JPS58194919A - 芳香族ポリエステル - Google Patents
芳香族ポリエステルInfo
- Publication number
- JPS58194919A JPS58194919A JP7651482A JP7651482A JPS58194919A JP S58194919 A JPS58194919 A JP S58194919A JP 7651482 A JP7651482 A JP 7651482A JP 7651482 A JP7651482 A JP 7651482A JP S58194919 A JPS58194919 A JP S58194919A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester
- acid
- formula
- structural units
- phenylhydroquinone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は溶融成形可能で、すぐれた機械的性質と光学異
方性を有する成形品を与え得る新規な芳香族コポリエス
テルに関するものである。
方性を有する成形品を与え得る新規な芳香族コポリエス
テルに関するものである。
近年グラスチックの烏性能化に対する要求がますます高
まり、櫨々の新規性能を有するポリマが数多くg発され
、市場に供されているが、なかでもとくに分子鎖の平行
な配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリマがすぐれた
機械的性質を有する点で注目されている。
まり、櫨々の新規性能を有するポリマが数多くg発され
、市場に供されているが、なかでもとくに分子鎖の平行
な配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリマがすぐれた
機械的性質を有する点で注目されている。
この液晶ポリマとしては全芳香族ポリエステルが広く知
られており、例えはp−ヒドロキシ安息香酸のホモポリ
マおよびコポリマが” EIIL]NOL ”という商
標で市販されている。しかしながら工〕−ヒドロキシ安
息香酸ホモポリマはその融点があまりにも高すぎて溶融
成形不可能であり、p−ヒドロオキシ安息香酸に例えは
プレフタル酸とハイドロキノンを共冨合せしめたコポリ
マとてUモダン・プラスチ12711975年、7月号
、第62頁ICl1i3載される如(、その軟化点が約
427〜482℃と極めて高く、溶融加工性が困罐であ
るばかりか、その機械的性質もまたt分満足できるもの
ではな、い。
られており、例えはp−ヒドロキシ安息香酸のホモポリ
マおよびコポリマが” EIIL]NOL ”という商
標で市販されている。しかしながら工〕−ヒドロキシ安
息香酸ホモポリマはその融点があまりにも高すぎて溶融
成形不可能であり、p−ヒドロオキシ安息香酸に例えは
プレフタル酸とハイドロキノンを共冨合せしめたコポリ
マとてUモダン・プラスチ12711975年、7月号
、第62頁ICl1i3載される如(、その軟化点が約
427〜482℃と極めて高く、溶融加工性が困罐であ
るばかりか、その機械的性質もまたt分満足できるもの
ではな、い。
このような全芳香族ポリエステルの融点または軟化点を
低下させて溶融成形性を改良し、さら#c模械的性質を
向上させる手段としては、例えば特公昭s 5−4 a
2 号公報に記載されているようにハイドロキノンの
代りにクロルまたはメチルハイドロキノンを使用して各
種のジカルボン酸と恵縮合反応せしめる方法が挙げらオ
[るが、ジカルボン酸としてテレフタル酸を使用(。
低下させて溶融成形性を改良し、さら#c模械的性質を
向上させる手段としては、例えば特公昭s 5−4 a
2 号公報に記載されているようにハイドロキノンの
代りにクロルまたはメチルハイドロキノンを使用して各
種のジカルボン酸と恵縮合反応せしめる方法が挙げらオ
[るが、ジカルボン酸としてテレフタル酸を使用(。
て得られるポリエステルは融点が500℃よりも高いと
いう欠点がある。一方特開昭55−45421v′会@
に記載されているようにフェト− ニルハイドロキノンとチー、7タtvMからのポリエス
テルは一点が550で以「と比較的低(、・11: しかも熱処墳糸の弾性率が”500 g、/d程度と高
弾性率1こなることが知られている。しかしながらこの
弾性率と石全芳査族ポリアミドとしC広く知られている
” Kevj、ar −49l′の1000g/(i
tこ比べるとかなり低く、一層の高弾性率化がMまれで
いる。
いう欠点がある。一方特開昭55−45421v′会@
