JPS58208124A - 疎水性沈殿珪酸およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 に関するものであり、本発明によ゛り得られた疎水性沈
殿珪酸は各種消泡剤，グリース，抱液剤等の基体とし．
て、又、各種エラストマー，＠ｈ旨および塗料などの充
填材として好適に使用し得るものである。

従来、沈殿珪酸はその表面に多数のシラノール基を有し
、上記の如き各紳工業的用途に１史用される場合、その
シラノール基に起因する兜水性，反応性のため、爵に各
種エラストマーや樹脂鴇の元増材として使用する場合、
その加工温度が１００℃以上の場合が多く、このような
７ＩＯｉｐされた温度ではシラノール基に＠理吸着した
水分はもとより、シラソール基同士の縮合１こよｐ発生
する水分のため、発泡．ゲル化あるいは白濁ヲ生じその
用途は限定されたものであった。

このため、沈殿珪酸のシラノール＆’ｔ　ｍ坤的，化学
的方法により処理し上記欠点金改良すべく多くの提案が
なされているが、それらの多く（１シラノール基に有機
珪素化８ｍ？反応めるいに吸漸寧せコ、轡水件沈殻珪＃
を蝕水１生沈殿珪配に改質するものである。

電呻であＸ。

即ち、その表面処理剤の主たるものとしては、トリアル
キルモノノ・ロゲン化シラン．ジアル・キルジハロゲン
化７ランで代表をれるノ・ロゲン化シランイＣ、ヘキサ
メチルジシラザンで代表される含金チシラン化合物ある
いハ線状オルガノポリシロキサンからなる各種シリコー
ン油等が用いられている３、この紳状オルガノボリシロ
キサンを使用した例に特公昭４２−２６１７９号公報が
あり、５０センチストークス（ａＳ）の粘度ヲもったジ
メｔルポリシロキサン油を用いて疎水性の沈降シリカを
傅でいる。しかしながら、この例で示される疎水性の沈
硅シリカの製法は、単にジメチルボリンロキサン油を沈
降シリカに４椹し、２５０〜３５０℃の温度で約１／２
〜２時間加熱するのみであって、得られる疎水性の沈降
シリカの撥水賢については言及していない。一方、粉体
の吸着性能を示すジブチルアミン（ＤＢＡ）吸着量が１
０以下に調整づれｆｃ中水性沈殿珪酸を得ることに非常
に困龜である。即ち、ＤＢＡ吸着量と疎水化の種度は相
関１関係にあり、ＤＢＡ吸着前の数値が少ない程良好な
る疎大化処理が施されていることを示すものである。

従来、＾吸の疎水性沈殿珪ｅｐを侍るべく、上記処理に
関し沈殿珪酸においてＱ媒咋用を肩するものが提案され
ている，例えば、特公昭５７ー２６４１号公報では種々
の弛水化剤と沈殿珪酸全混合処理する際、アンモニア，
アミン等を添加したり、又、特開昭４７−１２７７０号
公報では沈殿珪酸にアルカリ金属の水酸化物等を加え、
触媒として利用する方法が知られている。又、従来の方
法でにアルカリ金属珪酸塩と鉱酸とを反応させて珪酸を
沈殿させ、濾過水洗後スラリー化し、スプレー乾燥する
前にアルカリ金属水酸化物ケ加えｐＨおよびＮａ，Ｏ含
有市を調整したものを用いている。

しかしながら、この方法でにスラリー中の沈殿珪酸２次
凝集粒子表面上にアルカリ雀娠イオ斥恐することは可能
であるが、２次粒子を構成している１次粒子表面上への
処：Ｉ！ｉ！に、１次粒子同士のｔｉｆｌ賄へのアルカ
リ金属イオンのζ′＠ｆＩが律速となることが予想され
困難となる。従って、２次凝集粒子表面上に適当に疎水
化処理されても、後の過程、例えは、粉砕して製品ケ得
る場合、あるいは加工充填される際に強いＫｉ’＋！＠
力を受ける場合などのように、２次凝集粒子が破砕分散
される時、適当に叫水化きれていない表面が露出される
ことになり満足できる方法とにいい難い。

