JPS5828272B2 - 複数のアクリル基を含有する化合物の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は複数のアクリル基を含有する化合物の製造方法
に関するものである。

本発明による複数のアクリル基を含有する化合物は混合
物であり、それの平均組成は一般式（式中Ｘはｎ個のＣ
０ＯＨ基を含有する有機カルボン酸のＣ０ＯＨ基からＯ
Ｈ基を除去して得られる基で炭素原子数が１４乃至９０
好ましくは１８乃至５４のものであり、Ｙはｍ個のＯＨ
基を含有する有機化合物のヒドロキシル基からｍ−ｐ個
の水素原子を除去して得られる基であり、Ｚは末端ＣＨ
２＝ＣＨ−ＣＯＯ−基を少なくとも１つ含有する有機モ
ノカルボン酸のＣ０ＯＨ基からＯＨ基を除去して得られ
る一価の基であり、ｎは１乃至６好ましくはｌ乃至４の
整数でありそしてｍは２乃至８好ましくは３乃至６の整
数そしてｐはＯないし２．５の数である。

但しｍ−ｐ−１はゼロではない正数でありかつｎ （ｍ
−ｐ−１）は２ないし１５である）を有する。

前記一般式でＸで表わされる基、有機カルボン酸が高級
脂肪酸の疎水性を持つことが必須である。

炭素原子数が１４乃至９０好ましくは１８乃至５４であ
る理由はこれである。

有機カルボン酸基は飽和または不飽和および直鎖状また
は分枝状で、更にカルボキシル基を１乃至６好ましくは
１乃至４含有していてもよい。

遊離の酸のかわりに機能的誘導体例えば酸ハライド、無
水化合物、エステル、塩または類似物を使用することも
可能である６しかしながら本発明による応用例では、炭
素原子を少なくとも１４含有する有機カルボン酸の５０
モルパーセント迄を、１４個より少ない炭素原子を有す
る１種またはそれ以上のモノ−またはポリ−カルボン酸
、例えばアジピン酸、無水マレイン酸、ＨＥＴ酸、無水
テトラブロムフタール酸、インフタール酸または類似物
で置き換えることも可能である。

本発明の化合物で使用可能なモノ−カルボン酸Ｘ０Ｈ（
ｎ＝１） の例としては炭素原子を少なくとも１４含
有する飽和および不飽和モノ−カルボキシル脂肪酸、例
えばミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラ
キシン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、
モンタニン酸、オレイン酸、ワシルイン酸、リルイン酸
およびリルン酸、植物脂肪由来の脂肪酸の混合物例えば
パーム油、亜麻仁油、乾燥または無乾燥ひまし油、エゴ
マ油、大豆油、サフラワー油、桐油、オイチシカ油（ｏ
ｉｔｉｃｉｃａ ｏｉｌ ）、綿実油、タール油（ｔａ
ｌｌ ｏｉｌ ）および類似物、動物脂肪由来の脂肪酸
の混合物例えば獣油（ｔａｌｌｏｗ ） 、ラード、鯨
油、魚油および類似物、前記記載の炭素原子数の飽和お
よび不飽和合成脂肪酸を包含する。

本発明の化合物で使用可能なジカルボン酸およびポリカ
ルボン酸Ｘ（ＯＨ）ｎ（ｎは２乃至６）の例としては二
重結合を２または３含有する脂肪酸由来の２量化および
３量化脂肪酸例えばエミＩＪ−工業商会（ｔｈｅ ｆｉ
ｒｍ Ｅｍｅｒｙ Ｉ ｎｄｕｓｔｒｉｅｓ １１ｎｃ
、）の市販品エンポール（Ｅｍｐｏｌ ） およびフン
コ化或品商会（ｔｈｅ ｆｉｒｍ Ｈｕｎｃｏ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌＰ ｒｏｄｕｃｔｓ Ｌ ｔｄ、 ） の
製品ハイストレン（Ｈｙｓｔｒｅｎｅ ）、メチルリル
エートの２量体、これら２量体の塩化物、長鎖炭化水素
基を含有する低級ジカルボン酸例えばドデシル−、テト
ラデシル−、ヘキサデシル−およびオクタデシル−コハ
ク酸および類似物、および含硫酸炭化水素基を含有する
同じく低級ジカルボン酸例えばドデシルチオコハク酸お
よび類似物、共役２重結合を含有する脂肪酸または乾燥
油例えば共役リルイン酸、アルファーまたはベーターエ
レオステアリン酸、桐油、オイチシカ油および類似物と
無水マレイン酸のディールス−アルダ−（Ｄｉｅｌｓ
−Ａｌｄｅｒ ）付加生成物、１つ以上の非共役２重結
合を含有する脂肪酸または油と無水マレイン酸との反応
生成物、ヒドロキシ長鎖化合物例えばりシルイン酸、高
級脂肪アルコール、エポキシ高級脂肪酸、ヒドロキシ高
級脂肪酸を含有する油例えばひまし油またはエポキシ天
然油とポリカルボン酸またはそれらの無水物（マレイン
酸、コハク酸、フタール酸、トリメリチン酸、ピロメリ
チン酸およびそれらの無水物および類似物）との反応生
成物、高級脂肪酸基を含有するアルキド樹脂および過剰
量のジーまたはポリ−カルボン酸から製造するポリカル
ボン酸、これはすなわちカルボキシル基に富んだアルキ
ド樹脂でありカルボキシル基に富んだアルキド樹脂は炭
素原子を少なくとも１４含有する２量体または３量体の
酸および炭素原子鎖１４以下のジアジドとポリヒドロキ
シル化合物とを縮合して得られる、不飽和脂肪酸、油ま
たはアルキド樹脂と低級乃至高級モノ−またはポリ−カ
ルボキシルメルカプト酸との付加生成物例えば綿実油と
メルカプト酪酸との付加生成物、リルン酸とチオグリコ
ール酸との付加生成物および類似物、ブラシル酸（ｂｒ
ａｓｓｙｌｉｃ ａｃｉｄ 、ＩＨｉｇｈ Ｐｏｌｙｍ
ｅｒｓ、 ｖｏｌ。

え１、Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅｓｌｐ、
８８−９１）コツホ（ＫＯＯＨ）合成、レーレン（
ＲＯＥＬＥＮ）のオキソ（ＯＸＯ’）合成およびレツペ
（ＲＥＰＰＥ）反応によって得られる炭素原子１９のジ
カルボン酸（Ｈｉｇｈ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ 、 ｖｏｌ
、 ２７ 、 Ｗｉｌｅｙ −Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎ
ｃｅｓ、 ｐ、 ９７−１１０ ）、および類似物が
ある。

前記一般式Ｙで表わされる基の有機化合物は分子内にヒ
ドロキシル基を２乃至８好ましくは３乃至６を含有する
。

それはジオール例えばエチレンクリコール、フロピレン
クリコール、１・４−１・３−１または−２・３−ブタ
ン−ジオール、１・６−ヘキサン−ジオール、ネオペン
チルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、シフチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコールまたは類似物であっ
てもよい。

しかしヒドロキシル化合物は好ましくはヒドロキシル基
をすくなくとも３つ含有する。

これらの例としてはグリセロール、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、ヘンタエリスリトール、
ジペンタエリスリトール、トリヘンタエリスリトール、
ソルビトール、マンニトール、イノシトール、ビニトー
ル、ケブラキトール、アルファーメチルグリコシドおよ
び類似物と同時にエチレンまたはプロピレンオキシドを
前記ポリアルコールと縮合して得られるヒドロキシル生
成物を包含する。

ポリヒドロキシルポリマー例えばポリエーテルアルコー
ルおよびポリエステルアルコールと同時にそれらのエチ
レンオキシドまたはプロピレンオキシドとのオキシアル
キル化生成物も使用可能である。

末端ＣＨ２−ＣＨ−Ｃ０〇一基を少なくとも１つ含有し
一価の基Ｚを与える有機モノカルボン酸は例えばアクリ
ル酸、飽和または不飽和ジカルボン酸または無水分１モ
ルとヒドロキシアルキルアクリレート１モルとの反応生
成物例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチル
アクリレート、６−ヒドロキシへキシルアクリレート、
８ヒドロキシオクチルアクリレート、１０−ヒドロキシ
デシルアクリレート、１２−ヒドロキシドデシルアクリ
レートまたは類似物とを無水コハク酸、無水マレイン酸
、無水フタール酸、アジピン酸、セバシン酸、イタコン
酸または類似物との反応生成物、ヒドロキシアルキルア
クリレート２モルとトリカルボン酸または無水物例えば
無水トリメリチン酸、アコニチン酸またはクエン酸１モ
ルとの反応生成物、ヒドロキシアルキルアクリレート３
モルとテトラカルボキシルジアンヒドリドまたは酸例え
ば無水ヒロメリチン酸または酸１モルとの反応生成物、
または遊離のカルボキシル基（またはカルボキシル基と
化学的に同等なもの例えば酸ハライド、無水物、エステ
ル、塩または同様な基）を少なくとも１つと末端ＣＨ２
＝ＣＨ−Ｃ０〇一基を少なくとも１つとを同時に含有す
る他の有機化合物を包含する。

