JPS5822113B2 - ビスマレイミドの製造方法 - Google Patents
ビスマレイミドの製造方法Info
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- JPS5822113B2 JPS5822113B2 JP53073177A JP7317778A JPS5822113B2 JP S5822113 B2 JPS5822113 B2 JP S5822113B2 JP 53073177 A JP53073177 A JP 53073177A JP 7317778 A JP7317778 A JP 7317778A JP S5822113 B2 JPS5822113 B2 JP S5822113B2
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- Japan
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- reaction
- diphenylmethane
- bismaleimide
- diaminodiphenylmethane
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、Ｎ 、Ｎ’−（４、４’−ジフェニルメタン
）ビスマレイミドを高収率で得る製造方法に関するもの
である。
）ビスマレイミドを高収率で得る製造方法に関するもの
である。
さらに詳しくは、４．４’−ジアミノジフェニルメタン
と無水マレイン酸とを有機溶剤、第三級アミン、触媒お
よび一般式（Ｉ）または一般式（ｎ）（式中、Ｙ１〜Ｙ
５は、−Ｈまたは−ＮＨ２を示し、少なくとも一つは−
ＮＨ２であり、￥６〜Ｙ、は、−Ｈまたは−ＮＨ２を示
し、少なくとも一つは−ＮＨ２である。
と無水マレイン酸とを有機溶剤、第三級アミン、触媒お
よび一般式（Ｉ）または一般式（ｎ）（式中、Ｙ１〜Ｙ
５は、−Ｈまたは−ＮＨ２を示し、少なくとも一つは−
ＮＨ２であり、￥６〜Ｙ、は、−Ｈまたは−ＮＨ２を示
し、少なくとも一つは−ＮＨ２である。
）（式中、Ｙ１〜Ｙ、は、−Ｈまたは−ＮＨ２を示し、
Ｙ １０は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基または０１〜Ｃ５
のアルコキシ基である。
Ｙ １０は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基または０１〜Ｃ５
のアルコキシ基である。
）で表わされる化合物の存在下に低級カルボン酸無水物
を作用させることを特徴とするＮ 、Ｎ’−（４、４’
−ジフェニルメタン）ビスマレイミドの製造方法に関す
るものである。
を作用させることを特徴とするＮ 、Ｎ’−（４、４’
−ジフェニルメタン）ビスマレイミドの製造方法に関す
るものである。
本発明の方法で得られるＮ、Ｎ’−（４，４’−ジフェ
ニルメタン）ビスマレイミドは二重結合ヲ有するイミド
基を分子内に２ケ含有する化合物であり、とくに耐熱性
および寸法安定性が要求される熱硬化性樹脂、感光性樹
脂、電気および機械分野におけるワニス、粉体塗料、積
層板成型品などの広範囲な用途を有する機能性樹脂原料
として産業上極めて有用な化合物である。
ニルメタン）ビスマレイミドは二重結合ヲ有するイミド
基を分子内に２ケ含有する化合物であり、とくに耐熱性
および寸法安定性が要求される熱硬化性樹脂、感光性樹
脂、電気および機械分野におけるワニス、粉体塗料、積
層板成型品などの広範囲な用途を有する機能性樹脂原料
として産業上極めて有用な化合物である。
従来、Ｎ、Ｎ’−（４，４’−ジフェニルメタン）ビス
マレイミドの製造法については、たとえば、Ｎａｔｉｏ
ｎａｌ ＳＡＭＰＥ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ Ｅｘｈｉｂ
１８２８４〜２９１（１９７３）に記載されているよ
うに４，４′−ジアミノジフェニルメタン１モルと無水
マレイン酸２モルとをＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドの
ような有機溶剤中で酢酸ナトリウム１．１モルの存在下
に後記（Ｉ）式に示すように開環付加させてＮ、Ｎ’−
