過前に成形型から取り出すとフオームの破損や変形が
起り易い。従ってフオームを取り出すことができるため
にはボリウ１／タンフオームがある程度以上硬化してい
ることが必要であり、この成形型から問題を生じること
なくフオームを取り出しうる最短時間が脱型時ｍ１と呼
はｔｌて重要視されている。

脱型時間の短縮には成形型の加熱温度を高くすることや
触媒ｔの増加などの手段によりポリウレタンフォームの
硬化速度を高めることにより１丁いうると考えられる。

しかしながら、成形型の加熱温度を高めても脱型時間音
あまり短縮することかできないのみならず、得られるポ
リウレタンフォームの物件が低ｔし、さらにこの方法は
所期の目標である省エネルギーに逆行する方法である。

一方、触媒量全増加する方法について種々の研究検討し
た結果によれば、触媒ｔはポリウレタンフォームが生成
する反応の微妙なバランスの調整上にあり、その量ケ単
に増加させても脱型時間の短縮はおろか、良好なフォー
・ム全得ることも困難であることがわかった。

即ち、触媒量全増大させると泡化速度が速すぎ、成形性
が低下して充填不良やボイドを生し易くなり、また得ら
れるフオームの硬さが著るしく低下したりフオームの連
通性が低下する。勿論、高価な触媒を多く使用すること
は原材料費の大巾な上昇金招く。また、使用するポリマ
ーポリオールとポリエーテルポリオールの割合を変え、
ポリマーポリオールの割合を増大させる、あるいはポリ
マーポリオールのみを使用する方法ではフオームの硬さ
の低下や連通性の低下はある程度押えうろことができる
にしても、成形性の低下はさらに著るしいものとなり、
ボリエーテルボリオールに比較してＪ６ｍｌｋポリマー
ポリオールの使用により原材料コストの上昇の間ｌＩｌ
も解決されない。

従来の低密度の高弾性ポリウレタンフォームの脱激時間
は通常少くとも８〜１０分會必寮としてい九〇これ金種
々の方法で改嵐するとしても脱型時間音６分一度にする
ことは極めて困−で６つ九。本発明者は、脱蓋時間七遍
くとも蕩分、よシ好ましくは約３分とする仁と會目標と
して、ポリオールとポリイソシアネートｏａｉ＋合せに
ついて機々の研究検討を行つえ。その結果、為水酸基数
のポリエーテルポリオールとポリマーポリオールの組み
合せ、ｔｉＦｉ特定のポリエーテルす−ル會使用し、こ
れ會籍定のボ、リイソシアネートと反応させるととによ
り、従来の触媒瀘、その他添加剤のＩｌｉ＃Ａや量を大
巾に変更することなく、しかも成形製の加熱温度ｔ４１
に＾くすることなく短い脱戯時間で真好な高弾性ポリウ
レタンフォームｔ−ｍ造しうること【見、）出した。こ
れによｐ脱蓋時間ｆＲ分以内、畳に約３分以内とするこ
とが可能となり、しかも従来例と同様の低密度の高弾性
ポリウレタンフォームを得ることができた。本発明はこ
の特定のポリオールとポリイソシアネートｌ触媒して高
弾性ポリウレタンフォームを製造すル方法ニ関するもの
であり、即ち、ポリオールとポリイソシアネートｌ触媒
や発泡剤などの添加剤の存在下に反応させて高弾性ポリ
ウレタンフォーム全モールド成形する方法において、ポ
リオールが重合体成分含有量約２〜１５重ｉｔ％、１級
水酸基の割合が平均して少くとも２０％の下記（ＩＬ）
および／またｔ／′１（ｂ）の重合体含治ポリオール組
成物であり、ポリイソシアネートが下記（Ｑ）のトリレ
ンジイソシアネートまたは下記（Ｃ）のトリレンジイソ
ノアネートを少くともＳＯＺ量チ含むポリイソシアネー
ト混合物であること全特徴とする高弾性ポリウレタンフ
ォームの製造方法、（ａ）　　水酸基価約２０〜６０．
１級水酸基の割合が少くとも４０％、全オキシエチレン
単位５〜５０重ｆｆｉ％、および１分子当り平均の水酸
基数が３【越えるポリエーテルポリオール（１）ｌＯ〜
９０重ＪｉＬ−と、重合体含有量２〜４Ｇ真量−の１合
体成分含有量ポリオール（＠）８０〜１０重量囁との組
み合せ、 （ｂ）　　上記（＆）におけるポリエーテルポリオール
（１）あるいはその鱒導体管少くとも４Ｇ東量−會むポ
リオール【ベースとして得られる重合体成分含有ポリオ
ール（＠）１００−１０重量−とポリエーテルポリオー
ル−）Ｏ−−・重量−との組み脅せ、 （０）　　λ・一体とλ４一体のトリレンジイソシアネ
ートの混合物であって、食トリレンジイソシアネートに
対する九・一体の割合が１０重を饅を越え、かつＩＳＯ
重量−以下であるトリレンジイソシアネート、 である。