上記一般式に相当する複数のアクリル基を含有する製造
方法としては種々の工程が採用される。

１一段階方法（工程Ａ１） 上記一般式で基Ｘ、 ＹおよびＺを与える構成成分の化
学量論的量〔すなわち高級有機カルボン酸Ｘ（ＯＨ）ｎ
１モル、有機化合物ＹＨｍ ｎモルおよび末端ＣＨ２＝
ＣＨ−ＣＯＯ−基を少なくとも１つ含有するモノカルボ
ン酸ＺＯＨｎ（ｍ−１）モル〕を有機転溶溶媒（ベンゼ
ントルエンまたは類似物）中でラジカル重合阻止剤ヒド
ロキノン、酸化第１銅または類似物）、エステル化触媒
（硫酸、ｐ−トルエン−スルホン酸または類似物）およ
び所望なら得られる生成物の着色防止添加剤（例えばト
リフェニルホスファイトまたは類似物）の存在下に加熱
する。

反応は大気圧で不活性気体（窒素または類似物）中では
より有利に約７０乃至１４０℃で２乃至１０時間、エス
テル化による水を溶媒により除去して行なうことができ
る。

エステル化は所望の程度（エステル化による出来る水の
量によって測定する）に達したらすぐに止める。

溶媒、触媒、過剰量の阻止剤および末端 ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ基を少なくとも１つ含有する過剰
量のものカルボン酸ＺＯＨを既知の方法で除去した後本
発明の化合物が得られ、種々の応用例に従ってそのまま
または適当な精製の後使用することができる。

このようにして得られた反応生成物は、ゲル浸透クロマ
トグラフにより示されるような一定の分子量分布を有す
る化合物の混合物であり、その平均組成は上記の一般式
を有する。

本発明の生成物は、かなり限定された含量のヒドロキシ
ル基を有している。

式１において、ｐはエステル化後最終生成物において未
反応のままでいる遊離の水酸基の平均数をあられす。

この一段階法は操作の簡単さおよび経済性のために好ま
しい。

しかし上記の式１の平均組成を有する類似の最終生成物
は下記二段階法の１つにより得ることができる。

２一段階方法（工程ＮＣ８，２ａおよび２ｂ）（ａ）１
一段階方法に記載と同様なエステル化条件下でまず有機
化合物ＹＨｍを高級有機カルボン酸Ｘ（ＯＨ）ｎでエス
テル化し、つづい−Ｃ有ｉ化合物ＹＨｍの残ったヒドロ
キシル基を末端ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−基を少なくとも
１つ含有するモノカルボン酸ＺＯＨでエステル化する。

（ｂ） 反応にまず有機化合物ＹＨｍをモノカルボン
酸ＺＯＨでエステル化し好ましくは有機化合物ＹＨｍ中
にヒドロキシル基を１つだけ残し、つづいて高級有機カ
ルボン酸Ｘ（ＯＨ）ｎでエステル化する。

上記記載の１一段階又は２一段階方法において遊離の酸
Ｘ（ＯＨ）ｎおよびＺＯＨはこれらの酸のハライド好ま
しくはクロリドまたは無水部で置換してもよい。

特に酸ハライドの場合はエステル化をより温和な温度例
えば約４０℃以下で行なうことができる。

この場合エステル化を酸受容体例えばピリジン、トリエ
チルアミンまたは類似物の存在下に行なえるという利点
がある。

更に本発明の化合物は有機化合物ＹＨｍを酸Ｘ（ＯＨ）
ｎおよびＺＯＨの低級アルキルエステルによってトラン
スエステル化しても得られる。

この場合トランスエステル化は反応が混合液の沸点で適
当な速度でおこりトランスエステル化によって遊離にな
った低級アルコールと共沸混合物が形成されるような十
分に高い沸点の溶媒（例えばトルエンまたは類似物）中
で行われる。

トランスエステル化の速度は遊離され集められた低級ア
ルコールの量を測定して検査される。

下記の表１に本発明による複数のアクリル基を含有する
化合物のいくつか例を示すがこれに限定するものではな
い。

この表は複数のアクリル基を含有する化合物の番号、構
成成分Ｘ、 ＹおよびＺの性質およびモル比を製造工程
の番号（１は１一段階方法、２ａは最初にＸ（ＯＨ）ｎ
とＹＨｍ とを反応させる２一段階方法、２ｂは最初に
ＹＨｍとＺＯＨとを反応させる２一段階方法）と一緒に
示す。

木表では略号は以下の意味を持つ。

ＡＤＡはアジピン酸、 ＭＡは無水マレイン酸、ＰＡは無水フタル酸、ＨＥＡ
はヒドロキシエチルアクリレート、ＨＰＡ ２−ヒド
ロキシプロピルアクリレート（ＡＤＡ＋ＨＥＡ）はアジ
ピン酸とヒドロキシエチルアクリレートの付加生成物、 （、ＭＡ＋ＨＥＡ）は無水マレイン酸とヒドロキシエチ
ルアクリレートの付加生成物、 （ＰＡ＋ＨＥＡ）は無水フタル酸とヒドロキシエチルア
クリレートの付加生成物、 （ＭＡ＋ＨＰＡ）は無水マレイン酸と２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレートの付加生成物、２量体の酸つまりエ
ンポール（ＥＭＰＯＬ、Ｅｍｅｒｙ Ｉ ｎｄｕｓｔｒ
ｉｅｓ Ｉ ｎｃ 、 ）はＣ１０の不飽和モノ塩基脂
肪酸ジカルボキシル２量化生戒物、しかし２量化反応は
数％の重合化しないモノ塩基酸が残っておりおよび（ま
たは）数％の３量体の酸をつくる。

得られる２量体の組成に従っていくつかの市販製品が以
下の登録商標エンポール（ＥＭＰＯＬ）の番号によって
特性表示されている。

つまりＥＭＰＯＬｌ ０１０は３量体を僅かに３％含有
しモノ塩基酸を含有しない純粋なジ塩基Ｃ３６２量体、
ＥＭＰＯＬｌ ０２２は３量体１９乃至２２％およびモ
ノ塩基酸５％を含有する２量体の酸、ＥＭＰＯＬ１０３
８はすぐ前のものと同様で無色のものである。

２量体の酸クロリドはＥＭＰＯＬの酸クロリド、プルラ
コール（ＰＬＵＲＡＣＯＬ）ＳＦ３６０はソルビト−ル
１モルにエチレンオキシド約１２モルの付加生成物で分
子量が約７００のもの、 ＰＬＵＲＡＣＯＬ ＰｅＰ ４．５０はペンタエリ
スリトール１モルにエチレンオキシド約７モルの付加生
成物で分子量が約４． ＯＯＯもの、 テル力ロール（ＴＥＲＣＡＲＯＬ）Ｇ３１０ （グリ×
※セロールにプロピレンオキシド３七ル付加したもので
分子量約３１０のもの）、 テトラ酸はピロメリチン酸１モルとりシルイン酸４モル
とのエステル化生ｆｆ物、 トリ酸はチオグリコール酸２モルとリルン酸１モルとの
付加生成物である。

上記表を見るには２つの備考に注意しなくてはならない
。

（１）本発明による複数のアクリル基を含有する化合物
の製造に使用する構成成分Ｘ、 ＹおよびＺのそれぞれ
のモル比はこれら３つの構成成分中のカルボキシル基お
よびヒドロキシル基の数によって決められる。

しかしこれらの比率に適当な変更が許容され、得られる
生成物は本発明の範囲内のものである。

（２）上記種々方法により同じ出発物質から得られた最
終生成物は、ゲル浸透クロマトグラフにより示されるこ
とが出来るような異なる分子量分布が存在する。

二段階法により得られた生成物は、一段階法により得ら
れた生成物より広い分子量分布が存在する。

本発明による複数のアクリル基を含有する化合物は液体
乃至ロウ状物質であり、室温における粘度は数ポアズ乃
至数百ポアズである。

これらは原料の品質および合成中の操作方法により無色
乃至暗褐色である。

これらは芳香族溶媒、ケトン、エステルおよび類似物と
同時にモノ−およびポリ機能的ビニール性およびアクリ
ル性モノマーによく溶ける。

室温におけるこれらの蒸気圧は実際上無視できる。

これらの疎水性は製造に使用する原料によって多少影響
される。

本発明はまた、ｐがゼロより犬である上記式（１）の平
均組成を有する化合物の混合物を環式脂肪族、複素環式
、または芳香族モノまたはジ−イソシアネートと反応さ
せることにより得られる反応生成物に関する。

このようにして得られたウレタン変性生成物はより高い
粘度および、より低い水酸基価により未変性出発生成物
と異なる。

これらの変性樹脂で調製した共重合可能なインクおよび
過度焼付はワニスは相当する未変性生成物より早い速度
で乾燥する。

レオロジー的性質の改良により、および、分子中の疎水
性／親水性釣合のより平衡により、前記ウレタン変性生
成物を含む紫外線乾燥オフセットインク調合物は高速印
刷プレス上よりよい印刷性を示す。