（４，４’−ジフェニルメタン）ビスマレアミド酸とし
、次にこれに脱水剤として無水酢酸２モルを添加して（
２）式に示すように脱水環化させてＮ 、Ｎ’−（４、
４’−ジフェニルメタン）ビスマレイミドを得ることが
公知である。
マレイミドの製造法については、たとえば、Ｎａｔｉｏ
ｎａｌ ＳＡＭＰＥ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ Ｅｘｈｉｂ
１８２８４〜２９１（１９７３）に記載されているよ
うに４，４′−ジアミノジフェニルメタン１モルと無水
マレイン酸２モルとをＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドの
ような有機溶剤中で酢酸ナトリウム１．１モルの存在下
に後記（Ｉ）式に示すように開環付加させてＮ、Ｎ’−
（４，４’−ジフェニルメタン）ビスマレアミド酸とし
、次にこれに脱水剤として無水酢酸２モルを添加して（
２）式に示すように脱水環化させてＮ 、Ｎ’−（４、
４’−ジフェニルメタン）ビスマレイミドを得ることが
公知である。
しかし、この方法は得られるＮ 、Ｎ’−（４、４’−
ジフェニルメタン）ビスマレイミドの収率が７５〜８０
％＊と低く工業的な実用性に乏しいものであった。
ジフェニルメタン）ビスマレイミドの収率が７５〜８０
％＊と低く工業的な実用性に乏しいものであった。
このため、Ｎ 、Ｎ’−（４、４’−ジフェニルメタン
）ビスマレイミドの製造法に関して種々の研究が行なわ
れ、その後、触媒として可溶性ニッケル化合物の存在下
、Ｎ 、Ｎ’−（４、４’−ジフェニルメタン）ビスマ
レアミド酸に脱水剤としてカルボン酸無水物を作用させ
る方法が特公昭４９−４０２３１により公知であり、ま
た、触媒としてアルカリ土類金属を使用する方法が特開
昭５０−８３３６８に開示されている。
）ビスマレイミドの製造法に関して種々の研究が行なわ
れ、その後、触媒として可溶性ニッケル化合物の存在下
、Ｎ 、Ｎ’−（４、４’−ジフェニルメタン）ビスマ
レアミド酸に脱水剤としてカルボン酸無水物を作用させ
る方法が特公昭４９−４０２３１により公知であり、ま
た、触媒としてアルカリ土類金属を使用する方法が特開
昭５０−８３３６８に開示されている。
しかし、これらの製造法は、それぞれ８５％および９１
％の高ビスマレアミド酸 ビスマレアミド酸＋２（ＣＨ３ＣＯ）２０収率でＮ 、
Ｎ’−（４、４’−ジフェニルメタン）ビスマレイミド
を与えるが得られるＮ、Ｎ’−（４゜４′−ジフェニル
メタン）ビスマレイミドの重合活性は非常に低いもので
ある。
％の高ビスマレアミド酸 ビスマレアミド酸＋２（ＣＨ３ＣＯ）２０収率でＮ 、
Ｎ’−（４、４’−ジフェニルメタン）ビスマレイミド
を与えるが得られるＮ、Ｎ’−（４゜４′−ジフェニル
メタン）ビスマレイミドの重合活性は非常に低いもので
ある。
前記の用途にＮ 、Ｎ’−（４、４’−ジフェニルメタ
ン）ビスマレイミドを含む熱硬化樹脂を使用する場合、
その重合硬化反応が迅速かつ、十分に進行することが硬
化物製造の生産性を高め、硬化物に良好な耐熱性を附与
する上から要求される。
ン）ビスマレイミドを含む熱硬化樹脂を使用する場合、
その重合硬化反応が迅速かつ、十分に進行することが硬
化物製造の生産性を高め、硬化物に良好な耐熱性を附与
する上から要求される。
しかし、この要求を満たすためには原料として用いるＮ
、Ｎ’−（４，４’−ジフェニルメタン）ビスマレイミ
ドの重合活性が高いことが必要とされる。
、Ｎ’−（４，４’−ジフェニルメタン）ビスマレイミ
ドの重合活性が高いことが必要とされる。
これらの条件を満たす、すなわち重合活性に優れ、かつ
高収率のＮ 、Ｎ’−（４、４’−ジフェニルメタン）
ビスマレイミドの製造法として、脱水環化反応の触媒に
コバルト化合物を用いる方法が特開昭５３−２３３９６
に開示されている。
高収率のＮ 、Ｎ’−（４、４’−ジフェニルメタン）
ビスマレイミドの製造法として、脱水環化反応の触媒に
コバルト化合物を用いる方法が特開昭５３−２３３９６
に開示されている。
一方、最近４，４′−ジアミノジフェニルメタン製造技
術の進歩は著るしく、耐熱性フィルム原料として望まれ
る極めて純度の高い４，４′−ジアミノジフェニルメタ
ンが得られるようになった。
術の進歩は著るしく、耐熱性フィルム原料として望まれ
