JPS58213900A - 電解剥離浴及びその方法 - Google Patents
電解剥離浴及びその方法Info
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- JPS58213900A JPS58213900A JP58089026A JP8902683A JPS58213900A JP S58213900 A JPS58213900 A JP S58213900A JP 58089026 A JP58089026 A JP 58089026A JP 8902683 A JP8902683 A JP 8902683A JP S58213900 A JPS58213900 A JP S58213900A
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- Japan
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- acid
- bath
- stripping
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- Pending
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25F—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
- C25F5/00—Electrolytic stripping of metallic layers or coatings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
電気めっき作業に際し、てd、プラチナをきせたチタン
、ステン【/ス又1」ポリj奮化ビニルプラスチゾルに
て被覆[7た1 、lTh鋼のように化学的に耐食性の
ある金属から作った作業ラック上に被めっき物品を置い
て支持するのが普通である。めっき浴中に懸垂した被め
っき物品への通電は被めっき物品と電気的に接触してい
るラック上のコンタクトチップを通12て行なう。めっ
き操作を継続すると好ましからぬ金属皮膜がこのコンタ
クトチップ上に集積して^てめつき作業の効率とめつき
作業の継続性を低下さける。17たがって最良の作業効
率を維持するために、定期的にかかる作業ラックを機械
的もり、 < kl化学的に清浄化処理するのが普通で
ある3、 めっきはされたが、その電気めっき皮膜もしくは無電M
めつき皮膜に欠かんがあったり、取シ扱い中に(奴械的
に損傷1〜たような場合に、この物品をν]生1−て肉
処理゛ノる/こめに、物品−トから成る種の金属皮膜を
剥離もしくは除去する必要がしけL7ば生ずる。かかる
物品表面から金属皮膜を除去又は剥離する際には再めっ
きが不可能になる程度まで素地金属が侵食されないよう
に実施することが必要であり、素地表面が再めっきしう
る程度まで研摩したり、又はパフ作業を行なう必要のガ
いようにしなければならない。
、ステン【/ス又1」ポリj奮化ビニルプラスチゾルに
て被覆[7た1 、lTh鋼のように化学的に耐食性の
ある金属から作った作業ラック上に被めっき物品を置い
て支持するのが普通である。めっき浴中に懸垂した被め
っき物品への通電は被めっき物品と電気的に接触してい
るラック上のコンタクトチップを通12て行なう。めっ
き操作を継続すると好ましからぬ金属皮膜がこのコンタ
クトチップ上に集積して^てめつき作業の効率とめつき
作業の継続性を低下さける。17たがって最良の作業効
率を維持するために、定期的にかかる作業ラックを機械
的もり、 < kl化学的に清浄化処理するのが普通で
ある3、 めっきはされたが、その電気めっき皮膜もしくは無電M
めつき皮膜に欠かんがあったり、取シ扱い中に(奴械的
に損傷1〜たような場合に、この物品をν]生1−て肉
処理゛ノる/こめに、物品−トから成る種の金属皮膜を
剥離もしくは除去する必要がしけL7ば生ずる。かかる
物品表面から金属皮膜を除去又は剥離する際には再めっ
きが不可能になる程度まで素地金属が侵食されないよう
に実施することが必要であり、素地表面が再めっきしう
る程度まで研摩したり、又はパフ作業を行なう必要のガ
いようにしなければならない。
ラックのコンタクトチップの如きめっき装置から金属皮
膜を剥離する場合には、使用する剥離溶液と剥離采件は
コンタクトチップ自体が侵食されて腐食を起こし、めっ
き操作の効率を阻害し、このためかかるチップの更新や
取り替えが激しくなるようにしては々らない。
膜を剥離する場合には、使用する剥離溶液と剥離采件は
コンタクトチップ自体が侵食されて腐食を起こし、めっ
き操作の効率を阻害し、このためかかるチップの更新や
取り替えが激しくなるようにしては々らない。
電気めっき装置のコンタクトチップ以外にも、めっきを
施した物品を包含する素地上から各種の望ましくない金
属皮膜を除去するために、これまでも種々の化学的、電
解的な剥離方法と溶液とが用いられ、もしくは提案され
てきた。これらの従来の方法と組成物は米国特許第2,
057,272号;同第2,578,898号;同第2
,581,490号;同第2,588,566号;同第
2,596,307号;同第3,151.04 !J号
;同第3,257,299号;同第3,492,210
号;同第3.(i 17,456号;同第3,619,
390け;同第3.(i 49.’489号;同第3,
793,172弓:同第3,912,603号;同第4
,048,006−号;同第11.(152,254号
;同第4,233.1211号;同第4.244,83
3号及び同第4.264,420−号に利己截されてい
る。これらの多くの従来の技術の問題点11一連の異な
った金属皮膜を効率的に剥離−する能力がなく金属の部
類が異なると別種の剥離液が必要になったり、剥離速度
が遅かったね、1*−ある撞の剥離液は剥離している間
に素地金属を攪−* 1.、−c素地に損傷を与えるこ
とである。本発明し、1鉄糸素地上から銅、銅合金もし
くはクロム皮膜を除去するととに関する限り、米国特許
第4,233,124−号及び第4,264,420号
より改良されたものである。これら2件の米国特許に記
載の浴組成中にはハロゲン成分が含まれているが、との
ハロゲン成分を浴組成から除外すると、比較的肉厚の鉋
皮膜その他の剥離が可能となり、剥離作業中に被剥物表
面上へのハロゲン化物の蓄積が生じないということが此
のだび見い出された。
施した物品を包含する素地上から各種の望ましくない金
属皮膜を除去するために、これまでも種々の化学的、電
解的な剥離方法と溶液とが用いられ、もしくは提案され
てきた。これらの従来の方法と組成物は米国特許第2,
057,272号;同第2,578,898号;同第2
,581,490号;同第2,588,566号;同第
2,596,307号;同第3,151.04 !J号
;同第3,257,299号;同第3,492,210
号;同第3.(i 17,456号;同第3,619,
390け;同第3.(i 49.’489号;同第3,
793,172弓:同第3,912,603号;同第4
,048,006−号;同第11.(152,254号
;同第4,233.1211号;同第4.244,83
3号及び同第4.264,420−号に利己截されてい
る。これらの多くの従来の技術の問題点11一連の異な
った金属皮膜を効率的に剥離−する能力がなく金属の部
類が異なると別種の剥離液が必要になったり、剥離速度
が遅かったね、1*−ある撞の剥離液は剥離している間
に素地金属を攪−* 1.、−c素地に損傷を与えるこ
とである。本発明し、1鉄糸素地上から銅、銅合金もし
くはクロム皮膜を除去するととに関する限り、米国特許
第4,233,124−号及び第4,264,420号
より改良されたものである。これら2件の米国特許に記
載の浴組成中にはハロゲン成分が含まれているが、との
ハロゲン成分を浴組成から除外すると、比較的肉厚の鉋
皮膜その他の剥離が可能となり、剥離作業中に被剥物表
面上へのハロゲン化物の蓄積が生じないということが此
のだび見い出された。
かかるハロゲン化物の蓄積はある場合には被剥離物の表
面を汚染して電1気な絶縁を起こし、このことは特に約
0.0254司mないし数インチ(2,5C+++の数
倍)以上の比較的肉厚の皮膜を剥離する際に顕著になる
。しかしながら、かかるハロゲンの成分の排除はニッケ
ルのような金属の剥離に於ては好ましいことではない。
面を汚染して電1気な絶縁を起こし、このことは特に約
0.0254司mないし数インチ(2,5C+++の数
倍)以上の比較的肉厚の皮膜を剥離する際に顕著になる