に記載されているようにフェト− ニルハイドロキノンとチー、7タtvMからのポリエス
テルは一点が550で以「と比較的低(、・11: しかも熱処墳糸の弾性率が”500 g、/d程度と高
弾性率1こなることが知られている。しかしながらこの
弾性率と石全芳査族ポリアミドとしC広く知られている
” Kevj、ar −49l′の1000g/(i
tこ比べるとかなり低く、一層の高弾性率化がMまれで
いる。
そこで本発明者らは溶融成形可能ですぐれた機械的性質
と光学的異方性を有する成形品を与え得る芳香族ポリエ
ステルの取得を目的として鋭意検討した結果、フェニル
ハイドロキノン、テレフタル酸からなるポリエステルの
プレフタル酸の一部または全部を4.4’ −Nフェニ
ルジカルボン酸で置換することにより、上記目的に好ま
しく合致した新規な芳香族コポリエステルが得られるこ
とを見出し本発明に到達した。
と光学的異方性を有する成形品を与え得る芳香族ポリエ
ステルの取得を目的として鋭意検討した結果、フェニル
ハイドロキノン、テレフタル酸からなるポリエステルの
プレフタル酸の一部または全部を4.4’ −Nフェニ
ルジカルボン酸で置換することにより、上記目的に好ま
しく合致した新規な芳香族コポリエステルが得られるこ
とを見出し本発明に到達した。
すなわち本発明は下記構造単位(’l)および〔鳳〕か
らなり単位〔1)が全体の20〜100モル%であり単
位〔鳳〕が全体の0〜80モル%であることをjsI做
とする溶−成形可能な芳香′・: 族ポリニスf−ル、、奪提供するものである。
らなり単位〔1)が全体の20〜100モル%であり単
位〔鳳〕が全体の0〜80モル%であることをjsI做
とする溶−成形可能な芳香′・: 族ポリニスf−ル、、奪提供するものである。
本発明の芳香族ポリエステ/%/ICおいて上記構造単
位〔1〕はフェニルハイドロキノント4.4’−ジフェ
ニルジカルボン酸から生成したポリエステルの構造単位
を、上記構造単位rl)はフェニルハイドロキノンと4
.4′−ジフエニ/Is)カルボン酸以外の各種芳香族
ジカルボン酸から生成したポリエステルの構造単位を意
味する。
位〔1〕はフェニルハイドロキノント4.4’−ジフェ
ニルジカルボン酸から生成したポリエステルの構造単位
を、上記構造単位rl)はフェニルハイドロキノンと4
.4′−ジフエニ/Is)カルボン酸以外の各種芳香族
ジカルボン酸から生成したポリエステルの構造単位を意
味する。
本発明の芳香族ポリエステルはその融点が400℃以下
であり、遍常の溶融成形、によりすぐれた機械的性質を
有するR城、フィルム、各機成形量などを容易に成形す
ることが、可能である。ここで例えばポリエチレンテレ
フタレートの一点は256℃、ポリエチレン−4,4’
−1’フエニルカルボキシレートの融点は555℃であ
り、構造単位中のペン(ン核の数が多くなるにつれ、ボ
I)山ステv f) #l1点が上昇することから、4
゜4′−ジフェニルジカルボン酸とフェニルハイドロキ
ノンを必須成分とする本発明のポリエステルは極めて高
融4tcなるものと予想されるが、かかる予atC反し
本発明の芳養族ポリエステルはその融点が400℃以下
と比較的低く、[ぐれた溶融成形性を有している。
であり、遍常の溶融成形、によりすぐれた機械的性質を
有するR城、フィルム、各機成形量などを容易に成形す
ることが、可能である。ここで例えばポリエチレンテレ
フタレートの一点は256℃、ポリエチレン−4,4’
−1’フエニルカルボキシレートの融点は555℃であ
り、構造単位中のペン(ン核の数が多くなるにつれ、ボ
I)山ステv f) #l1点が上昇することから、4
゜4′−ジフェニルジカルボン酸とフェニルハイドロキ
ノンを必須成分とする本発明のポリエステルは極めて高
融4tcなるものと予想されるが、かかる予atC反し
本発明の芳養族ポリエステルはその融点が400℃以下
と比較的低く、[ぐれた溶融成形性を有している。
本発明の芳香族ポリエステ)Vにおいて上記構造単位〔
l)の占める割合は全体の2Ω〜100モ/l/%であ
り、50〜95モA151、特jc60゜90モル%が
好ましい。上記構造単位〔1)の占める割合が全体の2
0モル%未満では得られる芳會戦ポリエステルの融点が
低く耐熱性や剛性が不十分と7よって本発明の目的を達
成することができない。
l)の占める割合は全体の2Ω〜100モ/l/%であ
り、50〜95モA151、特jc60゜90モル%が
好ましい。上記構造単位〔1)の占める割合が全体の2
0モル%未満では得られる芳會戦ポリエステルの融点が
低く耐熱性や剛性が不十分と7よって本発明の目的を達
成することができない。
上記構造単位〔濡〕の芳香族ジカルボン酸成分とはプレ