る極めて純度の高い４，４′−ジアミノジフェニルメタ
ンが得られるようになった。
この純度の高い４，４′−ジアミノジフェニルメタンを
従来法によるＮ 、Ｎ’−（４、４’−ジフェニルメタ
ン）ビスマレイミドの製造に用いれば、反応活性が著る
しく大きいため、無水マレイン酸との開環付加反応にお
いて生成するＮ、Ｎ’−（４゜４′−ジフェニルメタン
）ビスマレアミド酸の生成速度が極めて大きく、スラリ
ー状である反応溶液はスラリーが凝固し撹拌不可能な状
態になるか、またはスラリー液の粘度が上昇し各反応化
合物の混合が不完全となり極めて長い反応時間を要する
いわゆる増粘現象を生起する。
従来法によるＮ 、Ｎ’−（４、４’−ジフェニルメタ
ン）ビスマレイミドの製造に用いれば、反応活性が著る
しく大きいため、無水マレイン酸との開環付加反応にお
いて生成するＮ、Ｎ’−（４゜４′−ジフェニルメタン
）ビスマレアミド酸の生成速度が極めて大きく、スラリ
ー状である反応溶液はスラリーが凝固し撹拌不可能な状
態になるか、またはスラリー液の粘度が上昇し各反応化
合物の混合が不完全となり極めて長い反応時間を要する
いわゆる増粘現象を生起する。
または開環付加反応においてこれらの現象が生起しない
場合であっても、次の脱水環化反応の初期に上記と同様
なスラリーの凝固または増粘現象を生起する。
場合であっても、次の脱水環化反応の初期に上記と同様
なスラリーの凝固または増粘現象を生起する。
このような状態を経由して得られたＮ 、Ｎ’−（４、
４’−ジフェニルメタン）ビスマレイミドは種々の副生
成物を含有し、かつ収率も低くなる。
４’−ジフェニルメタン）ビスマレイミドは種々の副生
成物を含有し、かつ収率も低くなる。
この凝固または増粘現象を解消するには反応溶剤を多量
に使用し反応原料濃度を希薄にする方法、あるいは均一
浴液として反応を行なわせる方法があるが、これらの方
法は通常の反応溶剤使用量の２〜５倍、あるいは高価か
つ皮膚からの浸透性が強い極性溶剤、例えばＮ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミドを必要とすることとなり極めて経済
的に不利であり、また安全衛生上好ましくない。
に使用し反応原料濃度を希薄にする方法、あるいは均一
浴液として反応を行なわせる方法があるが、これらの方
法は通常の反応溶剤使用量の２〜５倍、あるいは高価か
つ皮膚からの浸透性が強い極性溶剤、例えばＮ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミドを必要とすることとなり極めて経済
的に不利であり、また安全衛生上好ましくない。
すなわち、かかる現象は製造設備の能力低下による経済
性の低下をもたらすこととなった。
性の低下をもたらすこととなった。
本発明者らはＮ、Ｎ’−（４，４’−ジフェニルメタン
）ビスマレイミドの副反応を抑制比、かつ高収率を維持
しつつ上記の問題を解決すべく鋭意研究した結果、反応
助剤を使用することによりスラリーの凝固または増粘現
象が消失することを見出し本発明を達成した。
）ビスマレイミドの副反応を抑制比、かつ高収率を維持
しつつ上記の問題を解決すべく鋭意研究した結果、反応
助剤を使用することによりスラリーの凝固または増粘現
象が消失することを見出し本発明を達成した。
すなわち、本発明の方法で用いられるスラリーの凝固、
または増粘現象を消失する反応助剤はシ一般式（Ｉ） （式中、Ｙ１〜￥５は−Ｈまたは−ＮＨ２を示し、少な
くとも一つは−ＮＨ２であり、Ｙ６〜Ｙ、は−Ｈまたは
−ＮＨ２を示し、少なくとも一つは−ＮＨ２である。
または増粘現象を消失する反応助剤はシ一般式（Ｉ） （式中、Ｙ１〜￥５は−Ｈまたは−ＮＨ２を示し、少な
くとも一つは−ＮＨ２であり、Ｙ６〜Ｙ、は−Ｈまたは
−ＮＨ２を示し、少なくとも一つは−ＮＨ２である。
）で表わされる化合物または一般式（ｎ）（式中、￥１
〜￥９は−Ｈまたは−ＮＨ２を示し、Ｙ１６は０１〜Ｃ
５のアルキル基または０１〜Ｃ５のアルコキシ基を示す
。
〜￥９は−Ｈまたは−ＮＨ２を示し、Ｙ１６は０１〜Ｃ
５のアルキル基または０１〜Ｃ５のアルコキシ基を示す
。
）で表わされる化合物である。適当な反応助剤として、
たとえば、２，４′−ジアミノジフェニルメタン、２，
２′−ジアミノジフェニルメタン、３．３’−ジアミノ
ジフェニルメタン、２．３’ジアミノジフエニルメタン