硬化フィルムの機械的性質および化学的抵抗性はウレタ
ン変性生成物を使用する上において改良される。

非限定的な例のイソシアネート類として次のモノイソシ
アネート類：メチル−イソシアネート、エチル−イソシ
アネート、プロピル−イソシアネート、ブチル−イソシ
アネート、シクロヘキシルイソシアネートおよびフェニ
ル−イソシアネート；次のジイソシアネート：ヘキサメ
チレン−ジイソシアネート、トリメチルヘキシル−ジイ
ソシアネート、ジェネラル ミル ケミカルズ（Ｇｅｎ
ｅｒａｌ Ｍｉｌｌｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ）により
製造されたＤＤＩ のような二重体脂肪酸−ジイソシア
ネート、イソホロン−ジイソシアネート、ジシクロヘキ
シルメタン−ジイソシアネート、トルイレン−ジイソシ
アネートおよびジフェニルメタン−４・４′−ジイソシ
アネート；およびジイソシアネート類とモノアルコール
とを反応させることにより得られたウレタン化附加物、
からなされるということが出来る。

これらのウレタン変性化合物の製造のための好ましい態
様として例えばジブチル−すずジラウレート、トリエチ
レンジアミンなどの公知の触媒の存在下２ないし２０重
量％のモノまたはジイソシアネート類を上記式（１）の
平均組成を有する化合物に加える。

この反応は４０ないし８０℃、好ましくは５５ないし７
０℃で場合により不活性溶媒の存在下行なわれる。

最終生成物中に未反応ヒドロキシル基の成る数を残させ
るためのイソシアネート列ヒドロキシル基のモル比は、
単位以下に選ばれる。

粘度を減少させるためには、例えば本発明の化合物の分
子量をモノ−またはポリアルコール例えばメタノール、
エタノール、エチレングリコール、ヒドロキシアクリレ
ートまたは分子量２００以下の類似物を用いる既知の方
法による部分的エステル転移によって減少させることが
できる。

これらの分子中にアクリル性不飽和基が複数存在するた
めに本発明による化合物は簡単に重合化可能であり、以
下の条件では４次元架橋ポリマーを形成することができ
る。

５０乃至２５０℃好ましくは５０乃至１５０℃に好まし
くは無酸素状態で加熱することにより、増進剤が添加さ
れているなら高温（例えば４０℃以上）または室温で分
解されるラジカル開始剤の添加剤によって、空気存在下
で必要な添加剤を少しも含有しない場合でも電磁力（ｅ
ｌｅｃｔｒｎｍａｇｎｅｔｉｃ ｎａｔｕｒｅ 、ガン
マ線またはＸ線）または微粒子力（ｃｏｒｐｕｓｃｕｌ
ａｒｎａｔｕｒｅ過速した電子）によるイオン化照射に
さらすことにより、光増感剤（ｐｈｏｔｏｓｅｎｓｉｔ
ｉｚｅｒ ）または光開始剤（ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａ
ｔｏｒ ） が添加されているなら可視および（また
は）紫外光線によって。

したがって本発明による複数のアクリル基を含有する化
合物は重合化速度が速いことを要求されるような応用例
においては単独または他の物質例えば不活性共重合化不
能ポリマー、反応性のある共重合化可能ポリマー、共重
合可能オリゴマー、不活性可塑剤、不活性有機溶媒、共
重合化可能オレフィン性不飽和モノマー化合物および種
々の補助剤と混合して被膜形成結着剤として有利に使用
される。

不活性ポリマーの例としては特に以下のものが挙げられ
る。

ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアルキルアクリレ
ート、ポリビニルクロリド、ポリビニルアセテート、ポ
リエーテル、ポリアミド、飽和ポリエステル、アルキド
樹脂、エポキシ樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、ア
リルスルホンアミド−ホルムアルデヒド樹脂、テルペン
−フェノール樹脂、ポリビニルアルキルエーテル、塩素
化ゴム、セルロースエステル（アセトプロピオネート、
アセトブチレートまたは類似物）、ビニルクロリドとビ
ニルアセテートとの共重合体、マレイン酸、エステル、
ビニリデンクロリド、ビニルエステルまたは類似物。

不飽和ポリエステルおよび不飽和アルキド’ｆｔｆ脂の
反応性のある共重合化可能ポリマーの例としては不飽和
ヒドロキシル化合物（例えばアリルアルコール、ヒドロ
キシエチルアクリレートまたは類似物）をポリイソシア
ネート（例えばトリレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネートまたは類似物）と遊離ヒドロキシ
ル基（例えばヒドロキシルポリエステル、ヒドロキシア
ルキルアクリレート共重合体、ヒドロキシル化ポリエー
テルまたは類似物）との付加生成物と一緒に反応させて
得られる不飽和樹脂が挙げられる。

本発明によって使用四能な反応性のある樹脂の例は特に
ブランケンの文献に挙げられている（Ａ。

Ｖｒａｎｃｋｅｎ 、、ＸＩ ｔｈ Ｆ ａｔｌｐｅｃ
Ｃｏｎｇｒｅｅｓ 、、Ｊｕｎｅｌｌ−１６，１９７
２、ＦｌｏｒｅｎｃｅＳｐ、１９−４１）。

本発明による重合化可能な化合物に加えることができる
共重合化可能なオリゴマーは主として得られた生成物を
種々な応用および（または）工業的利用に向けるために
粘度、流動限界または粘り気を変更するときに利用され
る。

特に得られた生成物の粘度を減するために使用される。

重合化の時にこれらのオリゴマーは本発明による化合物
と共重合化し、最終的には得られる組成物の１部を形成
する。

共重合化可能なオリゴマーの例としてはエチレンオキシ
ドまたはプロピレンオキシドをクリセロール、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール、ンルビトール
または類似物と縮合して得られるヒドロキシ化生成物の
ジー トリーおよびポリ−アクリレートを包含する。

本発明の複数のアクリル基を含有する化合物に加えるこ
とにできる不活性可塑剤は有機または無機酸例えばオル
ソ−、イソ−またはテレフタル酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、クエン酸またはリン酸とモノ−ま
たはポリ−ヒドロキシル化脂肪族および芳香族ヒドロキ
シル化化合物例えばブタノール、２−エチルヘキサノー
ル、フェノール、クレゾール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ジプロピレングリコールまた
は類似物とのエステルであってもよい。

エポキシ化油、塩素化パラフィン、塩素化ポリフェニル
、塩素１ヒナフタレンまたは類似物を可塑剤として使用
することも可能である。

所望なら本発明による複数のアクリル基を含有するｆヒ
合物に不活性有機溶媒例えばエチルアセテート、メチル
エチルケトンまたは類似物を加えてもよい。

これらの溶媒は主として粘度を減少させるために加え添
加される。

しかし溶媒によっておこる回収、中毒および汚染の問題
が引き起こされるので溶媒を使用することは好ましくな
い。

本発明によれば上記のように本発明の複数のアクリル基
を含有するｆヒ合物から製造される組成物の粘度は意向
によって調節することができる。

つまり粘度を２５℃で数ポアーズ乃至数千ポアーズに変
えることができ、従って有機溶媒の使用は不必要である
。

他方を共重合化可能なオレフィン性−不飽和モノマー化
合物を本発明の化合物と一緒に使用すると有利である。

使用目的によってこれらのモノマーは揮発性または不揮
発性であり１つ以上のオレフィン性−不飽和結合を含有
している。

これらの共重合化可能なオレフィン性−不飽和化合物の
例としてはスチレン、ビニルアセテート、ビニルクロリ
ド、ビニリデンクロリド、ジー トリーお上びポリオー
ルのモノ−、ジーおよびポリ−アクリレート例えばトリ
メチロール−プロパントリアクリレート、ペンタエリス
リ）・−ルトリーおよびテトラ−アクリレートおよび類
似物を包含する。

上記共重合化可能なオリゴマーの様にこの共重合化可能
なオレフィン性−不飽和上ノマー化合物は本発明の複数
のアクリル基を含有する化合物に粘度の変更のために添
加することができ、これらは共重合化体として得られた
最終重合体生成物の一部となる。

本発明による化合物に添加することが出来る補助剤の例
として以下のものが挙げられる。

既知の熱および光安定剤、既知の抗酸化剤、既知の粘性
変更剤またはチクソトロピー材、既知の流動剤、一度開
始するとラジカル重合を加速する鎖転移剤（例えばジお
よびトリアミン、アルカノールアミン モノアルキル ジアルキルモノアルカノールアミン、モルホリンおよび
それらの誘導体、ポリアミン、Ｎ−フェニル−グリシン
およびその誘導体、Ｎ − Ｎ’−ジメチルモノエタノ
ールアミンモノアクリレート、Ｎ−メチルジェタノール
アミンジアクリレート、トリエタノールアミントリアク
リレート、および類似物を包含する）、貯蔵中の安定性
を与えるための重合化阻止剤（例えばキノン、ヒドロキ
ノン、置換フェノール誘導体、第１級芳香族アミン、銅
化合物および類似物）、ロウ、ロウはかき傷が付かない
など固い薄膜を得るためのもので天然ロウ例えばカンテ
リラロウ、カナラバロウまたは類似物、または合成ロウ
例えばポリエチレン、ポリプロピレンまたはパラフィン
ロウ、塩素化ロウ、塩素ｆヒナフタレンまたは類似物が
ある、顔料、染料、無機または有機充填剤、繊維状また
は粉状補強剤、および類似物。

本発明によって得た１ヒ合物は種々の目的のために使用
できる。

この目的の例を以下にあげるがこれに限定するものでは
ない。

加熱によって分解するラジカル開始剤（ペルオキシド、
ヒドロペルオキシド、パーカーボネート、アノ化合物ま
たは類似物）の添加によって本発明の［ヒ合物は鋳型、
圧縮成型、射出成型および押し出しの樹脂として使用で
きる。