フタル酸、4.4’−ジフェニルオキレドジカルポン酸
および1.2−ビス(フェノキVλエタンー4.4′−
ジカルボン酸から選ばれた少なくとも111であり、こ
れらは2種以上組合せて使用することもできるが、なか
でも4.4′−ジフェニルオキVFジカルボン酸の使用
が最も好ましい。
フタル酸、4.4’−ジフェニルオキレドジカルポン酸
および1.2−ビス(フェノキVλエタンー4.4′−
ジカルボン酸から選ばれた少なくとも111であり、こ
れらは2種以上組合せて使用することもできるが、なか
でも4.4′−ジフェニルオキVFジカルボン酸の使用
が最も好ましい。
本発明の芳香族ポリニスデルは従来のポリエステルのI
IL絹合法に準じてtIjI造でき、製法についてはと
くに制限がないが、代表的な製法としては例えは次のt
l)〜(3)法が挙げられる。
IL絹合法に準じてtIjI造でき、製法についてはと
くに制限がないが、代表的な製法としては例えは次のt
l)〜(3)法が挙げられる。
(1) フェニルハイドロキノンシア七デート、フェ
ニルハイドロキノンジゾロピオネ−トナトノフェニルハ
イドロキノンジエステルと4.4′−ジフェニルジカル
ボン酸を主体とするジカルボン酸から脱モノカルボン酸
Ji#1合反応によってIIJI造する方法。
ニルハイドロキノンジゾロピオネ−トナトノフェニルハ
イドロキノンジエステルと4.4′−ジフェニルジカル
ボン酸を主体とするジカルボン酸から脱モノカルボン酸
Ji#1合反応によってIIJI造する方法。
(2) フエ二μハイドロキノ・ンと4.4′−シフ
′r エニルジカルポン酸を牢−とするジカルボン酸のジフェ
ニルエステルから脱フエノール重縮合によりm造する方
法。
′r エニルジカルポン酸を牢−とするジカルボン酸のジフェ
ニルエステルから脱フエノール重縮合によりm造する方
法。
(3) 4.4’−ジフェニルジカルボン酸を生体と
するジカルボン酸に所望量のジフェニルカーボネートを
反応させてそれぞれジフェニルエステルh シタ後、フ
ェニルへイドロキノンを加え脱フエノール重縮合反応に
より製造する方法。
するジカルボン酸に所望量のジフェニルカーボネートを
反応させてそれぞれジフェニルエステルh シタ後、フ
ェニルへイドロキノンを加え脱フエノール重縮合反応に
より製造する方法。
重縮合反応に使用する触媒としては酢酸第1錫、デ1フ
グチ〃ヅタネート、#酸鉛、二酸化グンチモンなどの金
属化合物が代表的であり、とりわけ脱フエノール重縮合
の際に有効である。
グチ〃ヅタネート、#酸鉛、二酸化グンチモンなどの金
属化合物が代表的であり、とりわけ脱フエノール重縮合
の際に有効である。
なお本発明の芳香族ポリニスデルを重縮合する際には、
上記構造単位〔l)および四しな構成する成分以外にイ
ソフタル酸 S 、 5/−ジフェニルジカルボン酸、
5.4’−ジフェニルジカルボン酸、2.2’−ジフェ
ニルジカルボン酸なとの芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒ
ドロプレフタ/I/酸などの脂積城ジカルボン酸、ハイ
ドロキ、1 ノ/、クロルハイf=40キノン、メチルハイドロ1[
1 キノンなどの池の芳11Nジオールおよびp−オキシ安
J!會酸などの他の芳査辰オキVカルボンrRなどを本
開明の目的を損なわない程度の少割合の軸回でさらに共
菖合せしめることができる。
上記構造単位〔l)および四しな構成する成分以外にイ
ソフタル酸 S 、 5/−ジフェニルジカルボン酸、
5.4’−ジフェニルジカルボン酸、2.2’−ジフェ
ニルジカルボン酸なとの芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒ
ドロプレフタ/I/酸などの脂積城ジカルボン酸、ハイ
ドロキ、1 ノ/、クロルハイf=40キノン、メチルハイドロ1[
1 キノンなどの池の芳11Nジオールおよびp−オキシ安
J!會酸などの他の芳査辰オキVカルボンrRなどを本
開明の目的を損なわない程度の少割合の軸回でさらに共
菖合せしめることができる。
か(してなる本発明の芳tFNポリニスプルは一点が4
00℃以下とはく、押出成形、射出成形、圧縮成ノー、
グロー成形などの通富の溶融成形に供することができ、
繊維、フィルム、三次元成形品、容器、ホー7などF−
加工することが可能である。
00℃以下とはく、押出成形、射出成形、圧縮成ノー、
グロー成形などの通富の溶融成形に供することができ、
繊維、フィルム、三次元成形品、容器、ホー7などF−
加工することが可能である。
なお成形時には本発明の芳香族ポリエステルに対し、ガ
ラス繊維、次素IIl!維、アスベストなどの強化剤、