、３，４′−ジアミノジフェニルメタン、４−アミノフ
ェニル−４′−Ｎ−メチルアミノフェニルメタン、４−
アミノフェニル−４’−Ｎ−エチルアミノフェニル、４
−アミノフェニル−４′−メトキシフェニルメタンなど
がある。
たとえば、２，４′−ジアミノジフェニルメタン、２，
２′−ジアミノジフェニルメタン、３．３’−ジアミノ
ジフェニルメタン、２．３’ジアミノジフエニルメタン
、３，４′−ジアミノジフェニルメタン、４−アミノフ
ェニル−４′−Ｎ−メチルアミノフェニルメタン、４−
アミノフェニル−４’−Ｎ−エチルアミノフェニル、４
−アミノフェニル−４′−メトキシフェニルメタンなど
がある。
本発明は、具体的には少量の反応助剤および４゜４′−
ジアミノジフェニルメタンと無水マレイン酸とをアセト
ンなどの溶剤を反応溶媒として１０〜４０℃の反応温度
で１〜５時間の開環反応を行なわせてＮ 、Ｎ’−（４
、４’−ジフェニルメタン）ビスマレアミド酸を生成せ
しめ、次いで触媒であるコバルト化合物、第三級アミン
および脱水剤を添加し反応温度４０〜６０℃で脱水環化
反応を行なわせることによって、副反応を抑制し、かつ
高収率でＮ、Ｎ’−（４，４’−ジフェニルメタン）ビ
スマレイミドをスラリーの凝固または増粘現象を生起す
ることなく製造する方法である。
ジアミノジフェニルメタンと無水マレイン酸とをアセト
ンなどの溶剤を反応溶媒として１０〜４０℃の反応温度
で１〜５時間の開環反応を行なわせてＮ 、Ｎ’−（４
、４’−ジフェニルメタン）ビスマレアミド酸を生成せ
しめ、次いで触媒であるコバルト化合物、第三級アミン
および脱水剤を添加し反応温度４０〜６０℃で脱水環化
反応を行なわせることによって、副反応を抑制し、かつ
高収率でＮ、Ｎ’−（４，４’−ジフェニルメタン）ビ
スマレイミドをスラリーの凝固または増粘現象を生起す
ることなく製造する方法である。
本発明において脱水環化反応の触媒として用いられるコ
バルト化合物とは、反応触媒に可溶な２価もしくは３価
のコバルト化合物を意味し、その例としては、塩化物、
臭化物、炭酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、ナフテン酸
塩、ステアリン酸塩、フッ化物、硫酸塩などをあげるこ
とができ、該コバルト化合物は水和物および非水和物共
に使用することが可能である。
バルト化合物とは、反応触媒に可溶な２価もしくは３価
のコバルト化合物を意味し、その例としては、塩化物、
臭化物、炭酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、ナフテン酸
塩、ステアリン酸塩、フッ化物、硫酸塩などをあげるこ
とができ、該コバルト化合物は水和物および非水和物共
に使用することが可能である。
触媒の使用量はＮ、Ｎ′−（４、４’−ジフェニルメタ
ン）ビスマレアミド酸のマレアミド酸基１当量当り０．
２〜２．ＯＸ １０−３当量の範囲の極少量でよい。
ン）ビスマレアミド酸のマレアミド酸基１当量当り０．
２〜２．ＯＸ １０−３当量の範囲の極少量でよい。
本発明において使用される第三級アミンとして、たとえ
ば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリーロー
ブチルアミンなどの炭素数１〜１０アルキル基を有する
トリアルキルアミン類、また、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジ
ルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルベンジルアミンなどのＮ、
Ｎ−ジアルキルベンジルアミン類、および１，８−ジア
ザビシクロ（５，４，０） ７−ウンデセンなどの環状
アミン類を用いることができる。
ば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリーロー
ブチルアミンなどの炭素数１〜１０アルキル基を有する
トリアルキルアミン類、また、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジ
ルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルベンジルアミンなどのＮ、
Ｎ−ジアルキルベンジルアミン類、および１，８−ジア
ザビシクロ（５，４，０） ７−ウンデセンなどの環状
アミン類を用いることができる。
とくに好ましい第三級アミンはトリエチルアミンである
。
。
第三級アミンの使用量はマレアミド酸基１当量当り０．
１〜０．５モルであるのが好ましい。
１〜０．５モルであるのが好ましい。
本発明における脱水剤とは、Ｎ 、Ｎ’−（４、４’−
ジフェニルメタン）ビスマレアミド酸のマレアミド酸基
に作用してこれを脱水環化させてマレイミド基にかえ、
自身は水和物となるもので、たとえば、無水酢酸、無水
プロピオン酸、無水酪酸などの低級モノカルボン酸無水
物、また無水コハク酸、無水グルクル酸、無水フタール
酸などのジカルボン酸無水物、また酸化カルシウム、酸
化バリウムなどの酸化物をあげることができる。
ジフェニルメタン）ビスマレアミド酸のマレアミド酸基
に作用してこれを脱水環化させてマレイミド基にかえ、
自身は水和物となるもので、たとえば、無水酢酸、無水
プロピオン酸、無水酪酸などの低級モノカルボン酸無水
物、また無水コハク酸、無水グルクル酸、無水フタール
酸などのジカルボン酸無水物、また酸化カルシウム、酸
化バリウムなどの酸化物をあげることができる。
これらの脱水剤の中で無水酢酸が経済性および反応後の
Ｎ 、Ｎ’−（４、４’−ジフェニルメタン）ビスマレ
イミドの精製の容易な点で好ましい。
Ｎ 、Ｎ’−（４、４’−ジフェニルメタン）ビスマレ
イミドの精製の容易な点で好ましい。
この脱水剤の使用量はマレアミド酸基１当量当り脱水剤
１〜５モル、好ましくは１．１〜２．５モルの範囲であ
る。
１〜５モル、好ましくは１．１〜２．５モルの範囲であ
る。
本発明において使用される有機溶剤としては、たとえば
、テトラヒドロフラン、ジオキサンのような環状エーテ
ル化合物、あるいはとくに有利な溶剤はアセトン、メチ
ルエチルケトンのようなジアルキルケトン類である。
、テトラヒドロフラン、ジオキサンのような環状エーテ
ル化合物、あるいはとくに有利な溶剤はアセトン、メチ
ルエチルケトンのようなジアルキルケトン類である。
有機溶剤の使用量は４゜４′−ジアミノジフェニルメタ
ン重量の２．０〜８．０倍量が望ましい。
ン重量の２．０〜８．０倍量が望ましい。
本発明における開環反応は、温度０〜８０℃で行なわれ
、好ましくは１０〜４０℃である。
、好ましくは１０〜４０℃である。
また脱水環化反応は温度２０〜１００℃で行なわれ、よ
り好ましくは４０〜６０℃である。
り好ましくは４０〜６０℃である。
本発明において使用される反応助剤の使用量は４．４′
−ジアミノジフェニルメタン重量の０．００５〜５．０
％重量であり、より好ましくは０．０１〜３．０％重量
である。
−ジアミノジフェニルメタン重量の０．００５〜５．０
％重量であり、より好ましくは０．０１〜３．０％重量
である。
これらの反応助剤は単独のみならず２種類以上混合して
使用することも可能である。
使用することも可能である。
本発明における反応助剤の添加は４，４′−ジアミノジ
フェニルメタンと無水マレイン酸とから得られるＮ 、
Ｎ’−（４、４’−ジフェニルメタン）ビスマレアミド
酸を出発原料としてＮ、Ｎ’−（４゜４′−ジフェニル
メタン）ビスマレイミドを製造する方法にも適用される
ものである。
フェニルメタンと無水マレイン酸とから得られるＮ 、
Ｎ’−（４、４’−ジフェニルメタン）ビスマレアミド
酸を出発原料としてＮ、Ｎ’−（４゜４′−ジフェニル
メタン）ビスマレイミドを製造する方法にも適用される
ものである。
本発明の方法によれば出発原料である４、４’−ジアミ
ノジフェニルメタンに極めてその化学的性質が類似した
化合物を反応助剤として極少量使用することにより、得
られるＮ、Ｎ’−（４，４’−ジフェニルメタン）ビス
マレイミドの性質に全く影響を及ぼすことなく副反応を
抑制しかつ９０％以上の高収率でスラリーの凝固または
増粘現象を生起せずＮ、Ｎ’−（４，４’−ジフェニル
メタン）ビスマレイミドを製造することができる。
ノジフェニルメタンに極めてその化学的性質が類似した
化合物を反応助剤として極少量使用することにより、得
られるＮ、Ｎ’−（４，４’−ジフェニルメタン）ビス
マレイミドの性質に全く影響を及ぼすことなく副反応を
抑制しかつ９０％以上の高収率でスラリーの凝固または
