JPH04334346A - ４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシ−２，５，６−トリフルオロフェノキシ）−オクタフルオロビフェニル及びその製造法 - Google Patents
４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシ−２，５，６−トリフルオロフェノキシ）−オクタフルオロビフェニル及びその製造法Info
- Publication number
- JPH04334346A JPH04334346A JP3104323A JP10432391A JPH04334346A JP H04334346 A JPH04334346 A JP H04334346A JP 3104323 A JP3104323 A JP 3104323A JP 10432391 A JP10432391 A JP 10432391A JP H04334346 A JPH04334346 A JP H04334346A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bis
- trifluorophenoxy
- octafluorobiphenyl
- dicarboxy
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- SBIQFRLHKTVYFX-UHFFFAOYSA-N 4-[4-[4-(3,4-dicarboxy-2,5,6-trifluorophenoxy)-2,3,5,6-tetrafluorophenyl]-2,3,5,6-tetrafluorophenoxy]-3,5,6-trifluorophthalic acid Chemical group FC1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=C(F)C(F)=C1OC1=C(F)C(F)=C(C=2C(=C(F)C(OC=3C(=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C(F)C=3F)F)=C(F)C=2F)F)C(F)=C1F SBIQFRLHKTVYFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- SBWRXGYLFFBYNL-UHFFFAOYSA-N 4-[4-[4-(3,4-dicyano-2,5,6-trifluorophenoxy)-2,3,5,6-tetrafluorophenyl]-2,3,5,6-tetrafluorophenoxy]-3,5,6-trifluorobenzene-1,2-dicarbonitrile Chemical group FC1=C(F)C(C#N)=C(C#N)C(F)=C1OC1=C(F)C(F)=C(C=2C(=C(F)C(OC=3C(=C(C#N)C(C#N)=C(F)C=3F)F)=C(F)C=2F)F)C(F)=C1F SBWRXGYLFFBYNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- LERDAFCBKALCKT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentafluoro-6-(2,3,4-trifluorophenyl)benzene Chemical group FC1=C(F)C(F)=CC=C1C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F LERDAFCBKALCKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- -1 3,4-dicyano-2,5,6-trifluorophenoxy Chemical group 0.000 claims description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- OFLRJMBSWDXSPG-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,6-tetrafluorobenzene-1,2-dicarbonitrile Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(C#N)C(C#N)=C1F OFLRJMBSWDXSPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QVDQRAHTSTZSLH-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5-tetrafluoro-6-(2,3,4,5-tetrafluoro-6-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1C1=C(O)C(F)=C(F)C(F)=C1F QVDQRAHTSTZSLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 10
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 abstract description 7
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 abstract description 6
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 abstract description 4
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 abstract description 4