。しかしながら、かかるハロゲンの成分の排除はニッケ
ルのような金属の剥離に於ては好ましいことではない。
この発明は鉄系素地上から比較的肉厚の銅、銅合金又は
クロム皮膜を迅速に効率よく剥離する剥離浴と剥離方法
とを提供するものであり、かつ剥離操作中に素地金属が
侵食される度合いを著しく低減させうるような浴と方法
とを提供する。
クロム皮膜を迅速に効率よく剥離する剥離浴と剥離方法
とを提供するものであり、かつ剥離操作中に素地金属が
侵食される度合いを著しく低減させうるような浴と方法
とを提供する。
この発明による利益は、pH約1〜約14 の水溶液で
あって、実質的にアミン、ニトロ及び/又は硝酸塩剥離
成分から成り、かつ素地金属の侵食が防止できるのに有
効な爺のグルコヘプトン酸ナトリウムを富む剥離浴を用
いることにより達成される。この溶液はまたさらに該グ
ルコヘプトン酸ナトリウムと共に使用l〜だときに素地
金属の侵食を阻止するのに効果的な−にふ・いて存在す
るリンゴ酸、修酸及びjJlらの71を合物Aらびにこ
れらの周期律表IA族、IIA&及びアンモニウム塩か
ら成る部類から選択された少なくとも1種の浴可溶性化
合物;ならびに/又tlグルコン酸、酪酸、酒石酸、ン
マール酸、クエン酸、イソアスコルビン酸、コハク酸、
酢酸及びこれらの混合物ならびにこれらのアルカリ金属
及びアンモニウム塩から成る部類から選択場れた少なく
ども1梱の物質から成るカルボン酸系緩衝剤を含みつる
。グルコン酸ナトリウムの濃度は約I Vlないしその
飽和濃度、好1しくけ約5〜約50.?/eの範囲であ
る。上記の浴可溶性化合物は約1〜約20 Vlの範囲
が一般的であるが、ある場合にはこねより高濃度で用い
られる。本発明の好−E Lい態様と[7てグルコヘプ
トン酸すトリウムと共にリンゴ酸が使われる際には、双
方それぞれ約In/7i′の濃度で用いることが好まし
い。グルコヘプトン酸ナトリウムの一定有効量が単独も
しくは前1d L、た浴可溶性化合物(リンゴ酸及び/
又は修酸及びその他)のような他の腐食防止剤と共に使
用されると剥離作業の間での素地金属の腐食も1〜くけ
エツチングが著しく減少する。
あって、実質的にアミン、ニトロ及び/又は硝酸塩剥離
成分から成り、かつ素地金属の侵食が防止できるのに有
効な爺のグルコヘプトン酸ナトリウムを富む剥離浴を用
いることにより達成される。この溶液はまたさらに該グ
ルコヘプトン酸ナトリウムと共に使用l〜だときに素地
金属の侵食を阻止するのに効果的な−にふ・いて存在す
るリンゴ酸、修酸及びjJlらの71を合物Aらびにこ
れらの周期律表IA族、IIA&及びアンモニウム塩か
ら成る部類から選択された少なくとも1種の浴可溶性化
合物;ならびに/又tlグルコン酸、酪酸、酒石酸、ン
マール酸、クエン酸、イソアスコルビン酸、コハク酸、
酢酸及びこれらの混合物ならびにこれらのアルカリ金属
及びアンモニウム塩から成る部類から選択場れた少なく
ども1梱の物質から成るカルボン酸系緩衝剤を含みつる
。グルコン酸ナトリウムの濃度は約I Vlないしその
飽和濃度、好1しくけ約5〜約50.?/eの範囲であ
る。上記の浴可溶性化合物は約1〜約20 Vlの範囲
が一般的であるが、ある場合にはこねより高濃度で用い
られる。本発明の好−E Lい態様と[7てグルコヘプ
トン酸すトリウムと共にリンゴ酸が使われる際には、双
方それぞれ約In/7i′の濃度で用いることが好まし
い。グルコヘプトン酸ナトリウムの一定有効量が単独も
しくは前1d L、た浴可溶性化合物(リンゴ酸及び/
又は修酸及びその他)のような他の腐食防止剤と共に使
用されると剥離作業の間での素地金属の腐食も1〜くけ
エツチングが著しく減少する。
カルボン酸系緩衝剤は約erovi、好ましくは約加〜
約40V11の範囲で存在せしめる。この発明の水溶液
はハロゲンもしくはハロゲン化合物を実質的に含有し7
ておらず、あったにしてもその含有量は活性成分として
の機能を持たない程度のものである。
約40V11の範囲で存在せしめる。この発明の水溶液
はハロゲンもしくはハロゲン化合物を実質的に含有し7
ておらず、あったにしてもその含有量は活性成分として
の機能を持たない程度のものである。
このアミン型の剥離浴では、通常約15〜約200gA
の1級、2級及び/又は3級のアルキルアミンもしくは
アルカノールアミンであって炭素原子数1〜8のものが
pH調整用の硝酸と共に使用される。いわゆる非アミン
型の剥離組成物においては、アミン化りに水溶性有機ニ
トロ化合物及び/又は無機硝酸塩が用いられ、操作面の
pH調整は硝酸、酢酸その他ならびに水酸化アンモニウ
ムを包含するアルカリ金属水酸化物によって行なう。
の1級、2級及び/又は3級のアルキルアミンもしくは
アルカノールアミンであって炭素原子数1〜8のものが
pH調整用の硝酸と共に使用される。いわゆる非アミン
型の剥離組成物においては、アミン化りに水溶性有機ニ
トロ化合物及び/又は無機硝酸塩が用いられ、操作面の
pH調整は硝酸、酢酸その他ならびに水酸化アンモニウ
ムを包含するアルカリ金属水酸化物によって行なう。
硝酸塩及び/又はニトロ化合物の濃度は硝酸アンモニウ
ムとして計算して約10〜約4809力、典型的には約
50〜約240 &/l である。またアミンならび
に廟機ニトロ化合物及び/又は無機硝酸塩剥離成分の両
方を含んでいる混合浴を使用することもできる。本発明
の方法による提案では銅、真鍮。
ムとして計算して約10〜約4809力、典型的には約
50〜約240 &/l である。またアミンならび
に廟機ニトロ化合物及び/又は無機硝酸塩剥離成分の両
方を含んでいる混合浴を使用することもできる。本発明
の方法による提案では銅、真鍮。
青銅の如き銅合金ならびにクロムのような望ましくない
全域の剥離0、被剥離物をアノードとして水性剥離液中
に傍漬t=、カソードと該物品間に一定時間通電、シて
金属皮膜が所望の程度に剥離されるようにしてやる。
全域の剥離0、被剥離物をアノードとして水性剥離液中
に傍漬t=、カソードと該物品間に一定時間通電、シて
金属皮膜が所望の程度に剥離されるようにしてやる。
この剥−E水浴液の操作浴温は軟鋼素地からの剥離にお
いては室温(15°C)〜約150°F(65°C)、
好ましくは約70°F < 21℃)〜約100°F(
38°C)であり、コンタクトプツシのようなステンレ
ス鋼素地では約120°F(49”C)〜約14061
1(60°C)である。
いては室温(15°C)〜約150°F(65°C)、
好ましくは約70°F < 21℃)〜約100°F(
38°C)であり、コンタクトプツシのようなステンレ
ス鋼素地では約120°F(49”C)〜約14061
1(60°C)である。
ステンレス部品のような他のステンレス素地の場合には
、約1()0°1” (3B ”C: )のような低温
も採用できる。操作電流密度tゴ剥離液に対する素地の
耐食性によって変わる。ラックのコンタクトチップのよ
うな電気めつ^装置面については、素地が304ステン
レスもしくtJこれ以上の耐食性ステンレス鋼合金から
できているので約5OAS F (5,3A/I)靜)
〜1500ASF(161A/DmJ)の電流密度が採
用できるが普通の鋼製素地からの金属皮膜の剥離に際し
ては約25ASF(26A/DI)〜約20oA8F
(22A/I)m)の如きより低い電流密度が採用され
る。
、約1()0°1” (3B ”C: )のような低温
も採用できる。操作電流密度tゴ剥離液に対する素地の
耐食性によって変わる。ラックのコンタクトチップのよ
うな電気めつ^装置面については、素地が304ステン
レスもしくtJこれ以上の耐食性ステンレス鋼合金から
できているので約5OAS F (5,3A/I)靜)
〜1500ASF(161A/DmJ)の電流密度が採
用できるが普通の鋼製素地からの金属皮膜の剥離に際し
ては約25ASF(26A/DI)〜約20oA8F
(22A/I)m)の如きより低い電流密度が採用され
る。
この発明による剥離浴は軟鋼もしくは高炭素鋼のような
比較的耐食性のない素地金属から成る鉄系部品から銅、
銅合金もしくはクロム皮膜を剥離するのに主に利用され
るが必らずしもこれに限定はされない。めっき用ラック
に関してはこの発明はタイプ301.304もしくは3
16のようなステンレスから成る鉄系ラックから銅、銅
合金又はクロムの皮膜を剥離するのに主として適用され
るが、必らずしもこれに限定はされhい。本発明による
剥離浴及び剥離方法の予期しえなかった効果はいわゆる
アミン型浴ならびにいわゆる非アミン型温の両方におい
て観察された。これらのいずれの型の浴も水素イオンを
含み、操作面のpHは約1〜約14、好1しくけ約5.