まず、上記ポリエーテルポリオール（＋）Ｋついて説明
する。このポリエーテルポリオールは基本的ニイニシエ
ーターにエポ中シトを付加して得られるポリエーテルポ
リオール、あるいはこのポリエーテルポリオールの２徨
以上の組み合せからなる。イニシエーターは２種以上の
イニシエーターの混合物であってもよい。イニシエータ
ーの少くとも１つは４官能以上である必要があり、たと
えば４価以上の多価アルコールや多価フェノール、２以
上のアミン基金有するポリアミン、４以上のアミド基を
有するポリアミド、これらの官能基金合計４官能（アミ
ン基は２官能として計算）以上となる教育する化合物が
ある。これら４官能以上のイニシエーターとしては、た
とえば次のような化合物があるが、これらに限定される
ものではない。

高官能イニシエータ一二　ペンタエリスリトール。

ジグリセリン、デキストロース、ツルピトー−・ル、α
−メチルグリコシド、シュークロース。

ノボラック、フェノール−ホルムアルデヒド−ジアルカ
ノールアミン縮金物、１フェノール−アニリン１−ホル
ムアルデヒド−ジアルカノールアミン縮合物、トリレン
ジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ポリメチレ／ポ
リフエニルアミン、エチレンシアＺン、　７’　ｖｘ　
ｋ’レンジアミン。

特に好ましい高官能イニシエーターは多価アルコールで
ある。＾盲部イニシェークーはｘｆ１以上併用しうる。

ま九同橡に少くと％ｌ＠ｆ）高盲゛能イニシエーターと
少くと４１種の低官能（３〜３盲Ｉ＠）のイニシエータ
ーとｔ１平均畜能基数が３以下とならない量組み合せて
使用することもできる。以下に低官能イニシエーター管
例示するが、これら化合物に＠定される−のではない。

なお、水音２価のイニシエーターとみなす考え万もある
が、本発明では水とエボキナイドの＆応により生じるグ
リコールなど會イＸ−シェーク−と呼ぶ。

低盲能イニシェーク一二エチレンクリコール。

ノロピレングリコール、ジグロビレングリコール、グリ
竜り／、トリメチロールグ費パン、ヘキサントリオール
、モノエタノールアミン、モノイソプロバノールアンン
。

ジエタノールア建ン、ジイソプロパツールアミン、トリ
エタノールアミン。

上記イニシエーターにエボ、ヤントを付加することによ
ってポリエーテルポリオールが得られる。

前記ポリエーテルポリオール（＋）はこの得られるポリ
エーテルポリオールであってもよいが、また別々に製造
された少くとも２種のポリエーテルポリオールの混合物
であってもよい。たとえば、平均の水酸基数が３を越え
るポリエーテルポリオールに平均の水酸基数が２〜３の
ポリエーテルポリオールとを混合して目的とするポリエ
ーテルポリオール（１）を得ることができる。