- NYTBRUJXASRGKA-UHFFFAOYSA-N C(=O)(O)C=1C(=C(C(=C(C=1C(=O)O)F)F)C1=CC=CC=C1)F Chemical group C(=O)(O)C=1C(=C(C(=C(C=1C(=O)O)F)F)C1=CC=CC=C1)F NYTBRUJXASRGKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 abstract description 2
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 2
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 abstract 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 20
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 5
- 238000000806 fluorine-19 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NPGOHPCRXNKNQM-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxy-2-methylisoindole-1,3-dione Chemical compound C1=C(O)C=C2C(=O)N(C)C(=O)C2=C1 NPGOHPCRXNKNQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920013683 Celanese Polymers 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940045348 brown mixture Drugs 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N potassium ethoxide Chemical compound [K+].CC[O-] RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWDMDDKZURRKFG-UHFFFAOYSA-N potassium;propan-1-olate Chemical compound [K+].CCC[O-] AWDMDDKZURRKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリイミド樹脂の原料
としての４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシ−２，
５，６−トリフルオロフェノキシ）−オクタフルオロビ
フェニル二無水物の合成中間体として有用な４，４’−
ビス（３，４−ジカルボキシ−２，５，６−トリフルオ
ロフェノキシ）−オクタフルオロビフェニル及び４，４
’−ビス（３，４−ジシアノ−２，５，６−トリフルオ
ロフェノキシ）−オクタフルオロビフェニル並びに両化
合物の製造法に関する。
としての４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシ−２，
５，６−トリフルオロフェノキシ）−オクタフルオロビ
フェニル二無水物の合成中間体として有用な４，４’−
ビス（３，４−ジカルボキシ−２，５，６−トリフルオ
ロフェノキシ）−オクタフルオロビフェニル及び４，４
’−ビス（３，４−ジシアノ−２，５，６−トリフルオ
ロフェノキシ）−オクタフルオロビフェニル並びに両化
合物の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、フッ素原子を含んだテトラカルボ
ン酸二無水物としては、下記式〔Ｉ〕及び式〔ＩＩ〕：
ン酸二無水物としては、下記式〔Ｉ〕及び式〔ＩＩ〕：
【化１】
で表される化合物が知られている。
【０００３】これらのうち、式〔１〕で示される化合物
を用いたポリイミドは、ヘキストセラニーズ社から ｓ
ｉｘｅｆ−４，４として市販されている。
を用いたポリイミドは、ヘキストセラニーズ社から ｓ
ｉｘｅｆ−４，４として市販されている。
【０００４】一方、式〔ＩＩ〕で示される化合物は、次
頁に示す反応式によりＮ−メチル−４−ヒドロキシフタ
ルイミドを炭酸カルシウム存在下に１２０〜１３０℃で
デカフルオロフェニルと縮合反応させてビスイミド体を
製造し、このビスイミド体を水酸化ナトリウム溶液及び
塩酸を用いて１８０〜２００℃で加水分解することによ
り４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）
オクタフルオロビフェニルとし、さらに無水酢酸を用い
て脱水閉環することにより得ることができる〔Ａ．Ｖ．
Ｙａｚｌｏｖｉｔｓｋｉｉ， Ｂ． Ｆ． Ｍａｌｉ
ｃｈｅｎｋｏ， Ｉ． Ｐ． Ｋｏｓｏｖａ， Ｌ．
Ｐ． Ｇｏｌｏｄ ；Ｄｏｐｏｖ． Ａｋａｄ． Ｎａ
ｕｋ Ｖｋｒ． ＲＳＲ， Ｓｅｒ． Ｂ： Ｇｅｏｌ
．， Ｋｈｉｍ． Ｂｉｏｌ． Ｎａｕｋ；、（９）、
５３−５７（１９８６）〕。
頁に示す反応式によりＮ−メチル−４−ヒドロキシフタ
ルイミドを炭酸カルシウム存在下に１２０〜１３０℃で
デカフルオロフェニルと縮合反応させてビスイミド体を
製造し、このビスイミド体を水酸化ナトリウム溶液及び
塩酸を用いて１８０〜２００℃で加水分解することによ
り４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）
オクタフルオロビフェニルとし、さらに無水酢酸を用い
て脱水閉環することにより得ることができる〔Ａ．Ｖ．
Ｙａｚｌｏｖｉｔｓｋｉｉ， Ｂ． Ｆ． Ｍａｌｉ
ｃｈｅｎｋｏ， Ｉ． Ｐ． Ｋｏｓｏｖａ， Ｌ．
Ｐ． Ｇｏｌｏｄ ；Ｄｏｐｏｖ． Ａｋａｄ． Ｎａ
ｕｋ Ｖｋｒ． ＲＳＲ， Ｓｅｒ． Ｂ： Ｇｅｏｌ
．， Ｋｈｉｍ． Ｂｉｏｌ． Ｎａｕｋ；、（９）、