本発明によって得られる生成物はすぐれた適応性を持っ
ているのでポリビニルクロリド粉末樹脂の懸濁液に全体
の組成物の５乃至３０重量％の割合で添加すると、反応
性のある可塑剤として金属板に粘着し薄膜の擬集力を増
加させる。

上記記載のいくつかの開始剤に増進剤を添加することに
よって例えばベンゾイルペルオキシドにジメチル−ｐ−
トルイジン、メチルエチルケトンペルオキシドまたは類
似物にコバルトナフチネートを加えることによって本発
明による［ヒ合物の重合［ヒは室温で開始することがで
きる。

この組成物は特に道路標識ペイントとして使用できる。

この特別な場合には処方にロウを加えて土台 （ ｓｕｂｓｔｒａｔｅ ）に適用するとロウが分離し
て出て来て大気中の酸素の作用に列して保護の役目の表
面薄膜を形成する。

本発明による組成物の他の代表的な例としては開始剤−
増進剤の組合せが適当に選択される場合には嫌気的結着
剤として使用できる。

これらの組成物は空気の存在Ｆでは重合［ヒしないとい
う性質をもっているので室温で数ケ月貯蔵することがで
きる。

しかし酸素の存在が許されぬならこれらの粘着剤はゆっ
くりと重合１ヒし始める。

さらに金属イオン例えば鉄イオンの存在は重合ｒヒの速
度をかなり増加させるので嫌気的条件下での金属結合の
固定に使用出来る。

開始剤、増進剤および類似物を完全に除いた場合には本
発明による組成物は加速した電子線加工により急速に重
合［ヒすることができる。

従ってこれらはワニス、ペイント、コーティングまたは
類似物の製造に使用でき、小片の木板、チップ状の板、
繊維状の板、堅い板、級、金属、石綿−セメントおよび
類似物を包含する広範囲の土台の工業的塗装に使用でき
る。

本発明の組成物に光増感剤および（または）光開始剤を
添加すると２００乃至５０００ｎｍの１つ以上の波長を
持つ光の影響によって重合［ヒする組成物が得られる。

光増感剤は１つ以上の不飽和結合を含有するすべての分
子または開始剤に光によって運ばれるエネルギーの１部
を供給する。

不飽和系または光開始剤によって光増感剤はフリーラジ
カルまたはイオンをつくり、これが組成物の重合［ヒま
たは架橋を開始させる。

本発明によって使用することが出来る光増感剤または光
開始剤については以下の文献を特に引用するとよい○Ｇ
．Ｄｅｌｚｅｎｎｅ， Ｉｎｄ．Ｃｈｉｍ。

Ｂｅｌｇｅ， ２４、７３９−７６４／１９５９ｏＪ。

Ｋｏｓａｒ 、 Ｌｉｇｈｔ ５ｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｓ
ｙｓｔｅｍｓ、、ｐｕｂ。

Ｗｉｌｅｙ、ＮｅｗＹｏｒｋ、１９６５゜Ｎ、Ｊ、Ｔｕ
ｒｒｏ、ＭｏｌｅｃｕｌａｒＰｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙｌｐｎｂ、ＢｅｎｊａｍｉｎＩｎｃ６、ＮｅｗＹｏ
ｒｋ、］ ９６７゜Ｈ，Ｇ、Ｈｅ１ｎｅｅｔａ１．、Ａ
ｎｇｅｗ、 Ｃｈｅｍ、 ８４． ］、 ０３２ ／
］ ９７２゜ 光開始剤は事実上以下の主なる部類の１つに属するｆヒ
学物質である。

カルボニル基を含有する（ヒ合物例えばペンタンジオン
、ベンジル、ピペロナール、ベンツインおよびそのハロ
ゲン［ヒ誘導体、ベンゾインエーテル、アントラキノン
およびその誘導体、ｐ−ｐ′−ジメチルアミノ−ベンゾ
フェノン ベンゾフェノンおよび類似物；硫黄またはセ
レニウムを含有する化合物例えばジーおよびポリスルフ
ィド、キザントゲネート、メルカプタン、ジチオカルバ
メート、チオケトン、ベーターナフトセレナゾリン；ペ
ルオキシド；含窒素化合物例えばアゾニトリル、ジアゾ
化合物、ジアジド、アクリジン誘導体、フェナジン、キ
ノキサリン、キナゾリンおよびオキシムエステル例えば
１−フェニルート２−プロパンジオン２−〔ｏ−（ベン
ゾイル）オキシムコミハロゲン化化合物例えばハロゲン
化ケトンまたはアルデヒド、メチルアリールハライド、
スルホニルハライドまたはシバライド；および光開始剤
染料例えばジアゾニウム塩、アゾキシベンゼンおよび誘
導体、ローダミン、エオシン、フルオレセイン、アクリ
フラビンまたは類似物。

光増感剤は以下の部類の１つに属する。

ケトンおよびその誘導体、カルボシアニンおよびメチン
多環芳香族炭化水素例えばアントラセンまたは類似物、
および染料例えばギサンテン、ザフラニンおよびアクリ
ジン。

光開始剤および（または）光増感剤を０．１乃室１０重
量％添加すると本発明の生成物またはこれらの生成物を
含有する混合物は広範囲の土台に塗装するための透明ワ
ニス例えば加速した電子線による重合化用として前記記
載のものの製造に使用できる。

これらはまた高含量の透明充填剤を含有する半透明封緘
材料（５ｅａｌｅｒ ）およびランプの発光スペクトラ
ムの１部に刻して透明である染料を含有する着色封緘材
料の製造に使用できる。

充填剤はスペクトラムの１００乃至４００ ｎ ｍの波
長で最少吸収を持つように選択する。

これらは特に沈澱または微粉カルシウムまたはマグネシ
ウムカーボネ−１・（方解石、あられ石または類似物）
、バリウムまたはカルシウムサルフェート〔バＩＪ タ
（ｂａｒｙｔａ ） ） 、ブランクフィクス（ｂｌａ
ｎｃｆ ｉｘｅ ）または類似物、微粉化含水ポタシウ
ムまたはマグネシウムシリコアルミネート、微粉化マグ
ネシウムシリケート、沈澱含水アルミナ、アスベスチン
微粉化または非微粉化タルクおよび類似物を包含する。

本発明の生成物を使用する光重合化可能な組成物は結着
物質の要素が少なくとも１っ紫外照射にズ」して透明で
あるなら安全ガラス、包装用金属薄膜または合成物の薄
膜または合成結着ニカワとして使用することができる。

これらはまた輪転機、レリーフおよびグラビア印刷板、
複写（ｐｈｏｔｏｒｅｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ）、フオ
トレジスｌ□ （ｐｈｏｔｏｒｅｓｉｓｔｓ ） ＞よ
び類似物にも使用出来る。

本発明の化合物の特に有利な使用用途は溶媒のなＬ・紫
外インク、即ち紫外光線の作用によって乾燥および硬化
するインク用である。

この特別な場合にはこのインクを非常に薄くひかなくて
はならない。

こうすると紫外照幻が十分の深さまで誘入して非常に速
い速度で光重合化が開始する。

溶媒のないインクは汚染防止の観点から注目に値する。

通常の印刷用インクは４５％迄の炭化水素を含有してお
り炉の中で除去される。

溶媒は燃焼気体とともに大気中に除かれる。

これは触媒または燃焼後の温度調節の高価な設備によっ
てさげることができる。

しかし印刷機の事故による故障の場合には炉中の紙が発
火し火災の危険がおこり再運転にはかなり時間がかかる
。

紫外インクの使用は紙を備えた印刷機のある工場の混雑
を減する。

乾燥紫外インクは強い機械強度と化学的防染性を持って
おり、一方乾燥速度はかなり増ししたがって終了前の待
ち時間が減少し生産工程で印刷物の在庫品が減少し印刷
汚れ防止粉の使用がいらなくなる。

この粉は印刷機の１部に付いて続いての仕上り例えば金
属薄板の作成な困難にするものである。

インク、ワニスまたは金属薄板粘着生成物の紫外照射に
よる乾燥は多くの特許に記載されている既知の技術であ
る。

しかし一般に使用可能な生成物の品質は印刷産業では受
は入れられていない。

特にいくつかの既知の紫外インクは十分な貯蔵安定性を
持たずまたは満足な乾燥性を持っていない。

一方性のものは前記インクよりも広い範囲で良い乾燥性
を持つが仕上り工程での水／インクバランスにはかなり
の困難をもたらすこの困難さはスカミング（ｓｃｕｍｍ
ｉｎｇ ）または著しいチンティング（ｔｉｎｔｉｎｇ
）さえもたらす。

更に種々の製造工程による再現性はこれらのインクの組
成に使用される不飽和のプレポリマーおよび不飽和のモ
ノマーおよび（または）オリゴマーと関係のある化学的
および物理的性質（または幻照標準）の定義がないため
に不十分と考えられる。

本発明の生成物はオフセット印刷、凸版印刷およびフレ
キソグラフ（ｆｌｅｘｏｇｒａｐｈ ） 用インクの
生産には極めて適当でありまた紫外照射で乾燥する銅板
印刷グラビアおよびシルクスクリン印刷に使用されるイ
ンクにも適当である。

