JPS58190942A - 光硬化性エレメントおよび画像の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はオーバーコーテイングした光硬化性エレメント
に関する。更に詳しくは、本発明はオーバーコート層中
に突出を有するオーバーコートつき光硬化性ニレメン）
Ｋ関する。本発明はまたオーバーコートつき光硬化性エ
レメントの製造および使用方法にも関する。

単音および多層光硬化性エレメントは既知である。その
ような光硬化性エレメントは稽々の印刷およびプルーフ
用途ならびにホトマスク形成において漸増的に有用とな
ってきている。これら光硬化性エレメントのあるものは
ポジ様式で働く。すなわちそれらは原画儂の正確な複写
を辱える。しかしながら正確な複製画像の製造のためＫ
け僧担持フィルムまたは透明画は原料ストック光硬化性
層に均一に光学的に接触状態に位蓋させるかあるいはそ
のように接触させなくては々らない。一般に光硬化性フ
ィルムおよび俊含有表面は真空フレーム中に置かれそし
て次いで偉様露光せしめられる。多くの場合劣ったドロ
ーダウン（ｄｒａｗｄｏｗｎ）の故Ｋｍ含有フィルムは
均一な光学接触を速成せずそして形成される儂は歪んで
いる。

保護カバーシートまたは外側オーバーコーテイングを有
する光硬化性フィルムは儂の正確な複製の製造に対して
特に有用であろう外側層は比較的硬く、その結果、儂含
有フィルムはそれに接着しな：い。偉様露光および現惨
後にはこの保護外層は１もはや存在せず、そしてこれら
エレメントの多１〈のものの光硬化性層は依然として若
干の粘着：性を有しており、このことはそれらを接触時
に、容易に損傷させ、ごみをくっつけやすく、そし１て
保存した際隣接エレメントに接着しゃすくさ：せる。

本発明の目的は原料ストック状褌で良好な真空ドローダ
ウンを有しかつその処理された状態において実質的に非
粘着性であるような光硬化性エレメントを提供すること
である。

本発明によれば、順次に所望により溶媒町溶性非光感受
性層、少くとも１個の光硬化性層および非光感受性液体
除去性層を有する支持体を包含しそして非光感受性層の
直下でしかもこれに接触状態で存在しているその光硬化
性１がそれが支持体と非光感受性液体除去性層の間に存
在する唯一の１でない場合には非顔料添加のものであり
、そしてそれが、その少くともいくつかが非光感受性層
中に突出して非光感受性層中に突起を生ぜしめているよ
うな実質的に独立の不活性でそのサイズが０．１〜１α
Ｏ／Ｊｍの範囲にあり、その５０容量−を越えないもの
が′５．５μｍ以下であり、そしてそれらの存在してい
るそれらをかこむ光硬化性層のものと実質的に等しい比
重を有しているような粒子を含有している光硬化性エレ
メントが提供される。

本発明のその他の具体例においては、順次に所望により
溶媒可溶性非光感受性層、少くとも１個の光硬化性層お
よび非光感受性液体除去性ＩＩヲ有する支持体を包含し
そして非光感受性層の直下でしかもこれに接触状態で存
在しているその光硬化性層が、それが支持体と非光感受
性液体除去性層との間に存在する唯一の層でない場合に
は非顔料添加のものであり、そしてそれが粒子の少くと
もいくつかが非光感受性層中に突出して非光感受性層中
に突起を生ぜしめているような実質的にばらばらで不活
性の粒子をその中に存在させているような光硬化性エレ
メントを製造するにあたり、 （１）支持体に光硬化性または非光感受性溶媒可溶性組
成物をコーチ１ングしそしてこの組成物を乾燥させて、
厚さ１５μｍを越えずそして少くともスズクトルの′５
００〜５５０　ｎｍ領域にわたって少くとも３．０の光
学濃度を有する層を形成させること、場合により （２）　　この（１）の乾燥層上に、（ａ）少くとも１
種のエチレン性不飽和単量体状化合物および少くとも１
種の□光開始剤を含有する溶液および（ｂ）少くとも１
種の重合体結合剤を含有する溶液から製造された乳剤を
コーティングしそしてこの１１（２）を乾燥させるが、
ＩＩ（１）または存在させる場合の層（２）には０．１
〜１０．０μｍの範囲にあるサイズを有し粒子の５０容
量−を越えない本のが五５μｍ以下であり、そして光硬
化性１（１）ま九は（２）の比重と実質的に等しい比重
を有している実質的にばらげらで不活性の粒子を含有さ
せること、そしてＧ）最も上にある光硬化性１を液体現
偉性非光感受性溶液でオーバーコーテイングしそして前
記層を乾燥させてそれによって不活性粒子の少くともい
くつかが非光感受性層中に突出していてその中に突起を
生ぜしめるようＫすること を包含する方法が提供される。

本発明の光硬化性エレメントは多くの変形またけ構造に
おいて有用であるがそれらすべては支持体および外側非
光感受性の液体除去可能なオーバーコート層を有してい
る。「光硬化性」の表現は、活性線放射への露光によっ
て分子量上昇が生ぜしめられるエチレン性不飽和または
ベンゾフェノンタイプの基を含有する物質を意味してい
る。光硬化性物質としては光重合性組成物ならび１光交
叉結合性および光二量化性組成物が包含される。このエ
レメントは少くとも１個の顔料または染料添加層を含有
している。