θ〜約75である。当然ではあるが、浴組成に応じてp
i−1は若干変ってくる。
比較的耐食性のない素地金属から成る鉄系部品から銅、
銅合金もしくはクロム皮膜を剥離するのに主に利用され
るが必らずしもこれに限定はされない。めっき用ラック
に関してはこの発明はタイプ301.304もしくは3
16のようなステンレスから成る鉄系ラックから銅、銅
合金又はクロムの皮膜を剥離するのに主として適用され
るが、必らずしもこれに限定はされhい。本発明による
剥離浴及び剥離方法の予期しえなかった効果はいわゆる
アミン型浴ならびにいわゆる非アミン型温の両方におい
て観察された。これらのいずれの型の浴も水素イオンを
含み、操作面のpHは約1〜約14、好1しくけ約5.
θ〜約75である。当然ではあるが、浴組成に応じてp
i−1は若干変ってくる。
一般的にいって、pHが低下すると金属皮膜の剥離速度
が増大する。約1のような低いpHは操業中にpHの維
持が困難なので実用的ではない。他方、14の如く高い
pHは剥^11速度が遅いので実施困難である。好まし
い71二業的な見地から、この剥離浴は鋼の10すな比
較的1Al1食性がない鉄系素地から成る物品上からの
金属皮膜の剥離においては約55〜約7.0のpi−1
が1釆用され、維持される。ステンレス鋼の如く比較的
耐食性の素地金属上からの剥離に際17て0、f業的カ
W1地からみて約5.5〜約7.0のI)IIが好擾し
い。
が増大する。約1のような低いpHは操業中にpHの維
持が困難なので実用的ではない。他方、14の如く高い
pHは剥^11速度が遅いので実施困難である。好まし
い71二業的な見地から、この剥離浴は鋼の10すな比
較的1Al1食性がない鉄系素地から成る物品上からの
金属皮膜の剥離においては約55〜約7.0のpi−1
が1釆用され、維持される。ステンレス鋼の如く比較的
耐食性の素地金属上からの剥離に際17て0、f業的カ
W1地からみて約5.5〜約7.0のI)IIが好擾し
い。
アミン型の剥離f6ではその浴組成中に、アミンが1級
、2級又t:J 3級であるかによって炭素原子数1〜
8の範囲の炭素原子を有する水溶性1級、2級及びもし
く F、l’ 3 級アミン又はこれらの混合物の有効
1′から成る剥離成分を含有している。アミン濃度は従
来通りであり、通常は約15〜約200fV!1の範囲
以内に制御【2て附へする金属皮膜が最も効率よく剥離
しうるように設計する。溶解度の観点からみてブルカソ
ールアミンが最良である。典型的な、使用可能なアミン
類はエチレンジアミン、トリエタノールアミン、イソプ
ロパツールアミン、モノエタノールアミン、ブチルアミ
ン、ヘキシルアミン、シアミルアミン、ジェタノールア
ミン、ジメタツールアミン、トリエタノールアミン、ト
リプロピルアミンその他である。このアミン型剥離浴は
また、非アミン型浴中に用いられるものと同じ型の有機
ニトロ化合物及び/又は無機硝酸塩を穐々の濃度にて含
有しうる。このように剥離成分の混合物に用いる際には
、好ましい剥離活性を維持せしめるだめに用いる硝酸塩
/ニトロ化合物の量を勘案したうえでアミン剥離成分の
濃度をそれに応じて減少させることができる。このアミ
ン型の剥離浴はさらに浴のpHを約1〜約14の範囲以
内に調節するのに必要な硝酸を含んでいる。浴中にアミ
ンが存在すると通常浴のpHは約9〜約10になるので
、操作中に十分な硝酸を存在せしめて前記範囲のpH1
好ましくは約50〜約7.5の範囲までpHを下げてや
る。 この際には、存在するかも知れないカルボン酸系
の緩衝剤のことも勘案してやる。
、2級又t:J 3級であるかによって炭素原子数1〜
8の範囲の炭素原子を有する水溶性1級、2級及びもし
く F、l’ 3 級アミン又はこれらの混合物の有効
1′から成る剥離成分を含有している。アミン濃度は従
来通りであり、通常は約15〜約200fV!1の範囲
以内に制御【2て附へする金属皮膜が最も効率よく剥離
しうるように設計する。溶解度の観点からみてブルカソ
ールアミンが最良である。典型的な、使用可能なアミン
類はエチレンジアミン、トリエタノールアミン、イソプ
ロパツールアミン、モノエタノールアミン、ブチルアミ
ン、ヘキシルアミン、シアミルアミン、ジェタノールア
ミン、ジメタツールアミン、トリエタノールアミン、ト
リプロピルアミンその他である。このアミン型剥離浴は
また、非アミン型浴中に用いられるものと同じ型の有機
ニトロ化合物及び/又は無機硝酸塩を穐々の濃度にて含
有しうる。このように剥離成分の混合物に用いる際には
、好ましい剥離活性を維持せしめるだめに用いる硝酸塩
/ニトロ化合物の量を勘案したうえでアミン剥離成分の
濃度をそれに応じて減少させることができる。このアミ
ン型の剥離浴はさらに浴のpHを約1〜約14の範囲以
内に調節するのに必要な硝酸を含んでいる。浴中にアミ
ンが存在すると通常浴のpHは約9〜約10になるので
、操作中に十分な硝酸を存在せしめて前記範囲のpH1
好ましくは約50〜約7.5の範囲までpHを下げてや
る。 この際には、存在するかも知れないカルボン酸系
の緩衝剤のことも勘案してやる。
非アミン型剥#[f浴中には所望の剥離作用を十分に達
成せしめるために浴可溶性の有機ニトロ化合物及び/又
は無機硝酸塩を一定の有効量で含有してい底。使用量目
被剥離金属ならびに素地金属の化学的耐食性に応じて変
る。好ましい無機硝酸塩にはアルカリ金属及び/又はア
ンモニウム硝酸塩が包含され、それ以外に浴のptlを
所望の範囲に調整するだめの硝酸自体が包含される。典
型的な水溶性有機ニトロ化合物にdニトロ安息香酸、チ
ーニトロイソフタル酸、ニトロ安息香酸ナトリウム、メ
タニトロベンゼンスルポン酸ナトリウムその他が包含さ
れる。タイプ304もしくはタイプ316のステンレス
のように比較的耐食性のある素地金属からの金属皮膜の
電解剥離に際しては、硝酸塩及び/又はニトロ化合物の
濃度は通常硝酸アンモニウムとして岨゛榊L−て約10
〜約250V′l、好−ましくけ約30〜約50g/l
lの範囲である。通常の鋼製素地金属から銅のような金
属皮膜を剥離するに際しては、硝酸塩及び/又は二1・
口化合物の濃度は約501A〜約48(#/itと広い
範囲にわたる。
成せしめるために浴可溶性の有機ニトロ化合物及び/又
は無機硝酸塩を一定の有効量で含有してい底。使用量目
被剥離金属ならびに素地金属の化学的耐食性に応じて変
る。好ましい無機硝酸塩にはアルカリ金属及び/又はア
ンモニウム硝酸塩が包含され、それ以外に浴のptlを
所望の範囲に調整するだめの硝酸自体が包含される。典
型的な水溶性有機ニトロ化合物にdニトロ安息香酸、チ
ーニトロイソフタル酸、ニトロ安息香酸ナトリウム、メ
タニトロベンゼンスルポン酸ナトリウムその他が包含さ
れる。タイプ304もしくはタイプ316のステンレス
のように比較的耐食性のある素地金属からの金属皮膜の
電解剥離に際しては、硝酸塩及び/又はニトロ化合物の
濃度は通常硝酸アンモニウムとして岨゛榊L−て約10
〜約250V′l、好−ましくけ約30〜約50g/l
lの範囲である。通常の鋼製素地金属から銅のような金
属皮膜を剥離するに際しては、硝酸塩及び/又は二1・
口化合物の濃度は約501A〜約48(#/itと広い
範囲にわたる。
前記成分以外に、このアミン及び非アミン系剥離浴中に
は必須成分として、グルコヘプトン酸ナトリウムを含ん
でおり、このものは電解剥離中に素地金属が侵食される
のを防止する作用をする抑制剤として機能する。このグ
ルコヘプトン酸ナトリウムは素地が侵食されるのを阻止
できる程度に十分な量で存在せしめる必要がある。前記
したようにグルコヘプトン酸ナトリウムは約19/lの
低濃度から剥離液中への溶解限度壕での濃度範囲である
。好ましいグルコヘプトン酸ナトリウムの使用量は約5
〜約50νlである。50 Vl1以上使用してもそれ
