JPS582836B2 - 感熱記録組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱エネルギーで画像を形成させる感熱記録材組
成物に関するもので、有機酸等の酸性物質と該酸性物質
と反応して発色する通常無色若しくは淡色の発色性の染
料化合物とを含む感熱記録材組成物に於いて、塗液カブ
リ、地肌力ブリがなく、しかも発色性を阻害しない湿潤
分散剤を含有する感熱記録材組成物を提供するものであ
る。

クリスタルバイオレットラクトンのような発色性化合物
とビスフェノールＡのようなフェノール性化合物を含む
酸性物質とを水媒体中で微粒状に分散し、これに結合剤
とを組合せて支持体上に塗布して感熱記録材組成物を作
ることは特公昭４５−１４０３９号等の文献により公知
である。

これら２種類の成分は微粒子固体状でバインダー中に分
散隔離されていて、加熱により熱反応性となり、隔離物
質の一方、あるいは両方が溶融、接触して相互に化学反
応が起り、発色が行われる。

併し乍らこれら成分は熱反応をなるべく均一に行わせる
為に水媒体中で微粒状に分散させる関係上、水媒体との
接触面積が大きくなり、一部水媒体中に溶出してくる傾
向がある。

この為これら２種類の成分を配合した時点で塗液カブリ
と称する事前発色を生じたり、例へ塗液カブリが少なく
ても塗布後徐々に地肌カブリと称するカブリが進行し、
保存安定性を悪くする欠点があった。

こりカブリはいづれも熱反応後の発色部とのコントラス
トを悪くするので好ましくない為に、これを防止する為
の提案も特公昭４４−２７８８０、特公昭５１−２８２
３５、特開昭５０−１３７１４７、特開昭５２−６４９
３７等でなされている。

斯様な理由の為に、感熱記録材組成物の成分はいづれも
水溶性が低い事を要求されるが、一方に於いて水に漏れ
難い為に、成分を水媒体中湿潤分散する為に界面活性剤
等の助剤が使用される。

この界面活性剤は発色の感度を低下させる作用や、成分
の溶出を助長する等の欠点があった。

斯様にして感熱記録材組成物の塗液は界面活性剤の量を
最少限に止めるか、事実上界面活性剤の無い保護コロイ
ド性の弱い界面活性剤的性能を持つ結合剤中で成分を微
粒状に分散していた。

この為に微粒状に分散するのに長時間を要し、結果的に
塗液は保水性高《、低濃度でしかも支持体への湿れが悪
かった。

これを解決する為に、サイズ度の低い支持体を用いたり
、予め支持体上に湿れ剤等を塗布しておく等の処理を必
要とする場合があった。

本発明者は湿潤分散剤について各種の化合物を研究した
結果、ジイソブチレンー無水マレイン酸共重合体の水溶
性アンモニウム塩が感熱記録材にカブリとか感度低下を
生ずることなく、塗液に用いて良好な湿潤分散性を発揮
する事を見出し、本発明を完成するに至った。

本発明で用いられるジイソブチレンー無水マレイン酸共
重合体は下記の一般式で表わされる。

但し、ｎ＝５〜５０Ｘ１０２Ｒは３〜８炭素原子の炭化
水素残基であって不飽和炭化水素の非オレフイン部であ
る。

該共重合体は元来、炭素媒の分散剤又は塗膜のプロツキ
ング防止剤の目的で米国ロームアンドハース社の開発に
係り、特公昭３１−５２１８号、特公昭３３−７３８７
号、特公昭３３−９９９３号にその詳細が公表されてい
る。

尚、該共重合体の水溶性アンモニウム塩はオロタン１６
５の商品名で２１〜２２％濃度のものが入手出来る。

本発明のジイソブチレンー無水マレイン酸共重合体の水
溶性アンモニウム塩は調合塗液に入れても、又微粒状に
成分を分散する時点のいづれにも用いることが出来るが
、後者の方法を用いれば塗布性の向上を期待出来るので
、成分の微粒、分散時に用いる事が好ましい。

本発明のジイソブチレンー無水マレイン酸共重合体の水
溶性アンモニウム塩は感熱記録材の賦感剤である脂肪酸
アミドの湿潤・微粒分散に特に効果がある。

一般に脂肪酸アミド類は金属石鹸特有の抱水性を有する
うえ、結晶性が高い為に、機械的な微粒分散の手段とオ
レイン酸アルカリ石鹸とで分散していたが、オレイン酸
石鹸は極めてカブリを助長する性質があった。

この為界面活性剤のない結合剤中で微粒分散化を行って
いたので困難かつ長時間を要した。

この脂肪酸アミドに該共重合体の水溶性アンモニウム塩
を従来の結合剤の代りは、又は一部を置換して微粒分散
化を行ったところ、従来の１／２の時時で十分であり、
塗液に追加又は添加する必要を認めなかった。

しかも該共重合体を用いる事により保護コロイド性や界
面活性の弱い結合剤を用いることが出来る利益も生じた
。

上記ジイソブチレンー無水マレイン酸共重合体の水溶性
アンモニウム塩の添加量は賦感剤である脂肪酸アミドに
対する添加量を以って示せば、固形比で１％以上、好ま
しくは３％以上が良い。