５３−５７（１９８６）〕。
【０００５】
【化２】
【０００６】式〔Ｉ〕で示される化合物を構成成分とす
るポリイミド樹脂は、溶剤に侵されてしまい多層に塗布
することができない。また、式〔ＩＩ〕で示される化合
物の上記反応式で示される合成方法では、反応の工程数
が多く、また１８０〜２００℃の高温で加水分解反応を
しなければならない問題点がある。
るポリイミド樹脂は、溶剤に侵されてしまい多層に塗布
することができない。また、式〔ＩＩ〕で示される化合
物の上記反応式で示される合成方法では、反応の工程数
が多く、また１８０〜２００℃の高温で加水分解反応を
しなければならない問題点がある。
【０００７】また、近年、信号の高速応答化に伴って絶
縁材料としてのポリイミド樹脂材料に低誘電率化が求め
られていることからモノマー１分子中のフッ素原子の個
数を増加させることが望まれている。
縁材料としてのポリイミド樹脂材料に低誘電率化が求め
られていることからモノマー１分子中のフッ素原子の個
数を増加させることが望まれている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来技術の問題点を解決し、モノマー分子中のフッ素
原子の個数を増加させた４，４’−ビス（３，４−ジカ
ルボキシ−２，５，６−トリフルオロフェノキシ）オク
タフルオロビフェニル二無水物の中間体となる４，４’
−ビス（３，４−ジシアノ−２，５，６−トリフルオロ
フェノキシ）−オクタフルオロビフェニル及び４，４’
−ビス（３，４−ジカルボキシ−２，５，６−トリフル
オロフェノキシ）オクタフルオロビフェニル並びに両化
合物の製造法を提供するものである。
な従来技術の問題点を解決し、モノマー分子中のフッ素
原子の個数を増加させた４，４’−ビス（３，４−ジカ
ルボキシ−２，５，６−トリフルオロフェノキシ）オク
タフルオロビフェニル二無水物の中間体となる４，４’
−ビス（３，４−ジシアノ−２，５，６−トリフルオロ
フェノキシ）−オクタフルオロビフェニル及び４，４’
−ビス（３，４−ジカルボキシ−２，５，６−トリフル
オロフェノキシ）オクタフルオロビフェニル並びに両化
合物の製造法を提供するものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】第１の発明は、４，４’
−ビス（３，４−ジカルボキシ−２，５，６−トリフル
オロフェノキシ）オクタフルオロビフェニルに関する。
−ビス（３，４−ジカルボキシ−２，５，６−トリフル
オロフェノキシ）オクタフルオロビフェニルに関する。
【００１０】該化合物は、下記の式〔ＩＩＩ 〕
【化３
】 で表される化合物であり、ポリイミドの誘電率を低くす
るために構成成分であるテトラカルボン酸二無水物のベ
ンゼン環の水素をフッ素原子に置換した４，４’−ビス
（３，４−ジカルボキシ−２，５，６−トリフルオロビ
フェニル二無水物の合成中間体として有用である。
】 で表される化合物であり、ポリイミドの誘電率を低くす
るために構成成分であるテトラカルボン酸二無水物のベ
ンゼン環の水素をフッ素原子に置換した４，４’−ビス
（３，４−ジカルボキシ−２，５，６−トリフルオロビ
フェニル二無水物の合成中間体として有用である。
【００１１】第２の発明は、式〔ＩＩＩ 〕で表される
４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシ−２，５，６−
トリフルオロフェノキシ）−オクタフルオロビフェニル
の製造法に関する。
４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシ−２，５，６−
トリフルオロフェノキシ）−オクタフルオロビフェニル
の製造法に関する。
【００１２】以下にこの製造法について詳しく説明する
。４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシ−２，５，６
−トリフルオロフェノキシ）−オクタフルオロビフェニ
ルは、下記の反応式により製造される。
。４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシ−２，５，６
−トリフルオロフェノキシ）−オクタフルオロビフェニ
ルは、下記の反応式により製造される。
【化４】
【００１３】すなわち、式〔ＩＶ〕で示される４，４’
−ビス（３，４−ジシアノ−２，５，６−トリフルオロ
フェノキシ）−オクタフルオロビフェニルを溶媒中で、
酸触媒の存在下で加熱処理することにより加水分解して
式〔ＩＩＩ〕で示される４，４’−ビス（３，４−ジカ
ルボキシ−２，５，６−トリフルオロフェノキシ）−オ
クタフルオロビフェニルを合成する。
−ビス（３，４−ジシアノ−２，５，６−トリフルオロ
フェノキシ）−オクタフルオロビフェニルを溶媒中で、
酸触媒の存在下で加熱処理することにより加水分解して
式〔ＩＩＩ〕で示される４，４’−ビス（３，４−ジカ
ルボキシ−２，５，６−トリフルオロフェノキシ）−オ
クタフルオロビフェニルを合成する。
【００１４】上記反応における溶媒としては、酢酸、プ
ロピオン酸、ブタン酸、吉草酸等の溶媒を使用すること
ができ、酢酸が好ましい。
ロピオン酸、ブタン酸、吉草酸等の溶媒を使用すること
ができ、酢酸が好ましい。
【００１５】また、酸触媒としては、硫酸、塩酸、硝酸
、ｐ−トルエンスルホン酸等が使用され、硫酸が好まし
い。酸触媒は、４，４’−ビス（３，４−ジシアノ−２
，５，６−トリフルオロフェノキシ）−オクタフルオロ
ビフェニル１．０モルに対して４．０モル以上を使用す
るのが好ましい。
、ｐ−トルエンスルホン酸等が使用され、硫酸が好まし
い。酸触媒は、４，４’−ビス（３，４−ジシアノ−２
，５，６−トリフルオロフェノキシ）−オクタフルオロ
ビフェニル１．０モルに対して４．０モル以上を使用す
るのが好ましい。
【００１６】この際の反応温度は２０〜２５０℃、好ま
しくは１４０〜２００℃であり、反応時間は５〜３０時
間、好ましくは１０〜２５時間である。反応温度が２０