充てん剤、核剤、顔料、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、
滑剤、−型剤などの添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加し
て、成形品トこ塚「望の特性を付与することができる。
ラス繊維、次素IIl!維、アスベストなどの強化剤、
充てん剤、核剤、顔料、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、
滑剤、−型剤などの添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加し
て、成形品トこ塚「望の特性を付与することができる。
本発明の新規な芳香族ポリエステルから得られる成形品
は、その平行な分子配列に起因しC良好な光学異方性を
有し、礪械的性賞が極めて[ぐれている。
は、その平行な分子配列に起因しC良好な光学異方性を
有し、礪械的性賞が極めて[ぐれている。
以1’ tこ東厖例tこより本発明をさら#C説明ず憂
東施例1 貞会用試験管にフェニルハイドロキノンジアセテート1
45g(5x1g1モル)および4.4′−ジフェニル
ジカルボン酸12.1g(5xIQ”モ/I/)を仕込
み、次の条件で脱酢酸ム縮合反祇を行なった。まず鼠素
ガスふん囲%F#C280℃で1時IMlff応サセた
後、ss。
東施例1 貞会用試験管にフェニルハイドロキノンジアセテート1
45g(5x1g1モル)および4.4′−ジフェニル
ジカルボン酸12.1g(5xIQ”モ/I/)を仕込
み、次の条件で脱酢酸ム縮合反祇を行なった。まず鼠素
ガスふん囲%F#C280℃で1時IMlff応サセた
後、ss。
℃まで2時間で昇温すると同時に−(L4swl(gK
−減圧し、さらにα2詩間加熱し、31縮合を完結させ
たところ、jl!1IIjiの9δ%の酢酸i9gが留
出し茶色のポリマが得られた。
−減圧し、さらにα2詩間加熱し、31縮合を完結させ
たところ、jl!1IIjiの9δ%の酢酸i9gが留
出し茶色のポリマが得られた。
このポリマの城論構造式は次のとおりであり、そのポリ
エステルの元素分析結果はMI表のとおり増論値とよい
一紋を示した。
エステルの元素分析結果はMI表のとおり増論値とよい
一紋を示した。
第 1 表
但し酸素含量(%)は(10096−c%−H優)から
算出した。
算出した。
またこのポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、昇
温して融点および光学異方性の確認を行なった結果、融
点は568℃であり、良好な光学異方性を示した。
温して融点および光学異方性の確認を行なった結果、融
点は568℃であり、良好な光学異方性を示した。
実施例2
重合用試験管にフェニルハイドロキノンジアセテートs
x+o”モル(100モ11と4.4′−ジフェニルジ
カルボン酸及びプレフタル酸、4.4’−ジフェニルオ
キシドジカルボン酸、1.2−ビス(フェノキV)エタ
ン4.4−ジカルボン酸から選ばれたジカルボン酸く全
ジカルボン酸として5x10”モ〜=1ΩΩ篭ル96ノ
とを第2表の割合で仕込み、東−例1と同様の方法でム
組合せしめ、各櫨のポリマを得た。これらのポリエステ
ルを偏晃−値緯の試料台にのせ昇融して融点および光学
異方性の確認を行なったところ、全て光学異方性を示し
た。
x+o”モル(100モ11と4.4′−ジフェニルジ
カルボン酸及びプレフタル酸、4.4’−ジフェニルオ
キシドジカルボン酸、1.2−ビス(フェノキV)エタ
ン4.4−ジカルボン酸から選ばれたジカルボン酸く全
ジカルボン酸として5x10”モ〜=1ΩΩ篭ル96ノ
とを第2表の割合で仕込み、東−例1と同様の方法でム
組合せしめ、各櫨のポリマを得た。これらのポリエステ
ルを偏晃−値緯の試料台にのせ昇融して融点および光学
異方性の確認を行なったところ、全て光学異方性を示し
た。
第2表に得られた各ポリエステルの融点な示す、また、
これらポリエステルはいずれも理論構造式からの駅素、
水素、酸素含量と元素分析結果とがよい一致を示した。
これらポリエステルはいずれも理論構造式からの駅素、
水素、酸素含量と元素分析結果とがよい一致を示した。
第 2 表
これらポリマのうち実@ 45のポリエステルを高化式
フローテスターに供し次の条件で紡糸して54デニール
の紡出糸を得た。
フローテスターに供し次の条件で紡糸して54デニール
の紡出糸を得た。
紡糸温度 +680℃
口金Q l (L 2 mφ
紡第ドラフト+20
巻取速度 + 50 m/分
この紡出糸は未熱処理で弾性率500671以上を有し
ていた。