だけの利点がない。
は必須成分として、グルコヘプトン酸ナトリウムを含ん
でおり、このものは電解剥離中に素地金属が侵食される
のを防止する作用をする抑制剤として機能する。このグ
ルコヘプトン酸ナトリウムは素地が侵食されるのを阻止
できる程度に十分な量で存在せしめる必要がある。前記
したようにグルコヘプトン酸ナトリウムは約19/lの
低濃度から剥離液中への溶解限度壕での濃度範囲である
。好ましいグルコヘプトン酸ナトリウムの使用量は約5
〜約50νlである。50 Vl1以上使用してもそれ
だけの利点がない。
本発明の剥離浴と方法に用いる溶液中には任意成分では
あるが添加したほうが好ましい成分として、さらにリン
ゴ酸、修酸及びこれらの混合物ならびにこれらの周期律
表iA族、[A族及びアンモニウム塩から成る部類から
選択された少なくとも1種の浴可溶性化合物を含有しう
る。この成分はグルコヘプトン酸ナトリウムと共に用い
たときに素地金属の侵食が111市さJしつるような効
果的な童で存在さVる必要がある。この成分はグルコヘ
プトン酸ナトリウムを第1川1制剤とするならば、追加
的に用いられる第2抑制剤と11.て機能する。
あるが添加したほうが好ましい成分として、さらにリン
ゴ酸、修酸及びこれらの混合物ならびにこれらの周期律
表iA族、[A族及びアンモニウム塩から成る部類から
選択された少なくとも1種の浴可溶性化合物を含有しう
る。この成分はグルコヘプトン酸ナトリウムと共に用い
たときに素地金属の侵食が111市さJしつるような効
果的な童で存在さVる必要がある。この成分はグルコヘ
プトン酸ナトリウムを第1川1制剤とするならば、追加
的に用いられる第2抑制剤と11.て機能する。
この浴可溶性化合物は一般的には約1〜約20g/lの
濃度で用いられるが、ある場合にはもつと高濃度の場合
もありうる。好ましい実施態様では、約1oEl/11
のリンゴ酸を約1+1.17/11のグルコヘプトン酸
ナトリウムと共に用いてこれらの全濃度を20El/l
とすることである。一般的にグルコヘプトン酸す) I
Jウムとこの浴百[溶性化合物と併合濃度は約1. V
IE〜飽和濃度、好117くは約5〜約75El/1で
ある。修酸についてt、1、修酸アンモニウムが好まし
い。
濃度で用いられるが、ある場合にはもつと高濃度の場合
もありうる。好ましい実施態様では、約1oEl/11
のリンゴ酸を約1+1.17/11のグルコヘプトン酸
ナトリウムと共に用いてこれらの全濃度を20El/l
とすることである。一般的にグルコヘプトン酸す) I
Jウムとこの浴百[溶性化合物と併合濃度は約1. V
IE〜飽和濃度、好117くは約5〜約75El/1で
ある。修酸についてt、1、修酸アンモニウムが好まし
い。
任意成分ではあるが、さらに追加的に添加するのに好ま
り、い他の成分t」カルボン酸系緩衝剤である。かかる
緩衝剤し」グルコン酸、酪酸、酒石酸、フマール酸、ク
エン酸、イソアスコルビン酸、コハク酸、酢酸及びとJ
しらの混合物ならびにこれらのアルカリ全域及びアンモ
ニウム塩から成る部類から選択された少なくとも1種の
物質から成る。
り、い他の成分t」カルボン酸系緩衝剤である。かかる
緩衝剤し」グルコン酸、酪酸、酒石酸、フマール酸、ク
エン酸、イソアスコルビン酸、コハク酸、酢酸及びとJ
しらの混合物ならびにこれらのアルカリ全域及びアンモ
ニウム塩から成る部類から選択された少なくとも1種の
物質から成る。
これらの緩衝剤は約60 Vl以下の量、好まし欠は約
20〜約409/l の量において存在させる。これら
の物質のあるものは通常の化学的概念における緩衝剤と
して機能する以外に、諸金属を溶液中に好適な濃度で保
持するのに役立つキレート化剤としての機能もまたいく
らかもっている。例えばクエン酸ナトリウムなどは両機
能を持たせる。
20〜約409/l の量において存在させる。これら
の物質のあるものは通常の化学的概念における緩衝剤と
して機能する以外に、諸金属を溶液中に好適な濃度で保
持するのに役立つキレート化剤としての機能もまたいく
らかもっている。例えばクエン酸ナトリウムなどは両機
能を持たせる。
以上のような各種成分の量は使用量としての典型的な量
であるが、これらの範囲を越えたからといって使用が不
可能であることを意味するものではない。むしろ、上記
した特定の範囲以外の量を用いた際でも満足な結果を与
える場合が多い。これらの諸成分の各々の特定量は、同
時に使用される他の成分の特定量に依存性があることは
容易に理解できよう。
であるが、これらの範囲を越えたからといって使用が不
可能であることを意味するものではない。むしろ、上記
した特定の範囲以外の量を用いた際でも満足な結果を与
える場合が多い。これらの諸成分の各々の特定量は、同
時に使用される他の成分の特定量に依存性があることは
容易に理解できよう。
この発明の方法の提案によれば、このアミン及び非アミ
ン系電解剥離溶液は約室温(15°C)〜約150°F
(66℃)間にて満足に操業できる。空気かくはん又は
機械かくはんの如きかくはんをする方が普通は好まし7
い。タイプ301ステンレス鋼合ノような比較的耐食性
のある素地金属上から金属皮膜を剥離するに際しては、
例えば約5OASF〜約150OASF (5〜161
AA)m”) であって電圧は一般には約3〜約1
5ボルトが採用される。例えば少なくともタイプ304
のステンレスから成るラックのコンタクトチップを剥離
するときには、電圧約4ボルトにて約50OASF (
54A/Dゴ)の電流密度が適切である。約9OA S
F(9,71V’Drrl ) のような低い電流
密度もまたスデンレス鋼部品のような他ノステンレス素
地に対1〜で適用することもありうる。他方、許通鋼の
ような比較的耐食性がかい素地上から欠陥金属皮膜を除
去する場合には、通常、電圧範囲約3〜約lOボルトに
おいて約25〜約20OASF(2〜22 A/1)+
♂)の電流密度が使用される。
ン系電解剥離溶液は約室温(15°C)〜約150°F
(66℃)間にて満足に操業できる。空気かくはん又は
機械かくはんの如きかくはんをする方が普通は好まし7
い。タイプ301ステンレス鋼合ノような比較的耐食性
のある素地金属上から金属皮膜を剥離するに際しては、
例えば約5OASF〜約150OASF (5〜161
AA)m”) であって電圧は一般には約3〜約1
5ボルトが採用される。例えば少なくともタイプ304
のステンレスから成るラックのコンタクトチップを剥離
するときには、電圧約4ボルトにて約50OASF (
54A/Dゴ)の電流密度が適切である。約9OA S
F(9,71V’Drrl ) のような低い電流
密度もまたスデンレス鋼部品のような他ノステンレス素
地に対1〜で適用することもありうる。他方、許通鋼の
ような比較的耐食性がかい素地上から欠陥金属皮膜を除
去する場合には、通常、電圧範囲約3〜約lOボルトに
おいて約25〜約20OASF(2〜22 A/1)+
♂)の電流密度が使用される。
剥離作業は被剥離物品を剥離溶液中に浸漬して物品をア
ノードに接続し、次いで希望する電流密度にνいて物品
とカソード間に剥離浴を通して一定時間通電して所望す
る程度の剥離が十分に行なわれるよりにフることによっ
て達成する。
ノードに接続し、次いで希望する電流密度にνいて物品
とカソード間に剥離浴を通して一定時間通電して所望す
る程度の剥離が十分に行なわれるよりにフることによっ
て達成する。
次に実施例によって説明する。しか17この実施例は単
なる例示であって、本発明をこれらに限定するつもりは
毛頭ないことはいうまでも力い。
なる例示であって、本発明をこれらに限定するつもりは
毛頭ないことはいうまでも力い。
実施例1
軟鋼から比較的厚い銅皮膜を剥離するのに適する電解剥
離浴を240 Vlの硝酸アンモニウム、10 jJ/