℃未満では、シアノ基が加水分解されにくく、反応時間
が長くなる。また、反応時間が５０時間以上になると、
不純物が生成し、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキ
シ−２，５，６−トリフルオロフェノキシ）−オクタフ
ルオロビフェニルが生成しにくくなる。
しくは１４０〜２００℃であり、反応時間は５〜３０時
間、好ましくは１０〜２５時間である。反応温度が２０
℃未満では、シアノ基が加水分解されにくく、反応時間
が長くなる。また、反応時間が５０時間以上になると、
不純物が生成し、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキ
シ−２，５，６−トリフルオロフェノキシ）−オクタフ
ルオロビフェニルが生成しにくくなる。
【００１７】反応終了後、反応溶液をトルエン、ジエチ
ルエーテル、ｎ−ヘキサン等の溶媒で抽出する。溶媒を
減圧下に留去し、水を加え、結晶を析出させ、濾過する
ことにより４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシ−２
，５，６−トリフルオロフェノキシ）−オクタフルオロ
ビフェニルが得られる。
ルエーテル、ｎ−ヘキサン等の溶媒で抽出する。溶媒を
減圧下に留去し、水を加え、結晶を析出させ、濾過する
ことにより４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシ−２
，５，６−トリフルオロフェノキシ）−オクタフルオロ
ビフェニルが得られる。
【００１８】第３の発明は、４，４’−ビス（３，４−
ジシアノ−２，５，６−トリフルオロフェノキシ）−オ
クタフルオロビフェニルに関する。
ジシアノ−２，５，６−トリフルオロフェノキシ）−オ
クタフルオロビフェニルに関する。
【００１９】該化合物は、前述した４，４’−ビス（３
，４−ジカルボキシ−２，５，６−トリフルオロビフェ
ニルの合成中間体として有用であり、前記の式〔ＩＶ〕
で表される化合物である。
，４−ジカルボキシ−２，５，６−トリフルオロビフェ
ニルの合成中間体として有用であり、前記の式〔ＩＶ〕
で表される化合物である。
【００２０】第４の発明は、前記の式〔ＩＶ〕で表され
る４，４’−ビス（３，４−ジシアノ−２，５，６−ト
リフルオロフェノキシ）−オクタフルオロビフェニルの
製造法に関する。
る４，４’−ビス（３，４−ジシアノ−２，５，６−ト
リフルオロフェノキシ）−オクタフルオロビフェニルの
製造法に関する。
【００２１】以下にその製造法について詳しく説明する
。４，４’−ビス（３，４−ジシアノ−２，５，６−ト
リフルオロフェノキシ）−オクタフルオロビフェニルは
、下記の反応式により製造することができる。
。４，４’−ビス（３，４−ジシアノ−２，５，６−ト
リフルオロフェノキシ）−オクタフルオロビフェニルは
、下記の反応式により製造することができる。
【化５】
【００２２】すなわち、オクタフルオロビフェノ−ルを
溶媒中、塩基化合物の存在下でテトラフルオロフタロニ
トリルと反応させることにより４，４’−ビス（３，４
−ジシアノ−２，５，６−トリフルオロフェノキシ）−
オクタフルオロビフェニルを合成することができる。
溶媒中、塩基化合物の存在下でテトラフルオロフタロニ
トリルと反応させることにより４，４’−ビス（３，４
−ジシアノ−２，５，６−トリフルオロフェノキシ）−
オクタフルオロビフェニルを合成することができる。
【００２３】上記反応における溶媒としては、ベンゼン
、トルエン、テトラヒドロフラン等の溶媒を使用するこ
とができ、これらのうちテトラヒドロフランが好ましい
。
、トルエン、テトラヒドロフラン等の溶媒を使用するこ
とができ、これらのうちテトラヒドロフランが好ましい
。
【００２４】塩基化合物としては、アルカリ金属の水酸
化物、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ア
ルカリ金属のアルコキシド、例えば、カリウムメトキシ
ド、カリウムエトキシド、カリウムプロポキシド、カリ
ウムｔｅｒｔ−ブトキシド等が挙げられ、これらのうち
カリウムｔｅｒｔ−ブトキシドが好ましい。
化物、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ア
ルカリ金属のアルコキシド、例えば、カリウムメトキシ
ド、カリウムエトキシド、カリウムプロポキシド、カリ
ウムｔｅｒｔ−ブトキシド等が挙げられ、これらのうち
カリウムｔｅｒｔ−ブトキシドが好ましい。
【００２５】出発原料のテトラフルオロフタロニトリル
の使用量は、オクタフルオロビフェノ−ル１．０モルに
対して２．０モル以上とするのが好ましい。２．０モル
未満の場合には４−ヒドロキシ−４’−（３，４−ジシ
アノ−２，５，６−トリフルオロフェノキシ）−オクタ
フルオロビフェニルの段階で止まり、目的生成物４，４
’−ビス（３，４−ジシアノ−２，５，６−トリフルオ
ロフェノキシ）−オクタフルオロビフェニルが生成しに
くくなり好ましくない。
の使用量は、オクタフルオロビフェノ−ル１．０モルに
対して２．０モル以上とするのが好ましい。２．０モル
未満の場合には４−ヒドロキシ−４’−（３，４−ジシ
アノ−２，５，６−トリフルオロフェノキシ）−オクタ
フルオロビフェニルの段階で止まり、目的生成物４，４
’−ビス（３，４−ジシアノ−２，５，６−トリフルオ
ロフェノキシ）−オクタフルオロビフェニルが生成しに
くくなり好ましくない。
【００２６】また、塩基化合物の使用量は、テトラフル
オロフタロニトリル１．０モルに対して２．０モル以上
とするのが好ましい。
オロフタロニトリル１．０モルに対して２．０モル以上
とするのが好ましい。
【００２７】上記反応は、０〜１５０℃、好ましくは６
０〜１２０℃の温度で行う。また、反応時間は０．５〜
１０時間、好ましくは１〜４時間である。反応温度が０
℃未満では、オクタフルオロビフェノ−ルが反応しにく
くなり、反応時間が長くなる。
０〜１２０℃の温度で行う。また、反応時間は０．５〜