上記イニシエーターに付加するエポキシドとしては、ア
ルキレンオキシド、ノ・ロゲン含有アルギレンオキシド
、グリシジルエーテル、グリシジルエステル、スチレン
オキシド、その他のエポキシドを使用しうる。好ましい
エポキシドは炭素数２〜４のアルキレンオキシドとノ・
ロゲン含有アルキレンオキシドであり、たとえば、エチ
レンオキシド、プロピレンオキシド、１．２＝ブチレン
オキシド、２．３−ブチレンオキシド。

エピクロルヒドリン、　４４４−）リクリローｔ２−７
チレンオキシドなどである。％に好ましいエポキシドに
エチレンオキシドとプロピレンオキシドおよび／ｌたは
プチレンオ中シトの組み曾ゼである。少くとも！種のエ
ポキシドはそれらｔ混合して、シよび／筐九はそれらｔ
職次イニシエーターに付加することが好ましい。本発明
におけるポリエーテルポリオール（１）Ｆｉｘ級水酸晶
會必簀とするので、少くと４末端にはオキシエチレン単
位か会費である。従って、ポリエーテルポリオール（＋
）の製造にはエポキシド付加の最価の１根でエチレンオ
キシドの付ｍｔ必要とする。ポリ、エーテルポリオール
（１）はｔｉｐ末端部にオキシエチレン単位が存在して
いてもよい。この非末端部のオキシエチレン単位は、エ
チレンオキシドと他のエボ中シト會温合して使用する方
法中、少くと４エチレンオキシドと−の工か・キシドｔ
この鵬で付加する方法によｐ剃遺される。なお、後述す
る他のポリエーテルポリオールの場合にオキシエチレン
単位中ＩＩＩ水酸基の存在を必ずしも必要としないポリ
エーテルポリオールの製造においては、このエチレンオ
キシドの付加は必ずし、も必須ではない。

このようにして得られるポリエーテルポリオール（１）
は、水酸基価が約２０〜６０．１級水酸基の割合が少く
とも４０％、全オキシエチレン単位５〜５０重量％であ
る。より好ましい水酸基価は約２５〜４５である。オキ
シエチレン単位は非末端部分に・は存在しなくともよい
。その場合、末端のオキシエチレン単位の割合は５〜２
ＯＮ量饅で充分である。また、非末端部分にオキシエチ
レン単位を有する場合も末端のオキシエチレン単位の割
合は一５°〜２０重ｔ％が好ましい０１級水酸基の割合
は末端のオキシエチレン単位の量によって変化するが、
通常約５重量％のエチレンオキシドの末端付加により約
４０襲の１級水酸基が生成する。１分子当り平均の水酸
基数は３を越え約８以下のものであることが好ましいが
、より好ましい水酸基は平均で３．５〜６．５である。

重合体成分含南ポリオール（暑）は種々のものを使用し
うる。これは従来公知のポリマーポリオールと呼ばれる
ものであってもよい。ポリマーポリオールはポリエーテ
ルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテル
エステルポリオール、ウレタン基含有ポリオール、その
他種々の実質的に飽和のあるいは不飽和のポリオール中
でビニル毫ノｉ−などの重合性層ツマー１１−＆シて製
造される。まえ、あらかじめ調造し九１合体ｔポリオー
ルに分散して、あるいはさらにポリオールにグラフトさ
せて製造することも知られている。さらには、ポリエー
テルポリオール中でアルデヒド類と纏合しうる化合物と
アルデヒド−とｔＪＩＩｌｉ１合させて得られるｉａｘ
合系合金重合体むポリオールやアルカノ−ルアζｙ中ボ
リアンン【含むポリエーテルポリオールにアルカノール
アンンやボリア電ンには埋等量御度のポリイソシアネー
トを加え反応させて得られるポリウレタンやポリウレア
を含むポリオールもポリマーポリオールと呼ばれること
もある。