’l のグルコヘプトン酸ナトリウム及びlog/l
のリンゴ酸から調製した。浴のpHは約60であり
、浴温を約90°F(32°C)とした。かくはんは行
なわなかった。この剥離浴を用いて軟鋼から比較的に厚
い銅皮膜(約0.02541m厚)を剥離したが、平均
電流密度は100ASF (、11A/l)ゴ)であっ
た。この銅皮膜は約0.0001568インチ/分(0
,0003982cs/分)の速度で効率よく剥離され
た。
離浴を240 Vlの硝酸アンモニウム、10 jJ/
’l のグルコヘプトン酸ナトリウム及びlog/l
のリンゴ酸から調製した。浴のpHは約60であり
、浴温を約90°F(32°C)とした。かくはんは行
なわなかった。この剥離浴を用いて軟鋼から比較的に厚
い銅皮膜(約0.02541m厚)を剥離したが、平均
電流密度は100ASF (、11A/l)ゴ)であっ
た。この銅皮膜は約0.0001568インチ/分(0
,0003982cs/分)の速度で効率よく剥離され
た。
比較のために、8 g/lの臭化ナトリウムをさらに添
加した以外は上記と同じ組成の他の剥離液を調製した。
加した以外は上記と同じ組成の他の剥離液を調製した。
pHは約60、浴温は約90°F(32℃)で行なった
。かくはんは行なわなかった。
。かくはんは行なわなかった。
この剥離浴を用いて比較的厚い銅皮膜(約0.0254
warn )を11流Il&約1(IOASF(11
,A/Dm”) において剥離し〃。銅のII+離速度
はわずかに約0.000フインチ/分< (1,000
1778cm/分)にすぎなかつlこ。か< 17で浴
中にノ\ロゲン成分がない場合に0、剥離速度が改善さ
れることが分かる。
warn )を11流Il&約1(IOASF(11
,A/Dm”) において剥離し〃。銅のII+離速度
はわずかに約0.000フインチ/分< (1,000
1778cm/分)にすぎなかつlこ。か< 17で浴
中にノ\ロゲン成分がない場合に0、剥離速度が改善さ
れることが分かる。
実施例2
軟鋼−にから比較的厚い銅皮膜を剥離するための電解剥
離浴を、240 Veの硝酸アンモニウム、1og/l
のグルコヘプトン酸ナトリウム及び10g/eのリンゴ
酸により調製した。浴のpHは約60、浴温は約90°
F(32°C)において操作した。かくはんは行なわな
かった。この剥離浴を用いて比較的厚い銅皮膜を軟鋼上
から、電流密度的73.3 As li” (7,8A
/l)m’ ) において剥離した。
離浴を、240 Veの硝酸アンモニウム、1og/l
のグルコヘプトン酸ナトリウム及び10g/eのリンゴ
酸により調製した。浴のpHは約60、浴温は約90°
F(32°C)において操作した。かくはんは行なわな
かった。この剥離浴を用いて比較的厚い銅皮膜を軟鋼上
から、電流密度的73.3 As li” (7,8A
/l)m’ ) において剥離した。
との銅皮膜は約0.00(1115インチ/分(0,0
002921crIL/分)の剥離速度で効率的に剥離
された。
002921crIL/分)の剥離速度で効率的に剥離
された。
実施例3
ステンレス鋼−にから比較的厚い銅皮膜を剥離するのに
適する1を解剥離浴を、80 El/l の硝酸アン
モニウム、 Hl vllのグルコヘプトン酸ナトリウ
ム、2 g/lの修酸アンモニウム及び 20g/lの
酢酸アンモニウムから調整した。浴のpHに約55〜約
6.5、浴温げ約140°F(60°C)において操作
し7だ。この浴を用いて#304ステンレス鋼上から比
較的厚い銅皮膜(約0.0254 xm )を電流密度
的50OA 8 F (54A/I)渭′)において剥
離した。との銅皮膜は剥離速度約0.001875イン
チ/分(00047625cIn/分)において効率的
に剥離された。2平方インチ(12,9cIft)クー
ポン上への侵食速度は60分当り0.0059であった
。
適する1を解剥離浴を、80 El/l の硝酸アン
モニウム、 Hl vllのグルコヘプトン酸ナトリウ
ム、2 g/lの修酸アンモニウム及び 20g/lの
酢酸アンモニウムから調整した。浴のpHに約55〜約
6.5、浴温げ約140°F(60°C)において操作
し7だ。この浴を用いて#304ステンレス鋼上から比
較的厚い銅皮膜(約0.0254 xm )を電流密度
的50OA 8 F (54A/I)渭′)において剥
離した。との銅皮膜は剥離速度約0.001875イン
チ/分(00047625cIn/分)において効率的
に剥離された。2平方インチ(12,9cIft)クー
ポン上への侵食速度は60分当り0.0059であった
。
実施例4
軟鋼上から比較的厚い銅皮膜を剥離するのに適する電解
剥離浴を、160 g/lの硝酸アンモニウム、20
g/lのグルコヘプトン酸ナトリウム、29/lの修酸
、及び20 Vlの酢酸アンモニウムの処方により調製
した。pi−1は約63、浴温は約80°F(27℃)
にて操作した。空気かくはんした。この浴を用いて軟鋼
上から比較的厚い銅皮膜(膜厚約7.66nL)を電流
密度的10OA8F(lIA/I)rrj )において
剥離した。剥離速度は約0.000128フインチ/分
(0,(1003268ctn/分)であり効率的に剥
離さil、p:、、 2平方インチ(12,9CIりク
ーポンーヒへの侵食速度に130分間尚シo、oo。
剥離浴を、160 g/lの硝酸アンモニウム、20
g/lのグルコヘプトン酸ナトリウム、29/lの修酸
、及び20 Vlの酢酸アンモニウムの処方により調製
した。pi−1は約63、浴温は約80°F(27℃)
にて操作した。空気かくはんした。この浴を用いて軟鋼
上から比較的厚い銅皮膜(膜厚約7.66nL)を電流
密度的10OA8F(lIA/I)rrj )において
剥離した。剥離速度は約0.000128フインチ/分
(0,(1003268ctn/分)であり効率的に剥
離さil、p:、、 2平方インチ(12,9CIりク
ーポンーヒへの侵食速度に130分間尚シo、oo。
gであった。
実施例5
ステンレス鋼」−から比較的厚い銅皮膜を剥離するのに
適する宵、解剥離浴を、80 Vlの硝酸アンモニウム
、10Vlのグルコヘプトン酸ナトリウム、29/lの
修酸アンーニウム及び20 Vlの氷酢酸から調M L
、た。pH約52〜約62、浴温約37°Cで操作1−
= *o無かくケ:1んであった。この浴を用いて41
:1114スブンレス上から比較的厚い銅皮膜(約0
. +1254 m+a )を電流密度的9QASF’
(9,7A/l)+n’)に↓・いCIll内102だ
。約0.0001875インチ/分(o、ooo47t
;z cm1分)の剥離速度において銅皮膜の効率的A
l1離を生じた。
適する宵、解剥離浴を、80 Vlの硝酸アンモニウム
、10Vlのグルコヘプトン酸ナトリウム、29/lの
修酸アンーニウム及び20 Vlの氷酢酸から調M L
、た。pH約52〜約62、浴温約37°Cで操作1−
= *o無かくケ:1んであった。この浴を用いて41
:1114スブンレス上から比較的厚い銅皮膜(約0
. +1254 m+a )を電流密度的9QASF’
(9,7A/l)+n’)に↓・いCIll内102だ
。約0.0001875インチ/分(o、ooo47t
;z cm1分)の剥離速度において銅皮膜の効率的A
l1離を生じた。
実施例6
ステンレス鋼上から比較的厚いクロム皮膜を剥離するの
に適する電解剥離浴を、80 Vlの硝酸アンモニウム
、10g/lのグルコヘプトン酸すトリウム、 29/
lの修酸アンモニウム及ヒ20g/lめ氷酢酸から調製
した。pH約52〜約6.2、浴温約100°F(37
℃)において操作した。かくはんしなかった。この浴を
用いて#304ステンレス上から比較的厚いクロム皮膜
(約0.0254mm)を電流密度的9OASF (9