本発明者らは、こｔしらの欠点を改善するため鋭意研究
金型ねた結果、セ３度に分散づれた低いＤＢＡ吸着量お
よび亮い撥水性能を有する疎水性沈殿珪酸およびその製
造方法を見い出し本発明を完成した。

即ち、本発明は ＢＥＴ法による比表面積 ５０〜１５ｏｍ”／７ 電子顕微ψ耳」による１次粒子の平均粒度１５〜２５ｍ
μ 光透過式粒度分布測定（ｔミ媒；エタノール）による２
次粒子の平均粒度 ５μ以下 および２次粒子の最大粒子径 １５μ以下 熱重量分析による室温〜１５０℃における減量　　　　
　　　　３．０％以下 および室温〜３５０℃における＠骨 ４０％以下 ４％ｇ濁スラスラリ−／エタノール＝１／１）のｐＨ９
，０〜　１２，０ ＤＢｈｒＪ／ｊ、Ｎｒ量　　　ｓａＮ？−ｍｏ１／Ｋｐ
以下撥水性能　　　　　３０　ｍｉｎ・以上なる疎水性
沈殿珪酸およびアルカリ金属珪？Ｉ？塩と鉱酸とを反応
させて得られた 光透過式粒度分布測定による２次粒子の平均＠度　　　
　　　　５μ以下 １０５℃１時間後の乾燥減量 ４．０％以上 Ｎａ２Ｏ含有星０．５〜３．０％ なる沈殿性！９１００部と２５℃で５０〜５００　Ｃ！
Ｓｉ肩するンリコーン油５＠以上の混、什物ケ１００〜
１５０℃の篇呟で３０分＋＝１以上乾燥処理し、？にい
で２００〜３５０℃の温健で３０分間以上焼き付は処理
することにより ＢＥＴ法による比表面積 ５０〜１’　５０　ｍ’　／？ 電子顕微−写真による１次粒子の平均粒吸１５〜２５ｍ
μ 光透過式粒度分布測定（溶媒１エタノール）による２次
粒子の平均粒度 ５μ以下 および２次粒子の最大粒子径 １５μ以下 熱重量分析による室温〜１５０℃における減ｔ　　　　
　　　　３．０％以下 および室温〜３５０℃における減量 ４０％以下 ４チ懸濁スラリー（水／エタノール＝１／Ｌ）のｐＨ９
０〜１２．０ ＤＢＡ吸着輩５Ｔ！に？−ｍｏ１／Ｋｖ以下撥水性能　
　　　　３０　ｎｃｉｎ以上なる疎水性沈殿珪酸の製造
方法を提供するものである。

以下本発明をさらに詳細に説明する。

不発明の疎水性沈殿珪酸は ＢＥＴ法による比表面積 ５０〜１５０ｍ２／９ 電子顕微−写真による１次粒子の平均粒重１５〜２５　
　ｍμ 光透過式粒度分布測定（溶媒；エタノール）による２次
粒子の平均粒度 ５μ以下 および２次粒子の最大粒子径 １５μ以下 熱１量分析による室温〜１５０℃における減量　　　　
　　　　　五〇チ以下 および室温〜３５０℃にお灯る減量 ４．０％以下 ４％懸濁スラリー（水／エタノール＝１／１）のｐＨ９
，０〜　１２．０ ’ＤＢＡ吸、ｙ−ｙ　　　　５　ｍａ−ｍｏｌ／ｋｙ以
下撥水江亜　　　　　３０　ｍｉｎ以上 の′＠理理化化学的性質有するものである。