本発明の生成部を使用する紫外光線によって光重合化可
能なインクおよびワニス（ＵＶインクと略する）の組成
を以下に示す。

光重合化可能な結着剤 １０−９０重量％不活性
ポリマーおよび可塑剤 ０−４０重量％色素および充
填剤 ０−６０重量％１００乃至４．００
ｎ ｍの波長 １−１５重量％で活性のある光開始
剤および （または）感光増進剤 ＵＶインク用の通常の添加剤 １−１０重量％本発明
の生成物を使用するＵＶインクおよびワニス用の重合化
可能な結着剤（ｂｉｎｄｅｒ ） は本発明による生成
物の複数のアクリル基を含有する化合物を少なくとも１
つを５乃至１００重量％および（ａ）共重合化可能な反
応性のある不飽和ポリマー（ｂ）共重合化可能な不飽和
オリゴマー、および（ｃ）共重合化可能な不飽和モノマ
ーから構成される一群から選択した化合物の少なくとも
１つをＯ乃至９５重量％からなる。

構成成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）は既に以前に記載
しである。

速乾燥ＵＶインクを得るには本発明による生成物の複数
のアクリル基を含有する化合物には１分子当りＣＨ２＝
ＣＨ−ＣＯＯ−基が２乃至１５好ましくは４乃至９なけ
ればならない。

これらの化合物（ａ）、（ｂ）、（Ｃ）のうちから選択
される化合物は本発明による生成物の複数のアクリル基
を含有する化合物とよく調和しており重合化反応性が比
較しうる程度である。

これらの化合物は一般にインクのレオロジーの改良また
は接着性（ａｄｈｅｓｉｏｎ ） の改良のために使
用される。

例えばスズ板、アルミニウム、合成樹脂または類似物へ
のプリントの場合である。

化合物（ｂ）および（Ｃ）は主としてインクの粘度を減
する目的で使用される。

モノマー（Ｃ）は好ましくは２５℃で僅かな揮発性しか
持たぬアクリル基の含量の多い化合物例えばトリメチロ
ールエタントリアクリレート、ｌ・リメチロールプロパ
ントリアクリレート、グリセロールトリアクリレート、
ブタン−１・２・４−トリオールトリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリ− リトールテトラ−、ペンタ−またはへキサアクリレート
または類似物から選択される。

本発明の生成物を使用するＵＶインクの不活性ポリマー
および可塑剤はインクの光重合化可能な接着剤および他
の構成成分とよく調和し、インクの他の構成成分と化学
的相互作用がなく更に紫外スペクトルに吸収が低い事を
確かめてから前記記載の生成物から選択する。

不活性ポリマーは印刷性、出来ばえ（先板）および得ら
れるインクフィルムの性質を適合または改良するために
添加される。

可塑剤は特に光開始剤および（または）光増感剤または
他の補助剤を可溶化するために使用される。

本発明の生成物を使用するＵＶインクの色素および充填
剤は比色性を付与するために添加される。

インクまたはワニスは紫外光線に透明および半透明な有
機顔料をＯ乃至３０％好ましくは０乃至１８％、隠れて
見えない無機顔料をＯ乃至６０％、および紫外光線に透
明な充填剤をＯ乃至５０％含有してよいが、充填剤およ
び顔料の総量はＵＶインクの場合には１０乃至６０％重
ね刷りの場合には０％でなくてはならない。

これらの顔料および充填剤は光重合化可能な接着剤の光
重合化を遅らせたりも阻止もしない。

これらは光開始剤または光開始剤および（または）光増
感剤または光増感剤と化学的に反応しないしまた物理的
に吸着もしない。

有機顔料はカラーインデクス（Ｃｏ１ｏｕｒ Ｉｎｄｅ
ｘ）に挙げられているものから選択出来、その２００乃
至５００ｎｍでの吸収は出来るかぎり低い方が良い。

不透明または隠れて見えない無機顔料の利用は白インク
例えばスズ板印刷向けのオフセット印刷用インクの場合
の製造には必要になる。

不透明色素の例としてはチタニウム、亜鉛、鉄またはク
ロミウムオキシド、亜鉛またはカドミウムスルフィド：
マンガンまたはアンモニウムホスフェート；コバルトア
ルミネートまたは類似物が挙げられる。

これらの不透明顔料による紫外光線の吸収は紫外光線に
透明な有機顔料の場合よりも大きくこれらの不透明顔料
を混入したインクは照射エネルギー（印刷表面１ｃ４あ
たりのｍＷで表わす）を多く要求することは明らかであ
る。

換言すれば同じ乾燥速度を得るには紫外発光体の数を多
くしなくてはならない。

紫外光線に透明で本発明の生成物を使用するインク用の
充填剤は既に封緘材料に関する所で記載済みではあるが
インクのレオロジー的挙動を改良するために添加される
。

ＵＶインクに適する光開始剤および光増感剤および種々
の添加剤は既に前記記載済みである。

本発明による化合物は分子中の親油性および親水性部分
の釣合によって特徴があり、これが特に紫外オフセット
印刷用インクの配合のために使用される理由である。

現在紫外オフセット印刷用インクに使用されている接着
剤とはちがって本発明による化合物が使用されるときは
インクと湿気のある溶液との釣合は印刷において印刷中
に止まって後でも簡単に調節され保持される。

連続的な湿気のある系では１５乃至２０％程度の含量の
イソプロパツールも使用出来る。

本発明の化合物の中で最も良いオフセット印刷性はヒド
ロキシル価が１０乃至８０好ましくは２０乃至６５で酸
価が２乃至２５好ましくは５乃至１５のもので得られる
。

本発明の生成物はインク分散ローラおよびインクをシリ
ンダープレートから印刷土台に運ぶ毛布に則して完全に
不活性であるという特別な利点を持っている。

本発明の化合物はオフセット印刷輪転機および凸版印刷
輪転機用のインクの場合には２乃至２５０ポアズ好まし
くは３０乃至２００ポアズの粘度を、そして枚葉オフセ
ット印刷または凸版印刷用インクには５０乃至４−００
ポアズ好ましくは１３０乃至２００ポアズの粘度を持つ
と良い。

粘度が３０ポアズ以下の本発明による化合物は光重合化
可能なモノマーおよび（または）オリゴマーと任意に混
合してフレキソグラフ、シルクスクリン、およびグラビ
ア用インクの配合に使用することが出来る。

以下に例をもって本発明を説明する。

他に言及しないかぎりすべて重量部である。

例１ １分子中にヒドロキシル基を６含有するポリオール（Ｐ
ｌｕｒａｃｏｌ ＳＰ ７６０ ）のヒドロキシ／ｌ
／基の部分をまず３１容で攪拌器、温度計および共沸蒸
留カラム（ａｚｅｏｔｒｏｐｉｃ ｃｉｓｔｉｌｌａｔ
ｉｅｎ ｃｏｌｕｍｎ）を備えて２重壁のガラス製反応
器中でモノ脂肪酸でエステル化する。

このためには以下の量の反応するものを反応器に入れる
。

混合液を大気圧下沸騰させる。

エステル化による水が２７ｍ１混合液の共沸蒸留中に出
てきたら５０℃以下の温度に冷却して次のものを加える
。

混合液を再び沸騰させ共沸蒸留によって水が出てこな（
なるまでエステル化を続ける。

混合液を冷却しベンゼン５１を加える、続いてソジウム
クロリドおよびソジウムバイカーボネートの水性溶液で
中性になるまで続けて洗う。

５００ｐｐｍのヒドロキノンを加え溶媒を真空で蒸発除
去して不飽和エステルを単離する。

最終生成物は以下の性質を持っている。

粘性は２５°Ｃで２．５ポアズ、 ＯＨ価は２９、 酸価は１１、 アクリルの不飽和度は３．１ｍｅｑ、／グ、（ｍｅｑ。

はアクリル酸のミリ当量） 色は黄色。

粘度はヘプラー（Ｈｏｐｐｌｅｒ ）の粘度計で測定す
る。

アクリルの不飽和度は供試生成物のカーボンジスルフィ
ド溶液で測定した８０４Ｃ１１１’ の赤外吸収スペク
トルの吸収帯の強さから計算する。

例２ 例１の方法でオレフィン酸を無水マレイン酸とオレフィ
ン酸の付加生成物２２０′？で置き換える以外は例１の
工程を繰り返す。

この生成物は無水マレイン酸１２モルとオレイン酸１モ
ルとをガラス容器中大気圧で２００℃６時間反応させて
得られる。

過剰の無水マレイン酸の１部は反応中に昇華し残余は最
後には蒸発する。

この付加生成物は酸敗が３８５でオレイン酸１モルあた
りの平均無水マレイン酸含量は０７モルである。

例１の実験条件下で得られた最終生成物は以下の性質を
持っている。

粘度は２５℃で５５ポアズ、 ＯＨ価は２７、 酸価は１５、 アクリルの不飽和度は４．３ ｍｅ ｑ 、／ ？、。

例３ 例１の方法でオレイン酸を無水マレイン酸と綿実油の付
加生成物７５０グで置き換える以外は例１の工程の繰り
返す。

この付加生成物は綿実油（ヨウ素数１９０）１８０１’
と無水マレイン酸２００１をオートクレーブ中で２５０
℃４時間加熱して得られる。

このときヨウ素数は１３５、酸敗は１１０で得られる生
成物の色は黄色である。

この付加生成物は綿実油１モルあたりの無水マレイン酸
は平均１モルである。

）例１の実験条件下で得られる最終生成物は以下の性質
を持っている。

粘度は２５°Ｃで７２ポアズ、 ＯＨ価は１９、 酸価は７、 アクリルの不飽和度は２．２ｍｅｑ、／ ′ｉ？、。

例４ 例１のオレイン酸を無水マレイン酸とベーターエレオス
テアリン酸の付加生成物＋ ９０ Ｐで置き換える。

この生成物はモレルおよびサムエルの方法（Ｒ，Ｓ、
Ｍｏｒｒｅｌｌ ａｎｄ Ｈ，Ｓａｍｕｅｌｓ 、 Ｊ
。

Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、１９３２．２２５］、−４）に従が
５Ｄ １ｅｌｓ −Ａｌｄｅｒ 反応によって得られる
。