,7A/Di)において剥離した。約0.000−06
8インチ/分(0,0O01727crfL/%)の剥
離速度においてクロム皮膜は効率的に剥離された。
に適する電解剥離浴を、80 Vlの硝酸アンモニウム
、10g/lのグルコヘプトン酸すトリウム、 29/
lの修酸アンモニウム及ヒ20g/lめ氷酢酸から調製
した。pH約52〜約6.2、浴温約100°F(37
℃)において操作した。かくはんしなかった。この浴を
用いて#304ステンレス上から比較的厚いクロム皮膜
(約0.0254mm)を電流密度的9OASF (9
,7A/Di)において剥離した。約0.000−06
8インチ/分(0,0O01727crfL/%)の剥
離速度においてクロム皮膜は効率的に剥離された。
実施例7
軟鋼上から比較的厚い銅皮膜を剥離するのに適する電解
剥離浴を、240 g/l硝酸アンモニウム、10y/
lのグルコヘプトン酸ナトリウム及び10El/13の
グルコン酸ナトリウムから調製した。
剥離浴を、240 g/l硝酸アンモニウム、10y/
lのグルコヘプトン酸ナトリウム及び10El/13の
グルコン酸ナトリウムから調製した。
pH約56、浴温は約32°Cにおいて操作した。無か
くはんであった。この剥離浴を用いて軟鋼上から比較的
厚い銅皮膜(膜厚的0.0254mm)を平均電流密度
的100 As f” (11A/l)ゴ)において剥
離した。この銅皮膜は約0.0001052インチ/分
(0,0002672cm/分)の剥離速度で効率的に
剥離された。
くはんであった。この剥離浴を用いて軟鋼上から比較的
厚い銅皮膜(膜厚的0.0254mm)を平均電流密度
的100 As f” (11A/l)ゴ)において剥
離した。この銅皮膜は約0.0001052インチ/分
(0,0002672cm/分)の剥離速度で効率的に
剥離された。
実施例8
軟鋼」二から比較的厚い銅皮膜を剥離するのに適する電
解剥離浴を、240 g/itの硝酸アンモニウム、1
0veのグルコヘプトン酸ナトリウム及び10Vlのク
エン酸ナトリウムから調整した。
解剥離浴を、240 g/itの硝酸アンモニウム、1
0veのグルコヘプトン酸ナトリウム及び10Vlのク
エン酸ナトリウムから調整した。
pH約64、由温−約32℃において操作した。無かく
はんであった。この剥離浴を用いて軟鋼上から比較的厚
い銅ffl+換(膜厚的0.0254mm )を平均電
流密度的10OA S L+’ (11A/1)m”)
において剥離した。コノ餉14/ Ill、 tel約
0.0001146インテ/分(0,000291cy
n/分)の剥離速度で効率的に剥離された。
はんであった。この剥離浴を用いて軟鋼上から比較的厚
い銅ffl+換(膜厚的0.0254mm )を平均電
流密度的10OA S L+’ (11A/1)m”)
において剥離した。コノ餉14/ Ill、 tel約
0.0001146インテ/分(0,000291cy
n/分)の剥離速度で効率的に剥離された。
実施例1)
軟鋼−1−から比較的厚い銅皮膜を剥離するのに適する
電解剥離浴を、240fi/!lの硝酸アンモニウム、
10y/lのグルコヘプトン酸ナトリウム及び10y/
lの酒石酸カリウムから調製した。pI]約62浴温は
約32℃にj?いて操作した。無がくはんであった。こ
のII離浴を用いて軟鋼上がら比較的厚い銅皮膜(膜厚
的0.0254zm)を平均電流密度的10OAS F
(n A/l)m” )において剥離した。この銅皮
膜は約0.0001022インチ/分(0,00025
95cm/分)の剥離速度で効率的に剥離された。
電解剥離浴を、240fi/!lの硝酸アンモニウム、
10y/lのグルコヘプトン酸ナトリウム及び10y/
lの酒石酸カリウムから調製した。pI]約62浴温は
約32℃にj?いて操作した。無がくはんであった。こ
のII離浴を用いて軟鋼上がら比較的厚い銅皮膜(膜厚
的0.0254zm)を平均電流密度的10OAS F
(n A/l)m” )において剥離した。この銅皮
膜は約0.0001022インチ/分(0,00025
95cm/分)の剥離速度で効率的に剥離された。
実施例10
軟鋼上から比較的厚い銅皮膜を剥離するのに適する電解
剥離浴を、240 gAの硝酸アンモニウム、10y/
lのグルコヘプトン酸ナトリウム及び89/lのフマー
ル酸から調製した。pH約6.0、浴温げ約32℃にお
いて操作した。無かくはんであった。この剥離浴を用い
て軟鋼上から比較的厚い銅皮膜(膜厚的0.0254
xm )を平均電流密度的1oOAsF(11A/Dm
)において剥離した。この銅皮膜は約0.000104
5インチ/分(0,0002654(:m7分)の剥離
速度で効率的に剥離された。
剥離浴を、240 gAの硝酸アンモニウム、10y/
lのグルコヘプトン酸ナトリウム及び89/lのフマー
ル酸から調製した。pH約6.0、浴温げ約32℃にお
いて操作した。無かくはんであった。この剥離浴を用い
て軟鋼上から比較的厚い銅皮膜(膜厚的0.0254
xm )を平均電流密度的1oOAsF(11A/Dm
)において剥離した。この銅皮膜は約0.000104
5インチ/分(0,0002654(:m7分)の剥離
速度で効率的に剥離された。
実施例11
軟鋼上から比較的厚い真鍮皮膜を剥離するのに適するt
′M剥離浴を、240 g/l)の硝酸アンモニウム、
10y/lのグルコヘプトン酸ナトリウム及び10jl
/13のリンゴ酸から調製した。pH約5.9、浴温は
約32℃において操作した。無かくはんであった。この
剥離浴分用いて軟鋼上から比較的厚い真鍮皮膜(膜厚的
0.1587mm)を平均電流密度的11)OA、 S
11’ (11A/ l) m′)において剥離した
。
′M剥離浴を、240 g/l)の硝酸アンモニウム、
10y/lのグルコヘプトン酸ナトリウム及び10jl
/13のリンゴ酸から調製した。pH約5.9、浴温は
約32℃において操作した。無かくはんであった。この
剥離浴分用いて軟鋼上から比較的厚い真鍮皮膜(膜厚的
0.1587mm)を平均電流密度的11)OA、 S
11’ (11A/ l) m′)において剥離した
。
この真鍮皮膜t」約0.0 (1010インチ/分(0
,000254crn1分)の剥離速度で効率的に剥離
された。
,000254crn1分)の剥離速度で効率的に剥離
された。
実施例12
軟鋼」二から比較的11いtm皮膜を剥離するのに適す
る電解剥離浴を、240 V′lの硝酸アンモニウム、
10νgのグルコヘプトン酸ナトリウム及び10y/l
のリンゴ酸から調製した。pH約59浴温目約32℃に
おいて操作l〜だ。無かくはんであった。この剥離浴を
用いて軟鋼上から比較的厚い青銅皮膜(膜厚的0.31
75 mm )を平均電流密度的i00 A 81’
(11A/I)m )において剥離した。
る電解剥離浴を、240 V′lの硝酸アンモニウム、
10νgのグルコヘプトン酸ナトリウム及び10y/l
のリンゴ酸から調製した。pH約59浴温目約32℃に
おいて操作l〜だ。無かくはんであった。この剥離浴を
用いて軟鋼上から比較的厚い青銅皮膜(膜厚的0.31
75 mm )を平均電流密度的i00 A 81’
(11A/I)m )において剥離した。
この゛H銅皮膜k」約0.0001073インチ/分(
0,0002725Cnt/分)の剥離速度で効率的に
剥離された。
0,0002725Cnt/分)の剥離速度で効率的に
剥離された。
実施例13
軟鋼から比較的厚い銅皮膜を剥離するのに適する電解剥
離浴を15g/lのイソプロパツールアミン、369/
lのグルコヘプトン酸ナトリウム及び20 、!il/
7!のリンゴ酸から調製した。浴のpYIは約38であ
り、操作浴温を約100°F(37°C)とした。
離浴を15g/lのイソプロパツールアミン、369/