本発明の疎水性沈殿珪酸の撥水性は非常に＾く、ＤＢＡ
吸着量の値が５■−ｍ０１Ａ９以下であ、ることがら容
易に想像できるように、シリコーン油とシリカ粒子表面
のシラノール基とが反応あるいは強力に焼き付けられ、
シリコーン油の有＠基がシリカ粒子の外殻を完全に覆い
、ＤＢ八へ子の吸着し得るシラノール基部分がシリカ粒
子表面上にないこと。さらに熱Ｎ量分析による室温から
１５０℃までの減量が３．０％以下および室６５０℃ま
での減量が４．０％以下と低いものであυ、酸水性沈殿
珪酸粒子表面上に吸着されている水分の量が通常市販の
未処理沈殿珪酸微粉末に比較して極めて少なく、疎水性
沈殿珪酸粒子表面上のシラノール基がシリコーン油によ
って効果的に被覆され、再水利ができないこと。父、室
温から３５０℃までの減量が４．０％以下と非常に低い
ためゆ水性沈殿珪酸を各種充填材として加工便用する場
・合、その減量に起因する水分等の部数による発泡、ゲ
ル化あるいは白濁等の問題が生じ斡いこと、等の特性奮
有しその用途を大きく拡張するものでめる。

上記に示された特定の物理的化学的憔１ｍゲ有する疎水
性沈殿珪酸は、アル刀り金属珪酸堵と鉱酸と全反応させ
て侍らＩした 光透硝式脅度分石測宏によ０２次粒子の平均粒度　　　
　　　　５μ以下 １０５℃１時間後の乾燥減量 ４０％以上 Ｎａ、　Ｏ含肩輩［１５〜ｌ　Ｃ１％ 好ましくは、 光透過弐粒呟分布測定による２次粒子の平均粒＃　　　
　　　　３μ以下 １０５℃１時間後の乾燥諏、量 ４０〜１０．０％ Ｎａｐ　Ｏ宝有ｔ　　　　１．０〜２．　ｂ　％なる沈
殿珪酸１００部と、２５℃で５０〜５００Ｃ８，好まし
くは５０〜１００Ｃ８を肩するシリコーン柚５部以上、
好ましくは５〜１５郁のテ１台ｍｔｏｏ　〜１５０℃、
好’ｉ　Ｌ＜ｔ’Ｊ１２０〜１５０でで３０分間以上、
好ましく１−（３［ｉ〜６０分間Ｖ燗処理し、次いで２
００〜３５０℃、好ましくは２５０〜３００℃の温間で
３０分間以上、好Ｒしくな３０〜１２０分同焼き付は処
理することにより製造でれるものである。

本発明において哨いられる沈殿ｙ：”！は、アルカリ金
挑珪酸地を鉱酸を用いて中和し、珪酸粒子を沈殿生成さ
せ、常法により沖過、乾燥を行い、粉砕し組成が調整さ
れたものであればどのような沈殿珪酸も使用し得るが、
アルカリ金属イオンによって促進されると考えられるシ
リコーン油の開裂。

沈殿珪酸表面上のシラノール基とシリコーン油との反応
およびシリコーン油同士によるゲル化等が沈＄珪酸の２
次凝集粒の表面だけでなく、１次粒子表面上へも効果的
に浸透処理されるために、沈殿珪酸の２次粒子にもとよ
り、１次粒子表面上も完全にアルカリ金属イオンが吸着
している沈殿珪酸が得られるよう、珪酸の沈殿粒子をア
ルカリ域のｐＨて゛生成させ、そのままあるいに一部を
千オ０処理したものを濾過、水洗、乾燥する方法が好ま
しい。

光透過式粒度分布？ｊＩ’ｊ足による２次粒子の平均粒
変ズノ二５μを櫻えると、効果的な１次杓子表面上への
処理ができ難く、侍られる疎水性沈殿珪酸の撥水性能も
低いものとなるので、２次粒子の平均粒度は６μ以下の
ものがより好ましい。