これら付加１合系重合体や縮重合系重合体がボＩＪ　オ
ール中に安定に分散〜溶解しているものが本発明にいう
重合体成分含有ポリオールである。

これら公知の重合体成分含有ポリオールには、たとえば
以下のような公報に記載されているが、これらのみでは
ない。

特公昭３９−２４７３７号公報、特公昭４１−３４７３
号公報。

特公昭４４−８２３０号公報、特公昭４６−２０５０８
号公報。

特公昭４９−４６５５６号公報、特公昭５１−３７２２
８号公報。

特公昭５１−４０９１４号公報、特公昭５２−３４３９
号公報。

特公昭５２−１６７４７号公報、ＩＰ！ｊ公昭５４−１
５２８９号公報。

特公昭５５−４６６５４号公報９％公昭５７−５８３５
号公報。

特公昭５７−６４７１号公報、特開昭４９−１２０９９
４号公報。

特開昭５２−６０８４７号公報、特開昭５３−２８６９
９号公報。

特開昭５３−８８８９４号公報、特開昭５３−ｔ１７０
８９号公報。

特開昭５３−１２１８９３号公報、特開昭５３−８８８
９４号公報。

特開昭５４−１３３５９９号公報、特開１１８５６−９
０８１８号公報、。

特開昭５６−９３７２４号公報 上記重合体成分含有ポリオールにはベースとなるポリオ
ールが使用される。以下、ペースポリオールと呼ぶもの
に、その中で重合体が形成されるポリオールヤ重曾体か
その中に分散〜溶解されるポリオールなと【意味し、そ
のペースポリオールは他の化合物（友とえはポリインシ
アネート）と部分的に変性はせて使用して鳴よく、ま九
１合体成分の少くとも一部がそれにグラフトしてもよい
。ペースポリオールの穢−ハ特に限定されない。しかし
、前記ポリエーテルポリオール（：）と併用する場合、
重合体臘分書有ポリオールの釣台が両省の合計の約５ｅ
ｌｌ倉饅以上となる場ｆｔは、ペースポリオールはその
１級水酸基の割合が商いものが好普しい。これは、ポリ
エーテルポリオール（１）と１合体成分含有ポリオール
の混合物において、ポリエーテルポリオール（１）とペ
ースポリオールのＩｌｋ計における１級水鐵晶の割合は
約２０９６以上、特に約４０重量−以上となることが好
ましいからである。これら１合体Ｆ１１．分含有ポリオ
ール（１）における重合体成分の１１１Ｉ合は２〜４０
３１量饅、籍に５〜墨・１蓋囁である。

重含体會有ポリオール龜成物（１）は前記ポリエーテル
ポリオール（１）と重合体成分含有ポリオール（１）と
の混合物であり、混合物における両者の割合はポリエー
テルポリオール（＋）１０〜１１０重量−と１合体成分
含有ポリオール（１）１０−１０ｍｍ−である。この両
者の混合割合は、重合棒金１ポリオール組成物（ＩＬ）
　Ｋおける重合体成分の亀が約２〜ｌｌｓ重量悌の範囲
内で、かつ１級水酸基のｌ１１１合が少ぐとも＝０９６
である範囲内で任意に羨化さぜうる。しかしよシ好まし
い混合割合は、ポリエーテルポリオール（＋）　４０−
１０重量嘩と息合体成分含有ポリオール（１）ＩＯ−１
０重量％である。