１０時間、好ましくは１〜４時間である。反応温度が０
℃未満では、オクタフルオロビフェノ−ルが反応しにく
くなり、反応時間が長くなる。
【００２８】反応終了後、酸を用いて反応溶液を中和す
る。酸としては、硫酸、硝酸、塩酸等が使用され、塩酸
が好ましい。反応溶液をトルエン、ジエチルエーテル、
ｎ−ヘキサン等の溶媒で抽出し、溶液を減圧下留去する
。得られた物質をトルエン、ジエチルエーテル、ｎ−ヘ
キサン等の溶媒又はこれらの混合溶液で再結晶すること
により、４，４’−ビス（３，４−ジシアノ−２，５，
６−トリフルオロフェノキシ）−オクタフルオロビフェ
ニルが得られる。
る。酸としては、硫酸、硝酸、塩酸等が使用され、塩酸
が好ましい。反応溶液をトルエン、ジエチルエーテル、
ｎ−ヘキサン等の溶媒で抽出し、溶液を減圧下留去する
。得られた物質をトルエン、ジエチルエーテル、ｎ−ヘ
キサン等の溶媒又はこれらの混合溶液で再結晶すること
により、４，４’−ビス（３，４−ジシアノ−２，５，
６−トリフルオロフェノキシ）−オクタフルオロビフェ
ニルが得られる。
【００２９】
【実施例】次に、実施例により本発明を詳細に詳述する
。 実施例１ ４，４’−ビス（３，４−ジシアノ−２，
５，６−トリフルオロフェノキシ）−オクタフルオロビ
フェニルの合成
。 実施例１ ４，４’−ビス（３，４−ジシアノ−２，
５，６−トリフルオロフェノキシ）−オクタフルオロビ
フェニルの合成
【００３０】ジムロート、冷却管及び撹拌装置を取りつ
けた２００ｍｌの三口フラスコにオクタフルオロビフェ
ノ−ル２．７５ｇ（８．３ミリモル）を加え、さらにテ
トラヒドロフラン１００ｇ及びカリウムｔｅｒｔ−ブト
キシド１．９６ｇ（１７．５ミリモル）を加えると、白
濁する。３０分間撹拌した後に、テトラフルオロフタロ
ニトリル１０ｇ（５０．０ミリモル）を加え、還流を４
時間行い、反応を停止した。反応溶液に１２Ｎ濃塩酸を
加えると、白色結晶が析出した。
けた２００ｍｌの三口フラスコにオクタフルオロビフェ
ノ−ル２．７５ｇ（８．３ミリモル）を加え、さらにテ
トラヒドロフラン１００ｇ及びカリウムｔｅｒｔ−ブト
キシド１．９６ｇ（１７．５ミリモル）を加えると、白
濁する。３０分間撹拌した後に、テトラフルオロフタロ
ニトリル１０ｇ（５０．０ミリモル）を加え、還流を４
時間行い、反応を停止した。反応溶液に１２Ｎ濃塩酸を
加えると、白色結晶が析出した。
【００３１】ｐＨ１となるまで１２Ｎ濃塩酸を加え、次
に、トルエン５０ｍｌで３回抽出し、減圧下トルエン及
びテトラヒドロフランを留去した。得られた茶褐色混合
物から減圧蒸留（３．３ｍｍＨｇ、オイルバス温度１５
０℃）し、未反応のテトラフルオロフタロニトリルを５
．９８ｇ（２９．９ミリモル）回収した。反応混合物５
．５５ｇをトルエン２７．７５ｇに溶解し、ｎ−ヘキサ
ン２７．７５ｇを加え、不純物を析出させ、吸引濾過法
により不純物を濾別した。濾液を濃縮し、さらに減圧乾
燥後１．９７ｇの白色結晶が得られた。
に、トルエン５０ｍｌで３回抽出し、減圧下トルエン及
びテトラヒドロフランを留去した。得られた茶褐色混合
物から減圧蒸留（３．３ｍｍＨｇ、オイルバス温度１５
０℃）し、未反応のテトラフルオロフタロニトリルを５
．９８ｇ（２９．９ミリモル）回収した。反応混合物５
．５５ｇをトルエン２７．７５ｇに溶解し、ｎ−ヘキサ
ン２７．７５ｇを加え、不純物を析出させ、吸引濾過法
により不純物を濾別した。濾液を濃縮し、さらに減圧乾
燥後１．９７ｇの白色結晶が得られた。
【００３２】この結晶の諸測定データは以下の通りであ
った。 ■ 元素分析値 Ｃ２８Ｆ１４Ｏ２Ｎ４として
■ 赤外線吸収スペクトル（図１に示した）ＫＢｒ法
による ２２５０ｃｍ−１ Ｃ＝Ｎ 伸縮振動
■ 融点 １６６〜１７０℃■ １
９Ｆ−ＮＭＲスペクトル（図２に示した）−１２０．５
、−１２５．６、１３５．７、１３５．９、１５４．５
ｐｐｍ
った。 ■ 元素分析値 Ｃ２８Ｆ１４Ｏ２Ｎ４として
■ 赤外線吸収スペクトル（図１に示した）ＫＢｒ法
による ２２５０ｃｍ−１ Ｃ＝Ｎ 伸縮振動
■ 融点 １６６〜１７０℃■ １
９Ｆ−ＮＭＲスペクトル（図２に示した）−１２０．５
、−１２５．６、１３５．７、１３５．９、１５４．５
ｐｐｍ
【００３３】式〔ＩＶ〕で示される構造は、１４個のフ
ッ素原子を含んでいる。しかし、分子が対称構造であっ
たために環境の異なるフッ素原子が５個しか存在してい
ないことから図２の１９Ｆ−ＮＭＲスペクトルのピーク
が５本であることが理解できる。以上の諸測定データか
ら上述結晶は、４，４’−ビス（３，４−ジシアノ−２
，５，６−トリフルオロフェノキシ）−オクタフルオロ
ビフェニルであることを確認した。
ッ素原子を含んでいる。しかし、分子が対称構造であっ
たために環境の異なるフッ素原子が５個しか存在してい
ないことから図２の１９Ｆ−ＮＭＲスペクトルのピーク
が５本であることが理解できる。以上の諸測定データか
ら上述結晶は、４，４’−ビス（３，４−ジシアノ−２
，５，６−トリフルオロフェノキシ）−オクタフルオロ
ビフェニルであることを確認した。
【００３４】実施例２ ４，４’−ビス（３，４−ジ
カルボキシ−２，５，６−トリフルオロフェノキシ）−
オクタフルオロビフェニルの合成
カルボキシ−２，５，６−トリフルオロフェノキシ）−
オクタフルオロビフェニルの合成
【００３５】ジムロート、冷却管及び撹拌装置を取りつ
けた３００ｍｌの三口フラスコに酢酸１８０ｍｌを入れ
、さらに４，４’−ビス（３，４−ジシアノ−２，５，
６−トリフルオロフェノキシ）−オクタフルオロビフェ
ニル３００ｍｇ（ ０．４ミリモル）及び硫酸５５．０
ｇ（５６１．２ミリモル）を加え、オイルバス温度を１
７０℃とし、１４時間還流した後、反応を停止した。反
応溶液をトルエン５０ｍｌで４回抽出し、無水硫酸ナト
リウムで抽出液を脱水乾燥した後、溶液を減圧下留去し
た。
けた３００ｍｌの三口フラスコに酢酸１８０ｍｌを入れ
、さらに４，４’−ビス（３，４−ジシアノ−２，５，
６−トリフルオロフェノキシ）−オクタフルオロビフェ