１０５℃、１時間後の乾燥減量に４０％未満でＵ撥水性
の亮いものが傅鮎くなる。又、乾燥ｉ量が４．０％以上
であればいくらでもかまわないが、乾燥処理する時のエ
ネルギー損失を考慮し、４０〜１０．０％に乾燥された
ものが好ましい。

Ｎａ２Ｏ含有量が［１５％未満では堺式法沈絨珪酸の特
徴である鉱酸成分（例えはｓｏ４’−文Ｖｉｃｔ−）の
影響が生じて均一な処理が出来難くなり、ム０％奮越え
ると湿式法沈殿珪酸としての袖時安定性を害すると同時
に、沈殿珪酸粒子の微粉砕が困難となり、侍られる疎水
性沈殿珪酸″の２次粒子の平均粒（および最大粒径が太
きくなり撥水性能も低くなる。

未発明におけるンリコーン伍と（Ｊ、、２５℃でｓｏ〜
５ｏｏｃｓ、好ましくｉ’Ｅ５’０〜１００Ｃ８のジメ
チルシリコ」？由、メチルフェニルンリコ＝７２由、メ
チルハイドロジエンシリコーン油、メチルビニルフェニ
ルシリコーン油等ヲ菟ケるこトカできるが、特にジメチ
ルシリコーン沖が好ましい。

粘度が１００Ｓ未満では揮発分が多くなり、又、１００
００Ｓ’ｉ−越えると粘度が高くなるため、沈殿珪酸粒
子表面上に均一に分散付着沁せることが困詐となり、い
ずれも良好な撥水性ヲ有する疎水性沈Ｉｇ′、珪酸が得
難い。又、シリコーン油の混合割合が５部未満では沈殿
珪酸の比表面積との関係より、充分なる単分子膜吸着が
できず、１５部を越えるとシリコーン油の量が過大とな
り伺ら有意性がみられない。

法服珪酸とシリコーン油との混合処理は、通常の混合機
であればどのような型式のものを用いても良いが、上記
のような微粉と液体とを混合する場合、液体の付着力に
よる＃集粉が生じないような混合装置音用いるのが好ま
しい。とのような装着として、ボールミルあるい（グ流
動式混合枦等金案けることができる。

乾燥処理とは、特定の物理的化学的性ｉｔ有する沈殿、
珪酸と／リコーン油との混合？Ｉ）ｉ１００〜１５０℃
、好ましくは１２０〜１５０℃の温硬で３０分以上、好
ましくは６０〜６０分間攪拌しながら乾燥処理を行うの
であるが、この際′Ｉ＠度が１００℃未満、あるいは乾
燥処理時間が６０分未満では、水分の蒸発揮散が充分に
起こらず、水分とシリコーン油との置侑が不充分なため
、均一々表面処理が困畔となり、１５０℃を越えると水
分の揮散が急激に起こるため、シリコーン油との置換が
良好に行なわれなくなり、均一な表面処理ができず、い
ずれも艮好な撥水性能金持った製品が得難くなる。又、
攪拌時１ｄ１が６０分以上であればいくらでもかまわな
いが、水分の蒸発揮散が完了した後のエネルギー損失を
考慮すれば、５０〜６０分間の乾燥処理が好ましい。

次いで本発明は２００〜６５０℃、好ましく（１２５０
〜３００℃の温式で３０分以上、好貰しくに３０〜１２
０分焼き付は処理するものであるが、焼き付（′Ｔ処理
に、粉体同士の響集が起こらない程度に攪拌され、全粉
体が均一に所定の温度に維持づれる反応槽が使用される
。このような反応器としては、外部加熱槽型反応炉ある
いは外部加熱回転炉等がある。いずれの反応器において
も未反応シリコーン油９分解副生有機物あるいは水分等
が良好に排出されるように、常圧開放系で処理を行うの
が良い。この際温度が２００℃未満で１１、シリコーン
油とシリカ表面上のシラノール基あるいはシリコーン油
同士の結合が完全に行なわれず撥水性の尚いものが得難
くなり、６５０℃を越えるとシリコーン油の分解が急速
に起こりはじめ、シリコーン油のロスとなり撥水性も低
下する。又、焼き付は時Ｍ１が５０分未満では温段が２
００℃未満の時と同僚に効果的な処理が行なえない。又
、焼き付は時間は３０分以上であればいくらでもかまわ
ないが、エネルギーおよびシリコーン油叫の類失を考慮
すれば３０〜１２０分の焼き付は処理が好ましい。