lのグルコヘプトン酸ナトリウム及び20 、!il/
7!のリンゴ酸から調製した。浴のpYIは約38であ
り、操作浴温を約100°F(37°C)とした。
かくはんは行々わなかった。この剥離浴を用いて軟鋼か
ら比較的に厚い銅皮膜(約o、o254.m#)を剥離
したが、平均電流密度は90ASF(9,7A/1)m
)であった。この銅皮膜は約0.000102フインチ
/分(0゜0O02608cb く剥離された。
ら比較的に厚い銅皮膜(約o、o254.m#)を剥離
したが、平均電流密度は90ASF(9,7A/1)m
)であった。この銅皮膜は約0.000102フインチ
/分(0゜0O02608cb く剥離された。
実施例14
軟鋼から比較的厚い銅皮膜を剥離するのに適する電解剥
離浴を507!/lの硝酸す) IJウム 36Vlの
グルコヘプトン酸ナトリウム及び36シlのリンゴ酸か
ら調製した。浴のpHに約4.0であり、操作浴温を約
90°F(32°C)とした。かくはんは行なわなかっ
た。この剥離浴を用いて軟鋼から比較的に厚い銅皮膜(
約0.0254mm厚)を剥1i1i L & カ、半
均N、 ?Ir、 nl 174−rJ On A S
F (9,7A/Dm! )であった。この銘皮膜t
」約0.000106インチ/分(o、ooo26q2
c+++/分)の速度で効率よく剥離された。
離浴を507!/lの硝酸す) IJウム 36Vlの
グルコヘプトン酸ナトリウム及び36シlのリンゴ酸か
ら調製した。浴のpHに約4.0であり、操作浴温を約
90°F(32°C)とした。かくはんは行なわなかっ
た。この剥離浴を用いて軟鋼から比較的に厚い銅皮膜(
約0.0254mm厚)を剥1i1i L & カ、半
均N、 ?Ir、 nl 174−rJ On A S
F (9,7A/Dm! )であった。この銘皮膜t
」約0.000106インチ/分(o、ooo26q2
c+++/分)の速度で効率よく剥離された。
実施例15
鉄系素地−1−から比1μ的厚い銅、銅合金、又はクロ
ム皮膜を剥離するのに適した電解剥離浴を調製したが、
この浴は約1〜約14のpHを有する水溶液であって、
実質的に(a)浴可溶性の炭素原子数1〜8の1級、2
級及び/又は3級アミン、 (b)浴可溶性焦損(11
1酸堪及び/又は有機ニトロ化合物、及び(a)ど(f
ilの6も合物;ならびに約1g/l〜飽和洟1i+°
゛4−(!の範囲であって素地に対する侵食を効果的に
直重1.つるような電において含まれるグルコヘゾトン
酸す−トリウムから成る部類から選+1< ン\れた剥
離成分から成っていた。
ム皮膜を剥離するのに適した電解剥離浴を調製したが、
この浴は約1〜約14のpHを有する水溶液であって、
実質的に(a)浴可溶性の炭素原子数1〜8の1級、2
級及び/又は3級アミン、 (b)浴可溶性焦損(11
1酸堪及び/又は有機ニトロ化合物、及び(a)ど(f
ilの6も合物;ならびに約1g/l〜飽和洟1i+°
゛4−(!の範囲であって素地に対する侵食を効果的に
直重1.つるような電において含まれるグルコヘゾトン
酸す−トリウムから成る部類から選+1< ン\れた剥
離成分から成っていた。
さらに−また、約1〜約2()Hの範囲であって該グル
コヘプトン酸すトリウムと一緒になって素地金属の侵食
を直重するのに効果的な童で存在するリンゴ酸、蓚酸及
びこれらの混合物並びにこれらの周期律表第1A、IT
A族金属及びアンモニウム塩から成る部類から選択さ
れた少ガくとも1釉の浴可溶性化合物; 及び/又に1約60Mのグルコン酸、酪酸、酒石酸、フ
マール酸、クエン酸、イソアスコルビン酸、コハク酸、
酢酸及びこれらの混合物並びにこれらのアルカリ金属及
びアンモニウム塩から成る部類から選択された少なくと
も一つの物質から成るカルボン酸系緩衝剤を含有する追
加的な浴を調製[7だ。
コヘプトン酸すトリウムと一緒になって素地金属の侵食
を直重するのに効果的な童で存在するリンゴ酸、蓚酸及
びこれらの混合物並びにこれらの周期律表第1A、IT
A族金属及びアンモニウム塩から成る部類から選択さ
れた少ガくとも1釉の浴可溶性化合物; 及び/又に1約60Mのグルコン酸、酪酸、酒石酸、フ
マール酸、クエン酸、イソアスコルビン酸、コハク酸、
酢酸及びこれらの混合物並びにこれらのアルカリ金属及
びアンモニウム塩から成る部類から選択された少なくと
も一つの物質から成るカルボン酸系緩衝剤を含有する追
加的な浴を調製[7だ。
これらの剥離浴はいずれも鉄系素地上から比較的(Vい
銅、銅合金もしくはクロム皮膜を剥離するのに用いだが
、金属被膜は効率的に剥離されると共に素地金属の侵食
は阻止された。
銅、銅合金もしくはクロム皮膜を剥離するのに用いだが
、金属被膜は効率的に剥離されると共に素地金属の侵食
は阻止された。
本発明による剥離浴とその方法に使用される電解剥離溶
液は鉄系素地上から、約0.0254m+x〜数インチ
膜厚以−Fの比較的肉厚の銅、銅合金もしくはクロム皮
膜を剥離するのに特に適している。比較的肉厚の鏑、銅
合金もL <はクロム皮膜の剥離速度は現在実用されて
いるハロゲン化合物を含む剥i1+11浴を使う方Yハ
、Eり者[2く改良される。現在使用されている・・ロ
ゲン含有の剥離溶液を用いて比較的肉厚の銅皮膜を7j
ll離する場合にはその剥離速度tt銅の膜厚が増加す
るにつれて減少する。この原因は剥離操作中にアノード
上に重厚な第一銅ハライド、換百すJIは重厚なファウ
リングが起こるためである。この発明による溶液はハロ
ゲン含有溶液が必要どするM111時間の数分の−で比
較的肉厚の銅皮膜を剥離することができる。かくして本
発明し1迅速、均一な速度の剥離が行なわれる反面、素
」ル金稿に苅する最大限の侵食防IFができる方法を提
供するものである。実施例3及び実施例4に記載された
侵良速+mユ11鋼$ jl14に対する肉視的な侵食
がないことを示している。
液は鉄系素地上から、約0.0254m+x〜数インチ
膜厚以−Fの比較的肉厚の銅、銅合金もしくはクロム皮
膜を剥離するのに特に適している。比較的肉厚の鏑、銅
合金もL <はクロム皮膜の剥離速度は現在実用されて
いるハロゲン化合物を含む剥i1+11浴を使う方Yハ
、Eり者[2く改良される。現在使用されている・・ロ
ゲン含有の剥離溶液を用いて比較的肉厚の銅皮膜を7j
ll離する場合にはその剥離速度tt銅の膜厚が増加す
るにつれて減少する。この原因は剥離操作中にアノード
上に重厚な第一銅ハライド、換百すJIは重厚なファウ
リングが起こるためである。この発明による溶液はハロ
ゲン含有溶液が必要どするM111時間の数分の−で比
較的肉厚の銅皮膜を剥離することができる。かくして本
発明し1迅速、均一な速度の剥離が行なわれる反面、素
」ル金稿に苅する最大限の侵食防IFができる方法を提
供するものである。実施例3及び実施例4に記載された
侵良速+mユ11鋼$ jl14に対する肉視的な侵食
がないことを示している。
この発明の梢神ど範囲に反することなく、広範に異なる
実施態様を構成することができることは明白なので、と
の発明し1、添伺りレイムにおいて限定シフ#−以外1
.t、その特定の実施態様に制約されるものではない1
、
実施態様を構成することができることは明白なので、と
の発明し1、添伺りレイムにおいて限定シフ#−以外1
.t、その特定の実施態様に制約されるものではない1
、
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)鉄系金属素地上から銅、銅合金又はクロム皮膜を
剥離するだめの電解剥離浴であって約1〜約14のpH
を有する水溶液から成り、かつ実質的に(a)炭素原子
数1〜8の浴可溶性1級、2級及び/又は3級アミン、
(bl浴可溶性無機硝酸塩及び/又は有機ニトロ化合物
並びに(a)と(1))の混合物;並びに素地金属の侵