ニル３００ｍｇ（ ０．４ミリモル）及び硫酸５５．０
ｇ（５６１．２ミリモル）を加え、オイルバス温度を１
７０℃とし、１４時間還流した後、反応を停止した。反
応溶液をトルエン５０ｍｌで４回抽出し、無水硫酸ナト
リウムで抽出液を脱水乾燥した後、溶液を減圧下留去し
た。
【００３６】得られた濃縮物にイオン交換水を３０ｍｌ
加えることにより灰白色結晶が析出した。灰白色結晶を
吸引濾過することにより濾別し、さらに減圧乾燥するこ
とにより３０２．６ ｍｇ （ ０．３９５ミリモル）
の灰白色結晶が得られた。
加えることにより灰白色結晶が析出した。灰白色結晶を
吸引濾過することにより濾別し、さらに減圧乾燥するこ
とにより３０２．６ ｍｇ （ ０．３９５ミリモル）
の灰白色結晶が得られた。
【００３７】この結晶の諸測定データは以下の通りであ
った。 ■ 元素分析値 Ｃ２８Ｈ４Ｆ１４Ｏ
１０として■ 赤外線吸収スペクトル（図３に示した
）ＫＢｒ法による １７２０ｃｍ−１ Ｃ＝０ 伸縮
振動■ 融点 ２２３〜２２７℃
■ １９Ｆ−ＮＭＲスペクトル（図４に示した）
った。 ■ 元素分析値 Ｃ２８Ｈ４Ｆ１４Ｏ
１０として■ 赤外線吸収スペクトル（図３に示した
）ＫＢｒ法による １７２０ｃｍ−１ Ｃ＝０ 伸縮
振動■ 融点 ２２３〜２２７℃
■ １９Ｆ−ＮＭＲスペクトル（図４に示した）
【０
０３８】式〔ＩＩＩ 〕に示される構造は、１４個のフ
ッ素原子を含んでいる。しかし、分子が対称構造である
ために環境の異なるフッ素原子が５種類しか存在してい
ないことから図４の１９Ｆ−ＮＭＲスペクトルのピーク
が５本であることが理解できる。以上の諸測定データか
ら上述結晶は、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシ
−２，５，６−トリフルオロフェノキシ）−オクタフル
オロビフェニルであることを確認した。
０３８】式〔ＩＩＩ 〕に示される構造は、１４個のフ
ッ素原子を含んでいる。しかし、分子が対称構造である
ために環境の異なるフッ素原子が５種類しか存在してい
ないことから図４の１９Ｆ−ＮＭＲスペクトルのピーク
が５本であることが理解できる。以上の諸測定データか
ら上述結晶は、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシ
−２，５，６−トリフルオロフェノキシ）−オクタフル
オロビフェニルであることを確認した。
【００３９】
【発明の効果】本発明の４，４’−ビス（３，４−ジカ
ルボキシ−２，５，６−トリフルオロフェノキシ）−オ
クタフルオロビフェニルは、ポリイミド樹脂の原料４，
４’−ビス（３，４−ジカルボキシ−２，５，６−トリ
フルオロフェノキシ）−オクタフルオロビフェニル二無
水物の合成中間体として有用である。また、本発明の方
法によれば、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシ−
２，５，６−トリフルオロフェノキシ）−オクタフルオ
ロビフェニル及びその出発原料をそれぞれ一工程で容易
に製造することができる。
ルボキシ−２，５，６−トリフルオロフェノキシ）−オ
クタフルオロビフェニルは、ポリイミド樹脂の原料４，
４’−ビス（３，４−ジカルボキシ−２，５，６−トリ
フルオロフェノキシ）−オクタフルオロビフェニル二無
水物の合成中間体として有用である。また、本発明の方
法によれば、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシ−
２，５，６−トリフルオロフェノキシ）−オクタフルオ
ロビフェニル及びその出発原料をそれぞれ一工程で容易
に製造することができる。
【図１】実施例１において合成した４，４’−ビス（３
，４−ジシアノ−２，５，６−トリフルオロフェノキシ
）−オクタフルオロビフェニルの赤外線吸収スペクトル
である。
，４−ジシアノ−２，５，６−トリフルオロフェノキシ
）−オクタフルオロビフェニルの赤外線吸収スペクトル
である。
【図２】実施例１において合成した４，４’−ビス（３
，４−ジシアノ−２，５，６−トリフルオロフェノキシ
）−オクタフルオロビフェニルの１９Ｆ−ＮＭＲスペク
トルである。
，４−ジシアノ−２，５，６−トリフルオロフェノキシ
）−オクタフルオロビフェニルの１９Ｆ−ＮＭＲスペク
トルである。
【図３】実施例２で合成した４，４’−ビス（３，４−
ジカルボキシ−２，５，６−トリフルオロフェノキシ）
−オクタフルオロビフェニルの赤外線吸収スペクトルで
ある。
ジカルボキシ−２，５，６−トリフルオロフェノキシ）
−オクタフルオロビフェニルの赤外線吸収スペクトルで
ある。
【図４】実施例２で合成した４，４’−ビス（３，４−
ジカルボキシ−２，５，６−トリフルオロフェノキシ）
−オクタフルオロビフェニルの１９Ｆ−ＮＭＲスペクト
ルを示す。
ジカルボキシ−２，５，６−トリフルオロフェノキシ）
−オクタフルオロビフェニルの１９Ｆ−ＮＭＲスペクト
ルを示す。
Claims (6)
- 【請求項１】 ４，４’−ビス（３，４−ジカルボキ
シ−２，５，６−トリフルオロフェノキシ）−オクタフ
ルオロビフェニル。 - 【請求項２】 ４，４’−ビス（３，４−ジシアノ−
２，５，６−トリフルオロフェノキシ）−オクタフルオ
ロビフェニルを酸の存在下で加水分解することを特徴と
する４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシ−２，５，
６−トリフルオロフェノキシ）−オクタフルオロビフェ
ニルの製造法。 - 【請求項３】 酸が硫酸又は塩酸である請求項２記載
の４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシ−２，５，６
−トリフルオロフェノキシ）−オクタフルオロビフェニ
ルの製造法。 - 【請求項４】 ４，４’−ビス（３，４−ジシアノ−
２，５，６−トリフルオロフェノキシ）−オクタフルオ
ロビフェニル。 - 【請求項５】 テトラフルオロフタロニトリルとオク