′Ｘ発明においてに、肌１段１＠とじて１００〜１５０
℃、好１しくに１２０〜１５０℃の温度で３０分間以上
、好筐しくｖ′ｉ６０〜６０分Ｉビ１乾燥処理いれ１、
次いで第２段ｉ階として２００〜３５０℃、好捷しくに
２５０〜３００℃のン′晶度で６０分百以上、好ましく
は３０〜１２０分焼き付は処理するものであるが、シリ
コーン油と混合後急智に２００〜３５０℃に加熱すると
、不発明で得ら几るような撥水性の高い製品が得られな
いため、第１段階の昇温恢必らず、６０分１ｉ＋ｊ以上
の乾燥処理時間の曲、１００〜１５０℃の温度を維持し
、次いで第２段階の２００〜３５０℃への昇温を行う必
要がある。この場合、第１段階への昇温および第１段階
か、ら第２段階への昇温は、いずれも通常の昇温速吸５
〜１０℃／ｍｉｎで良く、又、第１段階あ・よひ第２段
階の各工椎は、同一の反応器あるいに別の反応器を用い
ることもできな。

この原因に関しては禾だ明確で（１ないブバ、本発明者
らｉ４次のように考えている。

即ち、原料沈殿珪酸精子表面上ｅこは被１理鍔着した水
分子の鳴があり、シリコーン油との混合の段階で水分子
の層の上に疎水・肛のシリコーン油が均−に分散付着し
、第１段階の１００〜１５０℃の副頃で乾燥処理される
間に水分子と疎水化剤分子との間で置換が起こり、沈殿
珪酸粒子表面上に充分なる密着処理ができ、第２段階の
２００〜５５０℃の一度での焼き付は処理が効果的に行
なわれるものと考えられる。即ち、！＠、智に２００〜
３５０℃の高温に加熱すると、疎水化剤であるシリコー
ン油が充分に沈殿珪酸粒子表面上に密着処理される前に
、低分子化したシリコーン油分子が飛散したり、あるい
（はゲル化し、疎水化肛の高い製品が借られなくなるも
のと考えられる。又、水分の効果は、７リコーン油の分
子鎖の開裂および沈に珪酸粒子表面上におけなシリコー
ン油分子間の架橋ゲル化反応に触媒的な作用があるもの
と考えられる。

以上のとおり、本発明は完全に＃集粉のない、父、粉砕
等の後処理を必要としない、高（に分散きれ、父、商い
撥水性を有する陸水性”沈殿珪酸を容易、迅速かつ＆り
て効率艮〈侍ることができる製］告方法である。

そして、侍られた疎水性沈殿珪酸は、通常の沈殿珪酸を
充填材として便用する堝せに比較して、盃父倍の耐水性
１Ｍアルカリ性を有する５Ｌ形相等が得られ、又、２次
粒子の平泊粒磨が５μ以下、最大粒子径が１５．μ以下
と高度に分計されていることから、各種消泡剤、グリー
ス、抱液剤等の用途にも好適に使用し得るものである。

以下、本発明を実軸例および比較例により説明する。な
お、各種物性の測定は以下の装置あるいは測定法により
測定した。

平均粒度および最大粒子径の測定 沈殿珪酸および疎水性沈殿珪酸の平均粒重および最大粒
子径は、光透過弐粒咽分布測定器（抹式会仕セイシン企
業社製　ミクロン・フォトサイザー、５ＫＮ−１０００
）を用いて掴（定した。