増粘現象を生起せずＮ、Ｎ’−（４，４’−ジフェニル
メタン）ビスマレイミドを製造することができる。
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
実施例 １
４．４′−ジアミノジフェニルメタン（三井東圧化学■
製ＭＤＡ−２２０） ４９．５ 、？ （０，２５モル
）および２，４′−ジアミノジフェニルメタン０．２ｇ
（０，００１モル）をアセトン１００ｇに溶解させた。
製ＭＤＡ−２２０） ４９．５ 、？ （０，２５モル
）および２，４′−ジアミノジフェニルメタン０．２ｇ
（０，００１モル）をアセトン１００ｇに溶解させた。
これに無水マレイン酸５４．２ｇ（０，５５モル）をア
セトン１５０ｇに溶解した溶液を徐々に添加し、反応温
度２５°Ｃで２．５時間反応を行なわせた。
セトン１５０ｇに溶解した溶液を徐々に添加し、反応温
度２５°Ｃで２．５時間反応を行なわせた。
反応後は黄色のスラリー溶液で粘度の上昇が見られず撹
拌は極めて容易である。
拌は極めて容易である。
ついで触媒として酢酸コバルト０．５ｇ（０，００１９
モル）、トリエチルアミン７．３ｇ（０，０７２モル）
、脱水剤として無水酢酸６５．０．９（０，６４モル）
を添加した後反応温度を６０℃まで上げこの温度にて脱
水環化反応を行なった。
モル）、トリエチルアミン７．３ｇ（０，０７２モル）
、脱水剤として無水酢酸６５．０．９（０，６４モル）
を添加した後反応温度を６０℃まで上げこの温度にて脱
水環化反応を行なった。
この場合全くスラリーの凝固または増粘現象は認められ
なかった。
なかった。
反応液を２０℃に冷却し水２５０ｙを滴下し沈澱する固
体を炉別した。
体を炉別した。
この沈澱を水洗し、次に希薄な炭酸ソーダ水溶液で洗浄
し、更に水洗し、最後にメタノールで洗浄後乾燥した。
し、更に水洗し、最後にメタノールで洗浄後乾燥した。
Ｎ 、 Ｎ／ （４，４／−ジフェニルメタン）ビス
マレイミド８１．５．ｐ（収率９１％）の淡黄色粉末を
得た。
マレイミド８１．５．ｐ（収率９１％）の淡黄色粉末を
得た。
比較例 １
実施例１で用いた２、４′−ジアミノジフェニルメタン
を添加しなかったこと以外実施例１と全く同じ方法およ
び同じスケールで行なった。
を添加しなかったこと以外実施例１と全く同じ方法およ
び同じスケールで行なった。
開環付加反応の段階において反応液は黄色のスラリ溶液
で粘度の上昇が見られた。
で粘度の上昇が見られた。
さらに脱水環化反応の段階では、反応温度が６０℃にな
って３分後にスラリーは凝固し撹拌不能となった。
って３分後にスラリーは凝固し撹拌不能となった。
そこでこの凝固したスラリーを粉砕し反応温度６０℃に
て２．０時間脱水環化反応を続行せしめた。
て２．０時間脱水環化反応を続行せしめた。
次に反応液を２０℃に冷却し水２５０！９を滴下し沈澱
する固体を炉別した。
する固体を炉別した。
この沈澱を水洗し次に希薄な炭酸ソーダ水溶液で洗浄し
、更に水洗し最後にメタノールで洗浄後乾燥した。
、更に水洗し最後にメタノールで洗浄後乾燥した。
得られたＮ 、Ｎ’−（４、４’−ジフェニルメタン）
ビスマレイミドは褐色を呈し、６６．７ｇ（収率７４．
５％）であった。
ビスマレイミドは褐色を呈し、６６．７ｇ（収率７４．
５％）であった。
実施例 ２
実施例１で用いた４、４′−ジアミノジフェニルメタン
をベンゼン溶液から再結晶して精製した４゜４′−ジア
ミノジフェニルメタンおよび４−アミノフェニル−４′
−Ｎ−メチルアミノフェニルメタンを使用する以外は実
施例１と全く同じ方法およびスケールで行なった。
をベンゼン溶液から再結晶して精製した４゜４′−ジア
ミノジフェニルメタンおよび４−アミノフェニル−４′
−Ｎ−メチルアミノフェニルメタンを使用する以外は実
施例１と全く同じ方法およびスケールで行なった。
なお精製した４、４′−ジアミノジフェニルメタンは薄
層クロマトグラフィー分析により不純物のないことを確
認して使用した。
層クロマトグラフィー分析により不純物のないことを確
認して使用した。
結果を表−１に示す。
比較例 ２
実施例２で４−アミノフェニル−４′−Ｎ−メチルアミ
ノフェニルメタンを使用しなかった以外は実施例１と全
く同じ方法およびスケールで行なった。
ノフェニルメタンを使用しなかった以外は実施例１と全
く同じ方法およびスケールで行なった。