この生成物はベーターエレオステアリン酸１分子あたり
無水マレイン酸を１分子含有しており、融点７７°Ｃと
の黄白色固体である。

例１の実験条件下で得られる最終生成物は以下の性質を
持っている。

粘度は２５℃で８５ポアズ、 ＯＨ価は２５、 酸価は１４、 アクリルの不飽和度は４．．７ ｍｅｑ、／ ′？−８
例５ トリマー１９−２２％およびモノ塩基 性ポリマー化しない酸５％を含有する ２量体の酸（前記記載のＥＭＰＯＬ ｌ ０２２ ｏｆ Ｅｍｅｒｙ Ｉ ｎｄｕｓｔｒｉｅ
ｓ Ｉ ｎｃ 、）５６５グ 酸化第一銅１グを３１容で攪拌器、温度計および共沸蒸
留カラムを備えた２重壁のガラス反応器に採る。

この混合物を大気圧で沸騰させろ。

共沸蒸留によるエステル化の水を集めベンゼンは反応器
にもどす。

エステル化は７時間以内に完了し水１４４ｙｄカ出てく
る。

この間にフラスコの内容物の沸点は９２乃至１０５℃に
上昇する。

この混合液をベンゼン５．ｅで希釈し、ソジウムクロリ
ドおよびソジウムヒドロゲンカーボネートの水性溶液で
中性になる迄続けて洗う。

次に５００ｐｐｍのヒドロキノンを加え不飽和エステル
を溶媒を真空蒸発除去することによって単離する。

得られた重量は１．２８０ ′？で理論値の約７０％で
あった。

黒褐色のこのエステルは以下の性質を持っている。

粘度は２５°Ｃで６００ポアズ、 ＯＨ価は２５、 酸価は６、 アクリルの不飽和度は５．５ｍｅｑ、／？。

残余のベンセンは０．１重量％以下。

例６ 例５の方法によって不飽和エステルを以Ｆの構成成分か
ら製造する。

例５で使用したのと同様で着色度が少 ５６５グない２
量体の酸（前記記載のＥＭＰＯＬ １０３８ ｏｆ Ｅｍｅｒｙ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ
Ｉｎｃ、）粘性液体（２５℃で２３０ポアズ）として
不飽和樹脂１７４Ｍ’（理論値の約８０％）が得られ、
このものの色は褐色がかった黄色で以下の性質を持って
いる。

例７ 例５の方法によって不飽和エステルを以下の成分から製
造する。

トリマーを僅か３％含有するＣ３６の ２量体の酸（前記記載のＥＭＰ ＯＬ ］ ０１０ ｏｆ Ｅｍｅｒｙ Ｉ ｎｄｕｓｔｒｉｅ
ｓＩｎｃ、） ６５１ エステル化は１０時間要す。

得らなた不飽和樹脂（１７５（１）は以下の性質を持つ
。

色は黄色、 粘度は２５℃で５０ポアズ、 ＯＨ価は４９５、 酸価は４、 アクリルの不飽和度は４．、Ｏｍｅ ｑ 、 ／ ｆ？
、。

例８ 例５に記載の反応器でまずペンタ−エリスリト−ルトリ
アクリレートを以下の構成成分から製造する８ ４時間後エステル化を停止して過剰量のアクリル酸およ
びベンゼンを薄層蒸留装置（ｔｈｉｎｌａｙｅｒ ｅｖ
ａｐｏｒａｔｏｒ ） に２度続けて通して反応混合
液から除去する。

こうして得られた反応生成物中にまた残っている遊離の
ヒドロキシル基は２量体の酸と反応する。

この操作は部分的エステル化に使用されたものと同様な
反応器中で行なう。

以下のものをこの目的のために使用する。

エステル化は５乃至６時間還流して続け、引続いてこう
して得られた不飽和樹脂を例５に記載の方法によって単
離精製する。

不飽和樹脂（８５（１）は以下の性質を持っている。

色は黄色、 粘度は２５℃で９０ポアズ、 ＯＨ価は１７、 酸価は９、 アクリルの不飽和度は７．５ｍｅｑ、／７゜例９ （ａ） ひまし油（３，０ｍｅｑ、ＯＨ／？、）１６
００？および無水マレインｉ１４００ Ｐを例５に記載
の反応器に入れる。

この混合物を攪拌し、１２５°Ｃに加熱して２時間この
温度に保持すると２５℃で５０ポアズの粘度のひまし油
−無水マレイン酸の付加生成物（ＣＯＭＡ と略記）
が得られる。

（ｂ） およびトリフェニルホスファイ）０．４Ｐを前綱ａ）で
使用と同様な反応器に採る。

この混合液を窒素下３時間半沸騰させエステル化による
水２２１ｒＬｌを回収する、続いてこの溶液を窒素下で
冷却する。

（ｃ） （ｂ）で得られた溶液の温度が５０℃以下に
なったらすぐにアクリル酸１９２グおよび酸化第一銅１
グを加えて混合液を再び１０時間沸騰させる。

混合液の温度はエステル化の最後には１０５℃になり蒸
留によって水４０ｍ１が生じる。

混合物を例５と同様にして精製すると以下の性質の生成
物８５０１が得られる。

２５℃の粘度が２００ポアズ、 ＯＨ価は４２、 酸価は６，７、 アクリルの不飽和度は２．６ｍｅｑ、／Ｐ。

揮発性物質の含量は０．１％以下。

例１Ｏ （ａ） 例５に記載の反応器に以下のものを採る。

混合液を５時間沸騰させると最終的に温度は１１６℃に
達し、蒸留によって水２３５７７１１が得られる。

生成物を例５の記載のように精製すると以下の性質を持
つ調法な生成物１１８０ Ｐが得られる。

２５°Ｃでの粘度が１２５ポアズ、 ＯＨ価は１２、 酸価は１５、 アクリルの不飽和度は７．６ｍｅｑ、／Ｐ、、揮発性物
質の含量は０１％以下。

（ｂ） 前献ａ）の配合でアジピン酸７３１を１・４
・５・６・７・７−へキサクロルビシクロ〔２・２・１
〕へ７” トー５−エン−２・３−ジカルボン酸（ＨＥ
Ｔ酸）１９４Ｐで置き換えると、以下の性質の生成物が
得られる。

２５℃での粘度が４４０ポアズ、 ＯＨ価は３４、 酸価は１２゜ （ｃ）前１Ｑａ）の配合でアジピン酸７３グをブロムフ
タール酸２３２′？で置き換えると、以下の性質の生成
物が得られる。

２５℃での粘度が２７５ポアズ、 ＯＨ価は２７、 酸価は８゜ （ｄ） 前記（ａ）の配合でアジピン酸７３グをイソ
−フタル酸８３Ｐで置き換えると、以下の性質の生成物
が得られる。

２５℃での粘度が２４５ポアズ、 ＯＨ価は４０、 酸価は２６゜ 例１１ （ａ） 例５に記載の反応器に以下のものを採る。

この混合液を窒素下で沸騰させる。

エステル化は７時間を要し、温度は１０１℃に達し水２
１０１′／Ｌｌが生じる。

生成物は例５のようにして精製する。

２５℃の粘度は１２ポアズ。

（ｂ） 前記（ａ）の生成物４００Ｐに以下のものを
加える。

この混合液を６５℃で１時間加熱した後、ｎ−プロパツ
ール７グを加えてさらに１５分間加熱する。

こうして得られたウレタン化生成物の２５℃での粘度は
１４．０ポアズである。

例１２ エステル化は１５０．ｇ容でいかり型攪拌器および共沸
蒸留カラムを備えたエナメル化金属反応器中で行なわれ
る。

これに以下の量の反応するものを入れる。

混合物を給体圧力１５０ｍｍＨｇ迄脱気減圧し、窒素で
大気圧造もどす。

この操作を３回繰り返す。混合液を還流下沸騰させる。

エステル化は７乃至８時間要し、このとき水１１．４７
ｋｇが共沸蒸留除去されている。

混合液を冷却し、６００．ｅ容でスクリュー攪拌器を備
えたステンレス製の容器に移す。

混合液をベンゼン３００ｋｇで希釈し食塩の水溶液で２
度続いて重そうの水溶液で３度洗う。

こうして精製された有機溶液にヒドロキノンメチルエス
テル７０Ｐを加えて安定化し、次に溶媒を残余の溶媒が
０１％以下の含量になる迄薄層蒸発装置で５０℃１５ｍ
ｍＨｇ、で除去する。