１合体成分會庸ポリオール（１）は前記ポリエーテルポ
リオール（１）を少くとも４０重量％を會むポリオール
ｔベースポリオールとして得られる１倉体成分含有ポリ
オールである。このペースポリオールはそのままあるい
ｒｉ前記金知例に記載されているような方法で極々変性
して使用することができる。九とえば、ポリエーテルボ
リオール（１）と他のポリエーテルポリオール、不麹和
ポリエーテルエステルボリオール、不麹Ｓ＊レタン化ポ
リエーテルポリオール、あるいは不飽和ポリエステルポ
リオールとの搗會物中でビニルモノマーなど【１１合し
て１合体成分含有ポリオール（１）’ｔ　製造すること
ができる。ベースポリオールにおいてもその１級水酸基
の一合は少くと４２０％、特に少くとも４０−であるこ
とが好ましい、ベースポリオールの平均の水酸基数は２
以上であればよいが、好ましくは約３以上であり、より
好ましくは前記ポリエーテルポリオール（＋）の水酸基
数の範囲とはぼ轡しいことが適当である。ま九、ベース
ポリオールの水酸基価は６０以下が好ましい。ベースポ
リオール中のポリエーテルポリオール（１）のより好ま
しい１１１１ｊ合は８Ｏ−１ｔｌＧ重量嘩である。重合
体含有ポリオール（−ｅｔ製造する丸めのベースとなる
ポリエーテルポリオール（１）は、を九それより鱒導さ
れる酵導体であってもよい。籍にその鱒導体と゛てはポ
リエーテルポリオール（１）に重合性の不飽和基金導入
したポリエーテルポリオールである。不飽和基を導入す
る方法としては、たとえば前記公報類に記載されている
ように、不飽和、ｌ−’　ＩＪカルボン酸と反応させる
方法、不飽和ポリカルボン酸を反応させた後さらにエポ
キシドを付加する方法、不飽和多価アルコール全ポリイ
ソシアネー）ｆ介して反応させる方法などがある。これ
ら、不飽和基を有するポリエーテルポリオール（＋）の
訪導体は上記ポリエーテルポリオール（１）ベースの重
合体含有ポリオールと同様に使用することができる。

この重合体成分含有ポリオール（ｌｉｔ）　Ｕ他のポリ
エーテルポリオール（１ｖ）と併用して使用することが
できる。この重合体成分會肩ポリオール組成物（ｂ）は
重合体成分含有ポリオール（１ｍ）　１００〜１０重量
％とポリエーテルポリオール（ｌｖ）　０〜９０重：ｉ
ｔ％からなる。このポリエーテルポリオール（１ｖ）は
水酸基数２〜３、水酸基制約２０〜６０のものが好まし
い。また、このポリエーテルポリオール（１ｖ）の割合
が高いときは、その１級水酸基は２０−以上、ＩＰ！ｉ
に４〇−以上であることか好首しい。このポリエーテル
ポリオール←）の１級水酸基の割合は、組成物中の割合
が低いと自、または１合体成分含有ポリオール（１）の
１級水ｍ晶の１１１ｉ合が＾い場合は４０−以−上でも
よいが、好ましくは内成分とも少くとも４０％ｔｒ）１
級水歌ｊ＆Ｖｒ有することが適当°である。好ましい重
置体成分含有ポリオール組成物は重合体酸分含有ポリオ
ール（−）　４０〜１００重量−とポリエーテルポリオ
ール０〜６０重量饅とからなる。

重合体成分含有ポリオール（−）はまた、１合体成分含
有ポリオール（−）としてポリエーテルポリオール（＋
）と併用して使用すゐことがで龜る。この場合、重合体
成分含有ポリオール（−）にはベースポリオールとして
ポリエーテルポリオール（１）が使用されているのでポ
リエーテルポリオール（１）と組み４＃せにおけるポリ
エーテルポリオール（１）のｗ酋りより少くてもよい。

上記の１合体含有ポリオール組成−一）あるいｄ（ｂ）
ｒｉポリイソシアネートと反応させることによって高弾
性ポリウレタンフォームが製造されるが、本発嘴の目的
ｔａｇするためにはポリイソシアネートサイドにも特定
の蟹件が会費である。従来、高弾性ポリウレタンフォー
ムの製造にはトリレンジイソシアネート−１０４Ｐ４４
’−ジフェニルメタンジイソシアネートが使用されてい
喪。トリレンジイソシアネート−＄０とは、λ６一体と
λ４体のトリレンジイソシアネートの＆６体の開傘がＳ
Ｏ型重量の混會物である。