タフルオロビフェノールとを塩基化合物の存在下で反応
させることを特徴とする４，４’−ビス（３，４−ジシ
アノ−２，５，６−トリフルオロフェノキシ）−オクタ
フルオロビフェニルの製造法。 - 【請求項６】 塩基化合物がアルカリ金属の水酸化物
又はアルコキシドである請求項５記載の４，４’−ビス
（３，４−ジシアノ−２，５，６−トリフルオロフェノ
キシ）−オクタフルオロビフェニルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3104323A JP3018556B2 (ja) | 1991-05-09 | 1991-05-09 | ４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシ−２，５，６−トリフルオロフェノキシ）−オクタフルオロビフェニル及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3104323A JP3018556B2 (ja) | 1991-05-09 | 1991-05-09 | ４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシ−２，５，６−トリフルオロフェノキシ）−オクタフルオロビフェニル及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04334346A true JPH04334346A (ja) | 1992-11-20 |
| JP3018556B2 JP3018556B2 (ja) | 2000-03-13 |
Family
ID=14377728
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3104323A Expired - Lifetime JP3018556B2 (ja) | 1991-05-09 | 1991-05-09 | ４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシ−２，５，６−トリフルオロフェノキシ）−オクタフルオロビフェニル及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3018556B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11302652A (ja) * | 1998-02-04 | 1999-11-02 | Merck Patent Gmbh | 液晶組成物、抵抗値調整方法及び置換フェノ―ル |
| US7700647B2 (en) | 2003-06-17 | 2010-04-20 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Fluorinated bis (phthalic anhydride) and method for producing the same |
| CN113365970A (zh) * | 2019-01-31 | 2021-09-07 | 高新特殊工程塑料全球技术有限公司 | 用于纯化双酚四酸组合物的方法及双酚四酸组合物 |
-
1991
- 1991-05-09 JP JP3104323A patent/JP3018556B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11302652A (ja) * | 1998-02-04 | 1999-11-02 | Merck Patent Gmbh | 液晶組成物、抵抗値調整方法及び置換フェノ―ル |
| JP2010059430A (ja) * | 1998-02-04 | 2010-03-18 | Merck Patent Gmbh | 液晶組成物、抵抗値調整方法及び置換フェノール |
| US7700647B2 (en) | 2003-06-17 | 2010-04-20 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Fluorinated bis (phthalic anhydride) and method for producing the same |
| CN113365970A (zh) * | 2019-01-31 | 2021-09-07 | 高新特殊工程塑料全球技术有限公司 | 用于纯化双酚四酸组合物的方法及双酚四酸组合物 |
| US11623908B2 (en) | 2019-01-31 | 2023-04-11 | Shpp Global Technologies B.V. | Method for purification of a biphenol tetraacid composition and a biphenol tetraacid composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3018556B2 (ja) | 2000-03-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4231934A (en) | Process for the production of N-(hydroxyphenyl) maleimides | |
| CA1066298A (en) | Dianhydrides | |
| JPH04334346A (ja) | ４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシ−２，５，６−トリフルオロフェノキシ）−オクタフルオロビフェニル及びその製造法 | |
| US4125563A (en) | Process for making nitroarylacetylenes and nitroarylaldehydes | |
| JPS6357589A (ja) | ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン−２，３，５，６−テトラカルボン酸２無水物類およびその製法 | |