ジブチルアミン＜　ＤＢＡ　）吸青量 １０５℃１時間抜の乾燥試呻２系０１１）ｌ／ゲ１００
ｍｆ共栓付三角フラスコに精秤し、これに５０ｍ１の） Ｎ１５００−ｎ・ジブナルアミン喀液（石油ベンジン溶
媒〕をピペットで加え、しばしば振υながら２０℃で約
２時開放量する。この上＃冴２５−をピペットで注意し
ながら吸い上げ、三角クラス５コに移しクロロホルム５
ｒｎ／、指示薬（クリスタルバイオレット’を無水酢酸
に溶解してＱ、１％としたもの）２〜３簡を加え、紫色
が青色に変るまでＮ／１００−過塩素酸溶液（無水酢酸
溶媒）で滴足する。

この滴定値をＡ−とする。

別にＮ１５００−ｎ・ジブチルアミン２５−についてブ
ランクを行い、ブランクの滴定値’ｊＨ］３ｔ／！とじ
、次式によってＤＢＡ吸着貴を算出する。

ＤＢＡ吸着！（”ｆ−ｍＯ１＾）＝８０Ｘ（Ｂ−Ａ）Ｘ
／ただし、ｆはＮ／１００−過塩素酸溶液の力価である
。

熱重量分析測定 ２０℃、７０％相対湿髪雰囲気下に数日間放置し、完全
に平衡水分に達した試料５０〜を石英製ルツボに精秤し
、熱分析装置（ＤＴ−３０Ｂ’）おまひ熱重量測定装置
（ＴＧＡ−ｊｌ）（いずれも株式会社島津製作所製）を
用い熱重量分析を行う。

雰囲気は空気中とし、昇堪速睨に１０℃／ｍｉｎで実施
する。

撥水性の測定 共栓付き１００１Ｒｔ三角フラスコに試料０５９゜蒸留
水５０ｔｔｔｌＶを採取し、これを振とう機（株式会社
イワキ製　イワキラボシェーカーｖＳ型）全弔い、振幅
４２−５鰭、振動数３００１ｍ　ｉ　ｎ　、で振動させ
る。この際水相に白ｆｆ１ｔ生ずるにいたる経寺時間　
ｆｍｉｎ、　）をもって試験値とする。従って、数値の
大きいものほど撥水性が高いものである。

実施例１ 沈＃珪酸の製造 全容量２００ｔの攪拌Ｖ−幾付き、蒸気吹き込与加熱型
反応槽に１０２ｔの温水あ・よひＳｉｎ、濃呟が２９、
　Ｏｗｔ％の市販３号珪酸ナトリウム水泊液２５．５ｔ
２仕込む。次いで希釈珪酸す）　ＩＪウム水＠液の温度
ケ９５℃まで昇温し、Ｓ硲や２１４ｔを全反応待間１０
０分の間連続して添刀ＩＩした。この間反厄、液１ｄ９
３〜９６℃に維持され、同時に醇しく攪拌された。この
時反応液中の未反応アルカリ９（反応液１００ＣＣ金１
Ｎ−塩酸で滴定した蒔の塩酸消費量で示す）は６−であ
った。４０分間の熟成の後、得られた沈殿珪酸スラリー
を濾過し、水洗により塩類の不純物を除去し、再乳化の
後スプレー乾燥を行った。

得られた粒状沈殿珪酸を流体エネルギーミル（フリュー
ドエナジー社製　ジェットオーマイザーミル　０２０２
型）を用いて粉砕９粒度を調整し沈殿珪酸微粉末を得た
。

この沈殿珪酸の物理的化学的物性は次のようでめった。

光透過式粒度分布測定による２次粒子の平均粒度　　　
　　　　１．６μ ｍ０５℃１時間後の乾燥減量 ６．７％ Ｎａ２Ｏ含有９′Ｘ　　　１．６９％ なお、第１図にこの沈殿珪酸の熱重量分析曲線を（２）
として示す。