しかし、このトリレンジイソシアネー）−１０を使用す
ることでは目的とする２分以下の脱置時聞會遣賦するこ
とは他めて＃ＩＡ−である。脱臘時間１ｉ分以下とすゐ
には４６体の開会が鵞Ｏ重量ＳＳ超越るトリレンジイソ
シアネートｔＩｌ！用する必ｌＩがある。さらに、脱一
時間３分を達成するＫは亀６体の一合が！６〜ＳＯ重量
−であることが会費である。このλ・体の割合が２０重
量饅を越えるトリレンジインシアネートはその割合が！
ＩＯ重量＊＊満にならない繊夛弛のポリインシアネート
と併用すゐことがで自る。好捷しい全ポリイソ／アネー
トにおける２、６体の割合が２０車菫％を越えるトリレ
ンジインシアジイソシアネ−１・、ポリメチレンボリフ
ェニルイソンア不一ト、およびこれらの変性物あるいｉ
（Ｊ、末梢’Ｒ９／Ｊが好ましい。これらポリイソシア
ネートの使用駿は前記ポリオールなどの活性水素に対し
、イソンアネートインデックスで８０〜１２０、特に９
０〜１０７が適当である。

本発明における高弾性ポリウレタンフォームは上記ポリ
オール組放物とポリイソシアネートとを触媒や発泡剤な
どの添加剤の存在下に反応させて得られる。触媒として
は３級アミン系触媒や有機スズ糸触媒が代表的なもので
あり、たとえは、トリエチレンジアミン、トリエチルア
ミン、／ブチル錫ジラウレート、スタナスオクトエート
などがある。また、発泡剤としては、水、低沸点ハロゲ
ン化炭化水素、空気などの不活性ガスが使用でき、特に
、水とトリクロロフルオロメタン、ジクロ四ジフルオロ
メＩン、塩化メチレンなどの低沸点ハｐゲン化炭化水素
の組み合せが好ましい。その他の添加剤としては、通常
有機シリコン畢外向活性剤などの１１池剤が使用され、
を九、低分子量の多価アル；−ル。

アルカノ−ルアオン、ボリアオンなどｔ＊＊剤あるいは
鎖嶌長削として使用することもできる。

さらに、任意に使用でする添加剤としては、九とえは安
定剤９着色鋼、Ｓ燃剤、充填剤１強化繊維などがある。

本発明における為弾性ポリクレタン７オームｎ％−ルド
成形によＩＩＩ造される。モールドの形状や加熱温度な
どはｌＩＩ＃に８足されるものではない。九とえばモー
ルド温度でいえば、約Ｉ。

℃以下のセ建ホットキ為アーあるいはコールドキュアー
が可能である。鳳蓋時間Ｓ分以内とは必ずしも毫−ルド
がある１度以上加熱されていることを必須とするもので
はない。丸とえば、５ｏｃＫ加熱されえ毫−ルドに発池
性拠會物を充填し、毫−ルドをそれ以上加熱することな
く５分以内、特に３分以内にフオームを脱型することが
可能である。

得られる高弾性ポリウレタンフォームは自動車その他の
車輌用シートとして適していることは勿論、種々の用途
におけるクツシ璽ン材あるいは他の用途に使用しうるも
のである。

以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。

参考例 ５）の耐圧反応器に！１１３Ｆのシュークローズ、２７
０ｆのグリセリン、ＩＣＬ５ｆの水酸化カリウムを入れ
、２８３４Ｆのプロピレンオキシド【導入しつつ１１０
℃で４時間反応させてポリオール￥ｒ３４００ｆｔ−得
え。このポリオール３１ｉ８ｆｌ＄９、さらに水酸化カ
リウムを加えてプロピレンオキシド３１８０ｆｔ−反応
させ、次いでエチレイオキシド４７意ｆ１反応させ友。