本例の不飽和樹脂はかくして収率的９５％で得られ以下
の性質を持っている。

色は黄褐色、 粘度は２５℃で１２０ポアズ、 ＯＨ価は２４、 酸価は７、 アクリルの不飽和度は７．５ｍｅｑ、／７−０例１３ 例１２に記載の装置に以下の物質を入れる。

８時間半エステル化を行なうと水９．８ ｋｇが蒸発除
去される。

エステルｆヒした溶液を等量の２つの部分に分割する。

１方（樹脂Ａ １３ Ａ ）を例１２に記載の方法によ
って精製する。

他方（樹脂ＡＩ ３ Ｂ ）にエタノール３ｋｇおよび
ベンゼン３ｋｇを含有する混合液を加え、エステルｆヒ
を３時間続行する。

この間に水０．９５０ｋｇが蒸発除去される。

次にこれを通常の方法で精製する。こうして回収された
２つの樹脂は以下の性質を持っている。

エタノールによる処理はトランスエステルｆヒをもたら
し以下の結果をひき起す。

鎖長の減少による粘度低下、ゲルが過クロマトグラフィ
ーによって測定される分子の大きさの分布曲線を比較す
ることにより示されるＡ、１３Ａ樹脂よりもより均一な
分子量分布、ＯＨ数の増加、およびアクリル性不飽和含
量のわずかな減少。

例１４ ＯＨ数が４８になったときにエステルｆヒを停止する以
外は例１２のようにして樹脂を製造する。

精製後この樹脂は以下の性質を持っている。

粘度は２５℃で６０ポアズ、 ＯＨ価は４８、 酸価は９、 アクリルの不飽和度は７．５ｍｅｑ、／Ｐ。

この樹脂１ｋｇを攪拌器および温度計を備えた２１容の
２重壁ガラス反応器に入れ、次いで２・４および２・６
−トルイレンジイソシアネートの混合液４７グとトリエ
チレンジアミン１ｚとをそれに加える。

１時間攪拌しながら温度を６０ ’Ｃに上げる。

このとき滴定を行なうとインシアネート基はもはや存在
しない。

反応は空気中で行なうが反応器はシリカケルカラムによ
って湿気から防ぐ。

粘度は除々に増加する。

得られた樹脂は以下の性質を持っている。

粘度は２５℃で３９５ポアズ、 ＯＨ価は２０、 酸価は９、 アクリルの不飽和度は７．５ｍｅｑ、／７．。

例１５ （ａ） 以下の混合物を例１２に記載の反応器中で例
１２と同様な方法でエステル化する。

エステル化は４時間かかる。

最終的には温度は１０２°ｃＫ達し蒸留によって水３．
９５ｋｇが生じる。

精製後以下の性質の生成物３．４ｋｇが得られる。

２５℃の粘度は５０ポアズ、 ＯＨ価は８４、 酸価は７８、 アクリルの不飽和度は８．６ｍｅｑ、／Ｐ、。

（ｂ） 生成物の粘度は種々のイソシアネートを用い
るウレタンｆヒによって増加することが出来る。

前記（ａ）で得られた生成物１０００′ｉＩ′およびト
リエチレンジアミン０．５Ｓ’を次に記載の表２に示す
量のイソシアネートと反応させる。

この混合物を７０℃に加熱し、イソシアネ−１・が消え
る迄約１時間を要す。

例 １６（参考例） 例１の樹脂１００部およびアゾビスイソブチロニドＩＪ
ル１部の混合物を深さ１ｍｍのテフロン（ポリ−テトラ
フルオルエチレン）皿に注ぐ。

１２μの厚さの２配向性ポリエチレンテレフタレートの
薄板で溶液を空気と接触しないようにする。

この皿を８０℃の炉に入れる。２５分後硬ｆヒは完了す
る。

ポリマーは通常の溶媒には不溶である。

ソックスレー装置でメチルエチルケトンを用いて抽出す
ると９６．４％の残余が残る。

例 １７（参考例） 次の２つの混合液を例５の樹脂からつくる。

混合液Ａは例５の樹脂１０部、 ジオクチルフタレート中のベンゾイルペルオキシド５０
％溶液０．３部、 融点５２−５４℃のパラフィン０．０２部。

混合液Ｂは前記樹脂１０部、 ブチルアクリレート中のジメチル−ｐ−トルイジン１０
％溶液０．３部、 前記パラフィン０．０２部。

混合液ＡおよびＢを速やかに混合してから手塗り器（ｈ
ａｎｄ ｃｏａｔｅｒ ）でガラス板に５００μの薄膜
をつくる。

数分後室温で反応が始まり表面にはパラフイ／が浮く。

１５分後硬いねばねばしない薄膜が得られる。

例 １８（参考例） 例７の不飽和樹脂にベンゾインメチルエステル０．５重
量％を加えてガラス板に注ぎ５００μの厚さの薄膜をつ
くる。

このガラス板を厚さ１２μの２配同性ポリエチレンテレ
フタレートの薄板からなる窓を備えたこじんまりした箱
に入れる。

１０分間窒素を流すことによって空気を追い出し、２５
ＣｒｒＬの距離にフィリップス社製ＨＴＱ −４１００
０ワツト紫外線ランプにおいて照射する。

１分間の紫外照射によって樹脂は完全に硬化する（メチ
ルエチルケトンに９６．５％不溶）。

例 １９（参考例） 例８の不飽和樹脂の厚さ１００μの薄膜をガラス板に注
いでつくる。

この薄膜は下記の条件で電子線加工により硬ｆヒする。

電子加速機はＢＢＣ型、３００ ＫｅＶ、５０ｍＡ１回
の照射割合は１０ Ｍｒａｄ ／ ｓｅｅ不活性気体中
での照射は燃焼気体を表面にほとばしらせて行なう。

薄膜はＩＭｒａｄの照射割合で完全に硬ｆヒ（メチルエ
チルケトンに９８％以上不溶）する。

このことは薄膜を１分あたり７０ｍの速度で動かすこと
を示す。

例 ２０（参考例） 道路標識用の配合 以下の構成成分からペイントをつくる。

このペイントから以下の２つの組成物をつくる。

組成物Ａは前記ペイント５００部、 ジオクチルフタレート中のベンゾイルペルオキシド５０
％溶液１０部。

組成物Ｂは前記ペイン）５００部、 エチルアクリレート中のジメチル−ｐ−）ルイジン１０
％溶液１０部。

これら２つの組成物をコンクリートおよびアスファルト
に２５０μの厚さの帯状に頭部が２つある噴霧銃（ｔｗ
ｏ −ｈｅａｄ ５ｐｒａｙ ｇｕｎ ）で同量を同時
に適用する。

常温で硬化は１０分で得られる。

この２つの土台への付着力は優れている。

鉛筆の硬さは４部以上である。

６ケ月後冬期でもこのペイントを塗った表面はまだ完全
であった。

例 ２１（参考例） ポリビニルクロリド粉末樹脂の懸濁液 ポリビニルクロリド粉末樹脂の懸濁液を以下のものを混
合してつくる。

この混合液を金属薄板に４０μの厚さに適用し、１６０
℃で１０分間加熱する。

１００％の付着（横断）、鉛筆の硬さＨＢおよびエリク
セン（Ｅｒ１ｃｈｓｅｎ ）の緩い貫入試験８朋が得ら
れた。

例 ２２（参考例） 嫌気性付着剤 例７の樹脂１００部を例１の樹脂３０部と混合し、キュ
メンヒドロペルオキシド２部、ジメチルアニリン０．３
部、ベンゾイルスルフィミド０．２ 部およびヒドロキ
ノン０．０１５部を加える。

混合液の最初の粘度は２２ポアズであり、酸素で飽和に
しスズ壁のポリエチレン容器に入れておく。

３および６ケ月後に粘度はそれぞれ２５および３２ポア
メに増加する。

同一の生成物を空気を除去し窒素を吹き込んだガラス容
器に貯蔵すると５日以内に重合１ヒ（粘度２００００ポ
アズ以上）してしまう。

一連の１０關標準のボルトのねじすじ部分に２２−ポア
ズの混合液を４滴適用し手でナツトにねじ込む。

３０分後ねじもどすことが出来なくなり、３時間後２２
℃でねじもどしトルク０６４ｍ／ｋｇが測定される。

例 ２３（参考例） 金属ワニス 金属薄板に適用する紫外ワニスを以下のものを混合して
つくる。

この組成物をローラ塗り器を使ってグリスを除去したス
ズ板に２２ｆ／ｍの層に適用する。

この薄板を薄板から７．５ｃＩｒＬの距離に正しい角度
で置かれた８０Ｗ／ｃｆｒＬの能力の／’ｔノビア（Ｈ
ａｎｏｖｉａ ）型の紫外線ランプのもとで０．５ｍ／
ｍηの速度で動かす。

こうして得られたワニスは硬１ヒしねばねばしない（鉛
筆の硬さ２Ｈ、メチルエチルケトンに９７％不溶、横断
付着試験１００％）。

例 ２４（参考例） チップ板用に適切な紫外封緘材料の製造 以ｆの組成の封緘材料をウニルナ（Ｗｅｒｎｅｒ ）型
こね器でつくる。

この組成物を反転するローラ塗り器を用いて１５ｏｙ／
ｍの厚さにチップ板に適用する。

２５ｃｒｒＬの距離においたＰｈ１ｌｉｐｓ ＨＴＱ
４ランフのもとで３０秒間紫外照射を行なうと板の表面
は硬くなり（Ｐｅｒｓｏｚの硬さ１２０秒）、砂でおお
うことが出来る。