賦感剤の塗液配合量にもよるが、塗液に直接添加する場
合は０．５％以上、好ましくは１％以上が良い。

しかるに湿潤分散剤は多く配合すると泡の発生をみるな
ど副作用が生ずるので自からの性能と配合バランスより
必要最少限に止めるべきである。

本発明に用いられる酸性物質は常温以上、好ましくは７
０℃以上の融点を持つ有機酸等の酸性物質、酸性顔料、
酸性鉱物物質、又はフェノール性化合物であって、発色
性の染料化合物と熱時反応して発色させるものである。

１分子中に２個のフェノールを有するビスフェノール、
特定的には４・４′−イソグロピリデンジフェノール（
通称ビスフェノールＡ）が有用である。

本発明に用いられる酸性物質と反応して発色する染料化
合物は通常無色若しくは淡色の染料化合物であって、ク
リスタルバイオレットラクトンなどのフタリソド化合物
、フエニールメタン化合物、スピロピジン化合物、フル
オラン化合物等の染料化合物が用いられる。

本発明に用いられる賦感剤はアセトアミド、アセト醋酸
アニライド誘導体、ステアロアミド（脂肪酸アミド）等
の酸アミド類、チオ尿素類、等があるが、融点がシャー
プであって、十分に染料やフェノール類を熱時溶解する
ものが好ましい。

以上述べた成分を成分同志又は支持体上に結合させる結
合剤として澱粉及びその誘導体、繊維素誘導体、ビニー
ル化合物等の水溶性高分子化合物、ならびにスチレン・
ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル共重合体等の
ビニール化合物等の合成樹脂エマルジョンが用いられる
。

その他必要に応じて顔料、耐水化剤、消泡剤等が配合さ
れる。

尚本発明のジイソブチレンー無水マレイン酸共重合体の
水溶性アンモニウム塩の乾燥固化物は非常に硬く、かつ
もろ《、従って造膜性がない。

その為このもの自体結合剤としての性能はない。

以下本発明を実施例を以って詳細に説明する。

以下の実施例において、全ての部又は％は重量による。

実施例１ Ａ，Ｂ液を夫々別個のボールミルで固形物の粒子径が５
μ以下になるまで粉砕、分散後、Ａ，Ｂ両液を混合し、
水１８７．５部を加え、感熱記録材の塗液とした。

該塗液を、５ｏｙ／＝の坪量を有し、ステキヒトサイズ
度３０秒の一般上質紙に、乾燥後の塗布量が８Ｐ／ｍ２
になる様エアーナイフ塗工機で、塗工速度２５ｍ／毎分
、主アー圧力１ｋｇ／ｃｍ２で塗工した。

塗工後の感熱記録材の地肌力ブリをマクベス濃度計で測
定した結果０．０６であった。

また、この塗液にジイソブチレンー無水マレイン酸共重
合体の水溶性アンモニウム塩（２１．５％液）を２．６
部加え、同一条件で塗工したところ、塗布量は８．５ｇ
／ｍ２で地肌力ブリは０．０６であり、添加しなかった
ものと比べて、地肌力ブリの増加は認められなかった。

この２種類の感熱記録材はスタンプ式の印字ヘッドで同
じ発色を示し、保存性も何等差異を認めなかった。

実験例 ジイソブテレン−無水マレイン酸共重合体のアンモニウ
ム塩の分散効果を確認するために下記の実験が行われた
、 Ａ，Ｂ，Ｃ液を三井三池製作所のアトライターＩＳ型（
処理液２．４ｌハイアルミナボール３．５ｌ、アジテー
タ一回転数２００ｒｐｍ）で粉砕処理して、最大粒子径
が５μ以下に分散したところ、これに要した時間は であった。

以上の結果から明らかなように、ジイソブチレンー無水
マレイン酸共重合体のアンモニウム塩の分散効果は、公
知の湿潤剤，分散保護コロイド剤および接着剤であるヒ
ドロキシエチルセルロースよりも高く、代表的な湿潤・
分散剤であるオレイン酸カリと同等であった。

実施例２ Ａ，Ｂ液を夫々別個のボールミルで粒子径が５μ以下に
なるまで粉砕分散する。

これに結合剤として酸化澱粉（日本食品化工■製＃３４
００）２０％液２２５部を加えて良く混合した後、実験
例の賦感剤Ａ液に加えて感熱記録材の塗液を作った。

また比較のために、実験例のＢ液およびＣ液を使用して
同様の感熱記録材の塗液を作った。

各塗液の最終濃度を２５％にして実施例ｌに準じてエヤ
ー・ナイフ塗工機で塗工した結果得られた数値は次の通
りである。

以上の結果は、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体
のアンモニウム塩を使用した本発明の組成物が、オレイ
ン酸カリを使用した比較例のものに比べて地肌力ブリが
少なく、また分散能力の低いヒドロキシエチルセルロー
スを使用したものと比べても地肌カブリが同程度に止ま
るということを示している。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 有機酸等の酸性物質と該酸性物質と反応して、発色
   する通常無色若しくは淡色の発色性染料化合物とからな
   る感熱記録材料に於いて、湿潤分散剤としてジイソブチ
   レン−無水マレイン酸共重合体のアンモニウム塩を配合
   したことを特徴とする感熱記録材組成物。