疎水性沈殿珪酸の製造 得られた沈殿珪酸５　Ｋｆを流動式混合ｅ（株式会社三
井三池製作所製　ヘンシェルミキサー）に仕込み、粉体
止部よりジメチルシリコーン油（信越化学工業株式会社
ＩＲ商品名Ｋ　Ｔ’　−９６−５０ＣＥ＋）ｓ、ｏ　ｏ
　ｃ’ｒ投入し５分間光分に混合攪拌する。侍られた混
合粉体を外部電熱儲および攪拌翼を有する加熱槽内に投
入し、１２０±１０℃の温度で５０分間ゆっくシ攪拌し
なから力り熱乾燥する。この時発生する水分は吸引ファ
ンを用いて槽外に取り除いた。加熱乾燥の５０分間の維
持の後、同一の反応槽を用いて１０℃７ｍ１ｎの昇温運
髪で２５０℃の温暖まで昇温し６０分曲焼き付は処理を
した。

この間ケ体が均一に加熱されるよう攪拌は袖続された。

次いで冷却後、得られた粉体を取り出し、物性の測定を
行ったところ次のようであった。

ＢＲＴ法はよる比表面積 ７３ｍ”／ｒ 電子顕微鏡写真による１次粒子の平均粒度２１ｍμ 光透過式粒度分布測定（溶媒；エタノール）による２次
粒子の平均粒度 １．２μ あ・よび２次粒子の最大粒子径 ８μ 熱重量分析による室温〜１５０℃における減量　　　　
　　　　２３％ および室温〜３５０℃における減量 Ａ５％ ４チ縣濁スラリー（水／エタノール＝１／１．）の’ｐ
Ｈ１１，７ ＤＢＡ吸着忙０．　Ｄ　ｍｇ　−ｍｏユ／Ｋｐ撥水性能
　　　　　５０　ｍｉｎ なお、第１図にこの疎水性沈殿珪酸と市販未処理沈殿珪
酸微粉末との熱重希分析曲響をそれぞれ（］）と＋３１
．　ｆ４＋として示す。なお＋３１．　＋４１−市販未
処理沈殿珪酸微粉末のうち、減量が大きいものと小さい
ものとの代表例２１１−楯げたものである。

第１図で１５０℃付近の変曲点１での減員が沈殿珪酸に
、物理吸着した水分全表わし、この温暖以上での減量は
沈殿珪酸のシラノール蹟に水素納会した水分およびシラ
ノール基同士の縮合（でより発生する水分に起因する減
量と考えられる。

本図より未処理沈殿珪酸に比較して、本発明の疎水性沈
殿珪酸は水分の吸着量が極めて少ないことがわかる。な
お、曲＃（１）における４００〜５００℃の減量は、沈
殿珪酸表面に処理場れでいたジメチルシリコーン油の焼
失によるものである。

実施例２〜３．比較例１〜４ 実施例１に用いた沈殿Ｆ１″夕″あ・よびジメチルシリ
コーン油を用い温暖条件を変えた以外に同じ方法（でよ
って１押水性沈殿珪酸を得た。

結果を表１に示す。

表　　１ ※）黒く変色したため以下の分析は省略実施例４〜７．
比較例５〜７ 実施向１に用いた沈殿珪酸と各種粘（を有するジメチル
ポリシロキサン油（ＫＦ９６シリーズ）を用いた以外は
爽８例１と同様な処理を行った。

又、ジメチルポリシロキサン油の変量も行った。

結果全表２に示す。

表２ 実権例８〜９．比較例８〜９ 奥Ｍ＋’＞＋；１に用いた沈殿珪酸全各種水分に調整し
た以外は実施列１と同じ処決により疎水性沈殿畦面を得
た。結果ケ表６に示す。

表　６ 実施例１０〜１１．比較例１０〜１２ 実施例１における沈殿珪酸の製造と同様の方法により、
アルカリ竹反応スラリー液を得た後、適宜キ硫酸を少量
ずつ加え未反応アルカリ量を変動させたスラリー液とし
、以下同様の方法により、Ｎａ２Ｏ含肩量の異なった微
粉沈殿珪酸を得た。得られた沈殿珪酸から実迦例１と同
僚の方法により疎水性沈殿珪酸金得た。