食を阻止するのに効果的な量で存在するグルコヘプトン
酸ナトリウムから成る部類から選択された剥離成分から
成る電解剥離浴。 (2)該グルコヘプトン酸ナトリウムが約I El/7
1!〜飽和濃度の量で存在することを特徴とする特許請
求の範囲第1項に記載の剥離浴。 (3)該グルコヘプトン酸ナトリウムが約5〜約50
g/lの量で存在することを特徴とする特許請求の範囲
第1項に記載の剥離浴。 −] −rA (4)該グルコヘプトン酸ナトリウムと共に用いられる
ときに素地金属の侵食を阻止するのに効果的な量におい
−〔存在するリンゴ酸、修酸及びこれらの混合物並びに
これらの周期律表IA族IA族及びアンモニウム塩から
成る部類から選択された少なくとも1種の浴可溶性塩を
さらに含むことを特徴とする特許請求の範囲第1項に記
載の駒111IF浴。 (5)該浴可溶性化合物が約1〜約20g/lの量で存
在することを特徴とする特許請求の範囲第4項に記載の
剥離浴。 (6)該浴可溶性化合物が約109/lの量で存在する
リンゴ酸であり、かつ咳グリコヘプトン酸ナトリウムが
約10.ゾ/eの址で存在することを特徴とする特W1
・請求の範囲第4項に記載の剥肉IL 浴 。 (7)該溶液がさらにカルボン酸系緩衝剤を含有するこ
とを特徴とする特許請求の範囲第4項に記載の剥離浴。 (8)該カルボン酸系緩衝剤がグルコン酸、酪酸、−2
− 酒石酸、フマール酸、クエン酸、イソアスコルビン酸、
コハク酸、酢酸及びこれらの混合物並びにこれのアルカ
リ金属及びアンモニウム塩から成る部類から選択せられ
た少なくとも1種の物質から成ることを特徴とする特許
請求の範囲第7項に記載の剥離浴。 (9)該緩衝剤が約609A以下の量で存在することを
特徴とする特許請求の範囲第7項に記載の剥離浴。 (1o)該緩衝剤が約20〜約40g/lの量において
存在することを特徴とする特許請求の範囲第7項に記載
の剥離浴。 (11)該溶液がさらにカルボン酸系緩衝剤を含有する
ことを特徴とする特許請求の範囲第1項に記載の剥離浴
。 (12)該カルボン酸系緩衝剤が、グルコン酸、酪酸、
酒石酸、フマール酸、クエン酸、インアスコルビン酸、
コハク酸、酢酸、及びこれらの混合物並びにこれらのア
ルカリ金属及びアンモニウム塩から成る部類から選択さ
れた少りくとも1梱の物質から成ることを特徴とする特
許請求の範囲第11項記載の剥離浴。 (13)該緩衝剤が約609./l以下の童において含
有せられることを特徴とする特許請求の範囲第11項に
記載の剥離浴。 (14)該緩衝剤が約20〜約40g/l の菫にお
いて含有せられることを特徴とする特許請求の範囲第1
1項に記載の剥離浴。 (L5)約50〜約7.5の1)■1を崩することを特
徴とする特許請求の範囲第1項に記載の剥離浴。 (16)鉄系金属素地」−から銅、銅合金又はクロム皮
膜を剥離するだめの電解剥離方法であって、次の工程、
すなわら、約1〜14の田を有する水R4液から成()
、かつ実質的に(a)炭素原子数1〜8の浴可溶性1級
、2級及び/又は3級アミン、(1))浴可溶性無機硝
酸塩及び/又は有機二1・口化合物並びに(a)と(b
)の混合物;並びに素地金属の讃:&を1刺+)−する
のに効果的な量で、0−在するグルコ−\プトン酸ナト
リウムから成る部類から選択さjtだ剥離成分から成る
電解剥離浴中に被剥離物品を浸漬する工程と:この物品
金アノードとする工程と;及び溶液を通してカノードへ
一定時間通電して被剥離物品から金属皮膜を所望する程
度に剥離する工程とから成る方法。 (+7) W’lグルコヘプトン酸ナトリウムが約1
9/l〜飽和濃飽和量で存在することを特徴とする特許
請求の範囲第16項に記載の方法。 (1B) iグルコヘプトン酸ナトリウムが約5〜約
50g力の量で存在することを特徴とする特許請求の範
囲第16項に記載の方法。 09)該グルコヘプトン酸ナトリウムと共に用いられる
ときに素地金属の侵食を阻止するのに効果的な量におい
て存在するリンゴ酸、修酸及びこれらの混合物並びにこ
れらの周期律表IA族、IIA族及びアンモニウム塩か
ら成る部類から選択された少なくとも1種の浴可溶性塩
をさらに含むことを特徴とする特許請求の範囲第16項
に記載の方法。 (イ)該浴可溶性塩化合物が約1〜約20 Vlの量で
存在することを特徴とする特許請求の範囲第19項に記
載の方法。 ■1)該浴可溶性化合物が約10g/lの量で存在する
リンゴ酸であり、かつ誼グリコヘプトン酸ナトリウムが
約109/lの址で存在することを特徴とする特許請求
の範囲第19項に記載の方法。 (22)該溶液がさらにカルボン酸系緩衝剤を含有する
ことを特徴とする特許請求の範囲第19項に記載の方法
。 (23) 該ガルポン酸系緩衝剤がグルコン酸、酪酸
。 酒石酸、フマール酸、クエン酸、イソアスコルビン酸、
コハク酸、酢酸及びこれらの混合物並びにとれのアルカ
リ金属及びアンモニウム塩から成る部類から選択せられ
た少なくとも1種の物質から成ることを特徴とする特許
請求の範囲第22項に記載の方法。 に)該緩衝剤が約61) 9/l以下の量で存在するこ
とを特徴と・ノーる特許lIN求の範囲第22項に記載
の方法。 (25) 該緩衝剤が約20〜約40g々の量におい
て存在することを特徴とする特許請求の範囲第22項に
記載の方法。 (イ))該溶液がさらにカルボン酸系緩衝剤を含有する
ことを特徴とする特許請求の範囲第16項に記載の方法
。 (5)該カルボン酸系緩衝剤が、グルコン酸、酪酸、酒
石酸、フマール酸、クエン酸、イソアスコルビン酸、コ
ハク酸、酢酸及びこれらの混合物並びにこれらのアルカ
リ金属及びアンモニウム塩から成る部類から選択された
少なくとも1種の物質から成ることを特徴とする特許請
求の範囲第26項に記載の方法。 (四)該緩衝剤が約60fj/it以下の量において含
有せられることを特徴とする特許請求の範囲第26項に
記載の方法。 (29)該緩衝剤が約20〜約40 、!9//の蓋に
おいて含有せられることを特徴とする特許請求の範囲第
26項に記載の方法。 (30)約50〜約7.5のpHを有することを特徴と
する特IFI’N#求の範囲第16項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/382,522 US4404074A (en) | 1982-05-27 | 1982-05-27 | Electrolytic stripping bath and process |
US382522 | 1982-05-27 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58213900A true JPS58213900A (ja) | 1983-12-12 |
Family
ID=23509324
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58089026A Pending JPS58213900A (ja) | 1982-05-27 | 1983-05-20 | 電解剥離浴及びその方法 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4404074A (ja) |
JP (1) | JPS58213900A (ja) |
AU (1) | AU542470B2 (ja) |
CA (1) | CA1215673A (ja) |
DE (1) | DE3318598A1 (ja) |
FR (1) | FR2527649B1 (ja) |
GB (1) | GB2121439A (ja) |
SE (1) | SE8302549L (ja) |
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