得られ九ポリエーテルポリオールｔ１１１ａしてポリエ
ーテルポリオールムｓ　ｓ　ｏ　ｏ　ｒ　を得え。

同様の方法により、ポリエーテルポリオールＢ、　Ｃ，
Ｄ　ｆ製造した。これらポリエーテルポリオールの物性
を以下の第１表に示す。

第１表 ポリオールＥ：以下のペースポリオール中でアクリロニ
トリルを重合して得られた重合体成分含有ポリオール。

ベースポリオール：ポリオキシプロピレン・オキシエチ
レントリオール（分子量約５，０００゜オキシエチレン
単位含有量１表ｍ　％　、　１ｉｌＯＨ７４慢）と１．
４−ブチンジオールとの混合物に１．４−ブチンジオー
ルに対シてはホ等モルのトリレンジイソシアネートを反
応させて得られる不飽和ウレタン化ポリオール。

１合体成分：ポリアクリロニトリル、一度！０重量−な
お、この重合体成分含有ポリオールについ−ｃｒｚ、％
ｌｌ昭５ｓ−ｓｏｓｌｓ号会報中特開ｖＢｍｓ−９３７
２４号公報に詳細に記載されている。

ポリオールＮＰ二以下のベースポリオール中でアクリロ
ニトリルとスチレンを共重合させて得られる１合体成分
含有ポリオール。

ペースボリオール：ボリエーテルボリオールムと１，４
−ブチンジオールとの混合−に１．４−ブチンジオール
に対してはぼ等モルのトリレンジインシアネートを反応
させて得られる不飽和ウレタン化ポリオール。

１合体成分ニアクリｐニトリルースチレン共１合体、ア
クリロニトリルとスチレ／の重興施ｌｌｌ１ｌ〜６ 嬉１貴記載のポリエーテルボリオールム〜Ｄ６０ｇ（重
量部、以下同様ンとポリオール１４Ｇ都の拠金物にトリ
エチレンシア建ンａ！部、ビス（ジメチルアミノエチル
）エーテｋｃｌｌａｓ４ｘｘロム−１：米国Ｕ、Ｃ，Ｃ
社製）α０５部、水１１部。

ジエタノールアｉ７１ｍ＠、シリコン畢ＩＵＩ鋼（商品
名ＩＦ−１−（２：トーレシリコンー勇）甑口部管加え
、これに菖！貴記歌のλ６一体の含有量が２５慢（重量
部、以下１ｉ１１１橡）以上のトリレンジイソシアネー
トを會むポリイソシアネート管イソシアネートインデッ
クスがｌｏｏとなる量加えて、３０　Ｇ　Ｏｒｐｍでｓ
ｅｉ４１ｍ拌し、直ちに６・℃に加熱惑れた１ｏｏ■厚
の金層に故人し、そのオ普璽温下に放置してＪｌｆ＃Ａ
−化させえ。

金層注入から１分１１に７オームを鳳鳳し丸ところ、フ
オームが金ＪＩＫ付着した夛、手跡がつくような閾１ｌ
Ｉ１１を生じることなく、すべて外ＩＩ！が良好で感触
のよい＾弾性ボリウレＩン７オームか得られた。この７
オ一＊Ｖｒｚｓｔｉｏ＊ｍ対橿阪の条件下に２日間放置
後フオームの物性を測定し友。これら測定Ｍ兼、および
原料組成を第２１Ｍに示す。

比較例１〜３ ポリイソシアネートの５ＪｌｌＩｌｌｔ変える以外ｒｉ
実施例１と１町−の原料と同一＊ｆ！Ｆでポリウレタン
フォームｔｌ１１！遺した。比較例１および！は九６体
含有１１２０−の通常テＤｉ−８０と呼ばれているトリ
レンジイソシアネート【使用し友ものであるが、この場
合脱置時間３分では腕部できず、５分で一説型時ＫＲ形
を起した。このフオームは金製ｔ″１ｊｉ温での放置時
間【８分にする会費があり、このフオームの物性は脱一
時ｋｉｓ分で成形したものの値である。一方、比較例３
では１分でｉａ蓋することができ九が、このフオームの
強度物性は着るしく低く、フオームの感触も悪いもので
あつ友。