結果ケ表４に示す。

表４ ※１）　微粉砕できず２次粒子の最大粒子径が２５μで
あった。

※２）　実施例１０に用いた粉体ケスプレー乾燥たけで
未粉枠のまま使用、最大粒子径（グ約５００μであった
。

【図面の簡単な説明】

第１必は熱１世分析によるｎ度と減量の関係牙示す熱重
量分析ＴｌｌＴｌ鞭である。 曲％！Ｈ１）；　　本発明による実施例１で得られる疎
水性沈殿ｆ＋酸 曲醜（２）：　　不発明の実施例１で得られた原料沈毅
珪酸 曲紳＋３＋　、　ｆ４１　；　　市販沈殿珪酸微粉末手
続補正書（方式） 昭和５７年？月２７日 特許庁長官　着　杉　和　夫　殿 １事件の表示 昭和５７年特許願第８９８７４号 ２発明の名称 疎水性沈殿珪酸およびその製造方法 ３−Ｍ正をする者 事件との関係　特許出願人 名称　　　　　日本シリカニ業株式会社４補正命令の日
付 昭和５７年８月１３日 （発送日　昭和５７年８月３１日） ５補正の対象 「図面」 ６＠正の内容 （１）図面 「別紙のとおり」 図面の浄書（内容に変更なし） ７添付書類の目録 （１）適正な図面　　　１通

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ＢＥＴ法による比表面積 ５０〜１５０が／２ 電子顕微鏡写真による１次粒子の平均粒度１５〜２５ｍ
   　μ 光透過式粒度分布測定（溶媒；エタノール）による２次
   粒子の平均粒度 ５μ以下 および２次粒子の最大粒子径 １５μ以下 ＃毒素分析による室温〜１５０℃における減ｉ′　　　
   　　　５０％以下 および室温〜３５０℃における汲置 ４．０％以下 ４％Ｕ渇スラスラリ−／工゛タノール＝１／１）のｐＨ
   ９，０〜１２０ 、ジブチルアミン吸着量 ５＋ｑ＋−ｍｏｌ／Ｋｆ以下 撥水性能　　　　３０　ｍｉｎ以上 なることを特徴とする疎水性沈殿珪酸。 ２　アルカリ金属珪酸塩と鉱酸とを反応させて得られた
   光透過式粒度分布測定による２次粒子の平均粒ｖ　　　
   ５μ以下 １０５℃１時間後の乾燥減量 ４．０％以上 Ｎａｎｏ含有量　　０．５−４０％ なる沈殿珪酸１００部と、２５℃で５０〜５００センチ
   ストークスを有するシリコーン佃５部以上の混合物−’
   ａ−１００〜１５０℃の温度で６０分間以上乾燥処理し
   、次いで２００〜３５０℃の温度で３０分間以上焼き付
   は処理することをｔ＃ｆ徴とする ＢＥＴ法による比表面倒 ５０〜１５０ｍ’／り 紙子櫓微蹄丸興による１次校子の平均生７明１５〜２５
   ｍμ 光透過式粒度分布測足（溶媒；エタノール）による２次
   粒子の平均粒度 ５μ以下 および２次粒子の最大粒子径 １５μ以下 熱重量分析による室温〜１５０℃における減量　　　　
   　　５０％以下 および室温〜６５０℃における減量 ４．０％以下 ４％懸濁スラリー（水／エタノール＝１７１）のｐＨ９
   −０〜１２．０ ジプチルアミン吸着竜 ５■−ｍｏｌ乃以下 撥水性能　　　　５０　ｍｉｎ、以上 なる疎水性沈殿珪酸の製造方法。