| JPH03118342A (ja) | アダマンタンジオール類の製造方法 | |
| EP0477539B1 (en) | Tetracarboxylic acid dianhydrides | |
| JP2006193444A (ja) | ４，４’−ジカルボキシ−２，２’−ビピリジンの製造法 | |
| CN100357245C (zh) | 2,5－二卤代苯甲酸的制备方法 | |
| JPS5822113B2 (ja) | ビスマレイミドの製造方法 | |
| CN113583079B (zh) | 牛磺胆酸钠的合成方法以及药物制剂 | |
| JPH04334363A (ja) | ビス（３，４−ジカルボキシ−２，５，６−トリフルオロフェニル）スルフィドテトラメチルエステル及びその製造法 | |
| JPS6019771A (ja) | ５−ペルフルオロアルキルジヒドロウラシル類の製造方法 | |
| JPH04112858A (ja) | ドーパミン誘導体の製法 | |
| CN115677585A (zh) | 一种甲醛吡唑衍生物的合成工艺 | |
| Liang | The synthesis of 3‐aryl‐6‐alkylpyridazines | |
| JPH10324648A (ja) | トルクセン類化合物の製造方法 | |
| CN113651715A (zh) | 一种一锅法合成香豆酰多巴胺的方法 | |
| SU825496A1 (ru) | АНГИДРИД БИС-МАЛЕИНОКИСЛОГО ТЕТРАГИДРАТА ЦИНКА В КАЧЕСТВЕ ПРОМЕЖУТОЧНОГО ПРОДУКТА ДЛЯ СИНТЕЗА БИС-АМИНОЭТИЛЕНАМИДОМАЖИНАТТЕТРАГИДРАТА ЦИНКА- МОДИФИКАТОРА ПОЛИЭТИЛЕНА И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ10который может найти применение в качестве промежуточного вещества при синтезе модификатора полиэтилена - бис-аминоэтиленамидомалеинаттетрагид- рата цинка и способу его получени . Известен бис-малеинокислый тет- рагидрат цинка, используемый в качестве промежуточного соединени дл получени модификатора полиэтилена - бис-аминоэтиленамидомалеинаттетрагид-рата цинка [l ].20Известен способ получени бис- малеинокислого тетрагидрата цинка путем взаимодействи малеиновой кислоты со смес ми уксуснокислых и хлорис1Изобретение относитс к новому ангидриду бис-малеинокислого тетрагид- ц^ата цинка формулы^0-fO4Н 0-7п^О-С-СН=СН-С NO^"2 "^-0-с-сн=сн-с •'^иитых солей цийка при соотношении 1:0» 7:0,5 соответственно и температуре 60-95°С [2];Однако известный бис-малеииокислый тетрагидрат цинка содержит примеси уксуснокислых и хлористых солей цинка, на основе которых его получают, а использование его дл синтеза модификатора полиэтилена неэффективно, так как наличие вышеуказанных примесей вследствие их каталитического' вли ни способствует образованию побочных продуктов реакции олигомера, дл удалени которого требуетс мио- гократна обработка целевого продукта метанолом.При этом большое количество модификатора тер етс и выход его не пре- шлпает 60% от теоретического (не вз тое промежуточное вещество - бис-малеинокислый тетрагидрат цинка).Известен также способ получени ангидрида бис-малеинокислого тетрагид- | |
| JPH01238548A (ja) | ナフタレン―１，４，５，８―テトラカルボン酸テトラアルキルエステルの製造方法 | |
| CN117603173A (zh) | 4,4'-对苯二氧双邻苯二甲酸酐的合成方法 | |
| KR900007370B1 (ko) | 2,4-디브로모-5-플루오르벤조산 및 그 제조방법 | |
| JP3884493B2 (ja) | フッ化β−キシロビオシル及びキシロオリゴ糖の製造方法 | |
| JPH01305044A (ja) | ４，４’−ジヒドロキシテトラフェニルメタン類の精製方法 | |
| CN116239465A (zh) | 一种4,4’-二苯醚二甲酰氯的制备方法 |