例 ２５（参考例） ワニス 加速電子線によって加工することが出来るワニスを以下
の成分からつくる。

このワニスを手塗り器を用いて５０μの厚さにガラス板
に適用する。

Ｉ Ｍｒａｄの照射割合（例１９と同一の照射条件）で
鉛筆の硬さは５Ｈになりメチルエチルケトンに９６．９
％迄不溶になる。

例 ２６（参考例） ペイント 間壁塗り器（ｃｕｒｔａｉｎ ｃｏａｔｅｒ ） を
用いることが出来、加速した電子線で加工することが出
来るペイントを以下の成分からつくる。

本組成物に使用する不飽和ポリエステルは無水マレイン
酸、アジピン酸、エチレンクリコール、ジプロピレング
リコール、および２−エチルヘキシルアルコールの０．
４ ： ０．６ ： ０．８ ： ０．２ ： ０．１
のモル比の混合物を縮合させて得られる。

この組成物は臭気のない非常に安定な間壁を形成する。

これを前もってふさいで注意深く砂でおおったチップ板
パネルに１２０Ｐ／ｍの薄膜状に適用する。

例１９０条件下で電子線照射を行なう。完全加工に必要
な１回の照射割合は２Ｍｒａｄであり、これを薄膜を３
５ ｍ ７ｍ１ｎの速度で動かせることを表わす。

パネルの外観はたいへん良い。このペイントは光沢があ
り非常に硬く（鉛筆の硬度３Ｈ）、水および溶媒に対す
る抵抗性はたいへん良く、またその外観はウェザ−装置
（ｗｅａｔｈｅｒＯ−ｍａｔｉｃ ｄｅｖｉｃｅ ）に
５００時間さらした後でも変ｆヒしない。

前もってグリセロフタール酸封緘材料で処理した堅い繊
維状板（６０Ｘ３０ｃｒｒＬ）にローラー塗り器を用い
て５２Ｐ／ｍ”に薄膜をつくる。

例１９に記載の条件下で照射（２Ｍｒａｄ ） Ｌ、３
５ｍ／ｍの速度で動かすと光沢のある仕上りの薄膜が得
られる。

鋭筆の硬度は４μ０本例の組成物で使用するポリエーテ
ルアクリレート−ウレタンの不飽和樹脂はポリプロピレ
ングリコール３モルをインホロンジイソシアネート４モ
ルおよびヒドロキシエチルアクリレート２モルとトリエ
チレンジアミン２重量％（ジイソシアネートに関して計
算する）の存在下に８０℃１０時間反応させることによ
り得られる。

この条件ではジイソシアネートの赤外スペクトルの吸収
体は見られない。

からなる混合物を光環処理（ｃｏｒｏｎａ ｅｆｆｅｃ
ｔ ） したポリエチレン薄膜の表面に反転できるロー
ラ塗り器を用いて３１７ｍの割合に適用する。

次にアルミニウムの薄膜を塗装表面に適用する。

ポリエチレンに表面をランプの方へ向げ２００ｍ／ｍｉ
ｎの速度で金属薄膜ハノビアランプ（Ｈａｎｏｖｉａ
ｌａｍｐ、８０ Ｗａｔｔｓ ／ＣｒｒＬ ） の下
を通す。

１０分後アルミニウム箔を引き裂かないのでこの２つの
薄膜を離すことはもはやできない。

例 ２９（参考例） 巻取紙（■θＢ）印刷用のオフセットインクこのインク
を紙片に１μの厚さに適用する。

これをアークの長さ６２．５ｃｒｆＬで５０００ワツト
（中圧水銀ランプ）の紫外線ランプ（Ｈａｎｏｖｉａ
Ａ。

６５２５ Ａ ４３１ ｔｙｐｅ） のもとで
７．５ｃｒｆＬの距離で速度を変えて動かす。

裏移り（ｏｆｆｓｅｔｔｉｎｇ ） は４ｍ／ｓｅｅ
であられれ、照射後２時間で硬化したインクはかき傷が
付かなくなる。

前記記載の型のランプを３つを備えた輪転機で４色印刷
を行なうとインクは３１０ ｍ／ｍｍの速度で乾燥する
。

例 ３１（参考例） 枚葉紙印刷機用のオフセットインク 以下の成分からインクをつくる。

例２９で測定した裏移りは３．５−４ ｍ ／ ｓｅｃ
であられれる。

８０ Ｗａｔｔｓ ／Ｃｒ１ｌ の紫外線ランプを３つ
備えた枚葉紙印刷機で４色印刷をおこなうと１時間当り
５ｏｏｏ枚の割合で動転できる。

例 ３２（参考例） 枚葉紙印刷機用のオフセットインク 以下の成分からインクをつくる。

このインクは例３１のものと同様な反応性を示す。

例 ３３（参考例） ＵＶ加工可能な黄色インクを以下の成分からつくる。

例 ３４（参考例） 例１５ａの接着剤（ウレタンｆヒしてない）を用いて調
製した例３３の黄色インクでトリメチロールプロパント
リアクリレート４部およびジオクチルフタレート４部を
Ｎ−メチル−ジェタノールアミンジアクリレート８部で
置き換える。

このとき裏移りは３．２５ｍ／ｓｅｅであられれる（
１ ｍ／ ｓｅｃの増加である）。

例２９と同様に測定した裏移りは１．７５７７１／ｓｅ
ｅであられれる。

以下の土台に棒状塗り器（ｂａｒ −ｃｏａｔｅｒ ）
を用いて５μの薄膜を適用する。

ニトロセルロースでワニスしたアルミニウム箔、ニトロ
セルロースでワニスしたセロハン （Ｃｅ１ｌｏｐｈａｎｅ ＭＳ ）、 ポリビニリデンクロリド（溶液）でワニスしたセロハン
（Ｃｅｌ １ｏｐｈａｎｅ ＸＳ、 ）、ポリビニリデ
ンクロリド（懸濁液）でワニスしたセロハン（Ｃｅ１ｌ
ｏｐｈａｎｅ ＸＳ２ ）、光環処理したポリエチレン
。

ＵＶランプ（例２９に記載）での乾燥は１８０ｍ ７ｍ
１ｎＪＪ上で十分である。

印刷物および土台間の裏移りはないし印刷物と印刷物の
付着もない。

薄膜は光沢がある。

スコッチテープ（Ｓｃｏｔｃｈｔａｐｅ ） 試験で測
定した接着は十分であり、つめによるひつかきおよびこ
することに則する抵抗も良好である。

例 ３６（参考例） 金属飾装用の白色オフセット印刷用インクこれは以下の
組成をもつ。

印刷はスズ板飾装用にはオフセット印刷を行なう。

乾燥はアークの長さ１ｃｍ、当り８０ワツトで空冷の中
圧水銀蒸気ＵＶランプ３つで行なう。

印刷速度は１時間当り５０００枚である。

この乾燥および接着性では積み重ね、 積み重ね貯蔵、鉄板積み重ね処理および印刷機とワニス
かげ機の補充が容易にできるようになり、つづいてのス
ズ板カラー印刷およびワニスかげができるようになる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １２〜１０時間、約７０ ’Ｃ〜１４０ ’Ｃの温度で
   大気圧下、ラジカル重合阻止剤及びエステル化触媒の存
   在下、式 （式中、Ｘはｎ個のＣ０ＯＨ基を含有し且つ１４〜９０
   の炭素原子数を有する有機カルボン酸のカルボキシル基
   からＯＨ基を除去することにより誘導される基であり、
   そしてｎは１〜６の整数である）の有機カルボン酸の１
   モルと、式 （式中、Ｙは、トリメチロールエタン、Ｉ・リメチロー
   ルフロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリ
   トール、ソルビトール、マンニト−ル、イノシトール、
   ビニトール、ケブラキトール、アルファーメチルグリコ
   シド及びエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドと
   前記多価化合物との縮合生成物からなる群から選ばれた
   ｍ個のＯＨ基を含有する脂肪族多価化合物のヒドロキシ
   ル基から（ｍ−ｐ）個の水素原子を除去することにより
   誘導される基であり、ｍは３〜６の整数でありそしてｐ
   はゼロより太きく２．５までの数である）の脂肪族多価
   化合物のｎモルと、式 （式中、Ｚは少なくとも１個の末端ｃＨ２＝ｃＨ−ＣＯ
   Ｏ−基を有するモノカルボン酸のカルボキシル基からＯ
   Ｈ基を除去することにより誘導される一価の基である）
   の有機モノカルボン酸のｎ（ｍ−１）モルとを一緒に反
   応させ、そして得られた、平均組成が一般式 （式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｍ、ｐ及びｎは上に定義したとお
   りであり、但しくｍ−ｐ−１）はセロでない正の数であ
   りそしてｎ（ｍ−ｐ−１）は２〜１５である）を有する
   複数のアクリル基を有する化合物をさらに有機インシア
   ネートと反応させてモのウレタン変性化合物を得ること
   を特徴とする、複数のアクリル基を有するウレタン変性
   化合物の製造方法。