これら使用原料および７オーム物性を実施例とｒｅＩＪ
祿ａｌ１１２表に示す。

実施例　７ ポリオールＦ＠Ｏｉｌとポリオキジグルピレン・オキシ
エチレントリオール（分子量へ◎ｏｏ。

オキシエチレン単位含有量１４５１１．１級水酸基７し
１以）ポリオールＧという）４０ｍｋポリオールとして
使用する以外は実施例１〜６と同じ条件で脅市試験管行
った。金蓋への注入から３分１１に７オームｔａｕｔ、
九ところ、フオームが金層に付着したシ、手跡がつくよ
うな間ｌＩヲ生じることなく、外Ｉ［が嵐好で感触のよ
し高弾性ポリウレタンフォームが得られた。物性管第２
ＩＮに示す。

比軟例４ ポリオール成分としてポリオール鳳４０ｓと実施例７で
使用したポリオールＧ＠０＠ｌ用い、実施例トＩと同じ
条件で発泡試＊１行つ九ところ、フオームが発泡と中で
つぶれて成形て自なかつえ。そこで、このＩｉｉ賊物に
さらに触媒としてジブチルチンジラウレートａＯＩＩｌ
ｌを追加し九ところ、態量時間３分では１孟で倉なかっ
たが、５分で説瓜できた。そのフオームの物性を萬２懺
に示すが、このフオームは硬さが低い屯のであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 】　ポリオールとポリインシアネートヲ触媒や発泡剤な
   どの添加剤の存在丁に反応させて高弾性ポリウレタンフ
   ォーム全モールド成形する方法において、ポリオールが
   重合体成分含南箪約２〜ｉｓｎ量チ、１級水酸基の割合
   が・Ｖ−均して少くとも２０％の下記（ａ）および／′
   １だＰｉ　（ｂ）の重合体含有ポリオール組成物であり
   、ボリイノンアネートが下記（Ｃ）のトリレンジイソシ
   アネートまたは下Ｈ己（Ｃ）のトリレンジイノ／アイ・
   −トラ少くとも５０］［電％を含む他のポリイノンアネ
   ートとの混合物であることを％徴とする高弾性ポリウレ
   タンフォームの製造方法。 （ａ）水酸基価約２０〜６０．１級水酸基の割合が少く
   とも４０％、全オキンエチレン単位５〜５０重量％、お
   よび１分子当り平均の水酸基数が３を越えるポリエーテ
   ルポリオール（＋）１０〜９０重量−と、重合体成分含
   有量２〜４０重量％の重合体成分含有ポリオール（ｉｔ
   ）　９０〜１０重ｉｔ％との組み合せ、（ｂ）　上記（
   ａ）におけるポリエーテルポリオール（１）あるいはそ
   の誘導体全少くとも４０重量％含むポリオールをベース
   として得られる重合体成分含有ポリオール（ＩＮ）　１
   ００〜１０重ｔ％とポリエーテルポリオール（ｌｖ）　
   Ｏ〜９０重ｆ％との組み合せ、 （ｅ）２．６一体と２，４一体のトリレンジインシアネ
   ートの混合物であって、全トリレンジイソシアネートに
   対する２、６一体の割合が２０重ｔ％を越え、かつ５０
   重−ｍ％以下であるトリレンジイソシアネート。 ２　ポリエーテルポリオール（１）における１分子当り
   平均の水酸基数が３５〜６．５であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項の方法。 ３、　重合体含有ポリオール組成物における１級水酸基
   の割合が少くとも４０重蓄チであることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項の方法。 ４　［・リレンジイソ７アネー）　（Ｃ）における２、
   ６一体の割合が２５〜５０重量％であること全特徴とす
   る相打請求の範囲第１項の方法。 ５　高弾性ポリウレタン・フオームの脱型時間が５分以
   内であることを特徴とする特許請求の範囲第１項の方法
   。