結果を表−１に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １４．４’−ジアミノジフェニルメタンと無水マレイン
酸とを有機溶剤、第三級アミン、触媒および一般式（１
）または一般式（ＩＩ） （式中、￥１〜Ｙ、は、−Ｈまたは−ＮＨ羨示し、少な
くとも一つは−ＮＨ２であり、￥６〜Ｙ、は、−Ｈまた
は−ＮＨ２を示し、少なくとも一つは−ＮＨ２である。 ）（式中、Ｙ１〜Ｙ、は、−Ｈまたは−ＮＨ２を示し、
Ｙｌｏは、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基またはＣ７〜Ｃ５の
アルコキシ基を示す。 ）で表わされる化合物の存在下に低級カルボン酸無水物
を作用させるＮ、Ｎ’−（４，４’ジフエニルメタン）
ビスマレイミドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53073177A JPS5822113B2 (ja) | 1978-06-19 | 1978-06-19 | ビスマレイミドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53073177A JPS5822113B2 (ja) | 1978-06-19 | 1978-06-19 | ビスマレイミドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5513202A JPS5513202A (en) | 1980-01-30 |
| JPS5822113B2 true JPS5822113B2 (ja) | 1983-05-06 |
Family
ID=13510588
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53073177A Expired JPS5822113B2 (ja) | 1978-06-19 | 1978-06-19 | ビスマレイミドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5822113B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6150453B2 (ja) * | 1983-02-24 | 1986-11-04 | Kokusai Koeki Kk | |
| JPH0340254Y2 (ja) * | 1985-09-11 | 1991-08-23 | ||
| JPH0530736Y2 (ja) * | 1986-06-06 | 1993-08-06 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0717720B2 (ja) * | 1985-11-26 | 1995-03-01 | 三井東圧化学株式会社 | ビスマレイミド組成物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS48103569A (ja) * | 1972-04-07 | 1973-12-25 |
-
1978
- 1978-06-19 JP JP53073177A patent/JPS5822113B2/ja not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS48103569A (ja) * | 1972-04-07 | 1973-12-25 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6150453B2 (ja) * | 1983-02-24 | 1986-11-04 | Kokusai Koeki Kk | |
| JPH0340254Y2 (ja) * | 1985-09-11 | 1991-08-23 | ||
| JPH0530736Y2 (ja) * | 1986-06-06 | 1993-08-06 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5513202A (en) | 1980-01-30 |
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