ていた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記構造単位(1)および〔璽〕からなり、単位rl)
が全体の20〜100モル%であり、単位0厘〕が全体
のΩ〜80モA/%であることを特徴とする溶融成形可
能な芳香族ポリエステル・ (式中Rは−(=)−1合〇−ぐ=)−および−(Σ0
(GHz J2 QC−から選ばれた鳥を示針。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7651482A JPS58194919A (ja) | 1982-05-10 | 1982-05-10 | 芳香族ポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7651482A JPS58194919A (ja) | 1982-05-10 | 1982-05-10 | 芳香族ポリエステル |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58194919A true JPS58194919A (ja) | 1983-11-14 |
JPS6335172B2 JPS6335172B2 (ja) | 1988-07-13 |
Family
ID=13607375
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP7651482A Granted JPS58194919A (ja) | 1982-05-10 | 1982-05-10 | 芳香族ポリエステル |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58194919A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6372724A (ja) * | 1986-09-16 | 1988-04-02 | Agency Of Ind Science & Technol | 高剛性ポリエステルの製造方法 |
-
1982
- 1982-05-10 JP JP7651482A patent/JPS58194919A/ja active Granted
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6372724A (ja) * | 1986-09-16 | 1988-04-02 | Agency Of Ind Science & Technol | 高剛性ポリエステルの製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6335172B2 (ja) | 1988-07-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS62292832A (ja) | 耐熱性芳香族ポリエステル | |
JPS61106621A (ja) | 芳香族ポリエステル | |
JPH0359067A (ja) | 光学異方性ポリエステル樹脂組成物 | |
JPS58194919A (ja) | 芳香族ポリエステル | |
JPH0319861B2 (ja) | ||
US4605727A (en) | High modulus polyester | |
JPH045044B2 (ja) | ||
JPH048448B2 (ja) | ||
JPH0353323B2 (ja) | ||
JPH045045B2 (ja) | ||
JP3056604B2 (ja) | 新規ポリエステルおよびその繊維 | |
JPH0319859B2 (ja) | ||
JPH0525248B2 (ja) | ||
JPS60188421A (ja) | 共重合ポリエステル | |
JPS60188423A (ja) | 芳香族ポリエステル | |
JPH0362726B2 (ja) | ||
JPH049814B2 (ja) | ||
JPS60188420A (ja) | 含ハロゲン芳香族ポリエステル | |
JP3056601B2 (ja) | 共重合ポリエステルおよびその繊維 | |
JPH03126718A (ja) | 芳香族ポリエステル | |
JPH0319858B2 (ja) | ||
JPH0488015A (ja) | 難燃性ポリエステル樹脂 | |
JPS62260825A (ja) | 光学異方性芳香族ポリエステル | |
JPH01297425A (ja) | 高弾性率共重合ポリエステル | |
JPS60192725A (ja) | 芳香族コポリエステル |