支持体とオーバーコート層との間には単−ＩＩ　ｔたけ
多重光硬化性層を存在させることができる。

以下に一層完全に記載される実質的に独立の不活性粒子
またはビーズが多重光硬化性層含有エレメントに訃いて
は透明層すなわち透明または半透明である外側非光感受
性層のすぐ下の光硬化性層中に存在せしめられる。「不
活性粒子またはビーズ」の表現はこのエレメントの光硬
化性層中に存在する粒子またはビーズがその写真的性質
忙影響を与えないということを意味している。単一光硬
化性層含有光硬化性エレメントにおいては、粒子は顔料
添加された光硬化性層中に存在させなくてはならない。

更にその他のエレメントにおいては、粒子含有透明光硬
化性鳴は顔料添加非光感受性１上に存在する。すべての
エレメント構造において、粒子はオーバーコート層中に
突出して前記Ｉ１中に突起を生ぜしめている。一般に突
起の数は１平方インチ当り約Ｉ　Ｘ　１０６〜１０Ｘ１
０”個およびそれ以上の突起数（Ｑ、１５Ｘ１０４〜ｔ
５×１０６個／倒２）の範囲にある。

米国特許第９，１６２，１６２号明細書は下層が顔料添
加されそして上層が透明な６〜１５μｍ合計厚さの２個
の光重合性層を有する光重合性エレメントを記載してお
り（例７記載）、米国特許第４．２２９，５１７号明細
書は８μｍ好ましくけ５〜６μｍの最高厚さの単一顔料
添加光重合性層を記載し、そして米国特許第一４，３１
１，７８４号明細書はスＲクトルの可視部に少くとも′
５．０の光学濃度゛および最大１５μｍの乾燥厚さを有
する底部層としての非光感受性溶媒可溶性の染料含有ｔ
７’ｈは麟料含有層および８μｍ好ましくは３〜６μｍ
の最大乾燥厚さを有する上側光感受性層を記載している
。

これら米国特許のエレメントの開示はここに参照として
包含されている。

好ましいエレメントは支持体と外側非光感受性層との間
に２個の光硬化性層を含有している。

その下側層は顔料添加されておりそして６μｍを越えな
い厚さおよびスはクトルの少くとも３００〜５００　ｎ
ｍ領域にわたって１０以上の光学濃度を有しており、そ
して上側透明光重合性層は厚さ３〜６μｍであり独立し
た粒子を含有している。

前記エレメントの成分はそれぞれの米国特許明細書中に
詳細に記載されている。光硬化性層は（ハ））１０〜３
０重量幅、好ましくけ１２〜２０重量％の遊離ラジカル
開始連鎖延長付加重合により高度重合体を形成しうるエ
チレン性不飽和化合物またはベンゾフェノンタイプの基
、（１））１０〜６０重量−の有機重合体結合剤、（Ｃ
）α１〜２０重量％の活性線放射により活性化可能な遊
離ラジカル生成性付加重合開始剤系を含有している。

使用される特定のエレメントによって＠）０〜４０重量
−量の活性線放射吸収性物質を層に少くとも３００〜５
５０　ｎｍのスはクトル範囲にわたって少くとも３．０
の光学濃度を付与するような濃度で光硬化性または非重
合性層中に存在させることができる。

２個の光硬化性層を有する前記の好ましいニレメン）に
おいては、顔料添加下側光硬化性層は例えばここに参照
として包含されている米国特許＄４，１６２，１６２号
明細書第２欄第４行〜第３欄第５４行および第４欄第５
６行〜第６欄第６５行記載の増感作用量の増感剤、ここ
に参照として包含される米１％許第４．１９８，２４２
号明細書第７欄第３１行〜第９欄第８行記載のタイプの
光阻害剤化合物を包含している。この光阻害剤は通常光
重合性組成物の１部当り約０．００４〜約α７重量部、
好ましくは光重合性組成物の１部当り約０．１０〜約０
．３５重量部の濃度で使用される。

前記の有用な不飽和単量体←）は例えば米国特許第４，
２２９，５２０号明細書第７欄第４６行〜第ｅ横第６行
に開示されている。いくつかのその他の不飽和単量体と
しては、ビスフェノールＡのジ（３−メタクリルオキシ
−２−ヒドロキシプロピル）エーテル、ヒスフェノール
Ａのｕ（２−メタクリルオキシエチル）エーテル、ビス
フェノールＡのジ（３−アクリルオキシ−２−ヒドロキ
シプロピル）エーテル、ヒスフェノールＡのジ（２−ア
クリルオキシエチル）エーテル、テトラクロロビスフェ
ノールＡのジ（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシ
プロピル）エーテル、テトラクロロビスフェノールＡの
シ（２−メタクリルオキシエチル）エーテル、テトラブ
ロモビスフェノール五のジ（３−メタクリルオキシ−２
−ヒドロキシプロピル）エーテル、テトラブロモビスフ
ェノールＡのジ（２−メタクリルオキシエチル）エーテ
ル、１．４−ブタンジオールの：）（３−メタクリルオ
キシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテル、ジフェノー
ル酸のり（５−メタクルオキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル）エーテルがあげられる。有用な重合体結合剤（ｂ）
は同特許の第８欄第１０行〜第９欄第２７行に開示され
ている。有用な光開始剤（ｃ）は同特許明細書の第５欄
第３８行〜＠６欄第２７行に開示されており、そして有
用な活性線放射吸収剤＠）は同特許明細書の第６欄第３
１行〜第７欄第３１行に記載されている。これら開示は
すべてここに参照として包含される。

前述したように、染料、顔料または活性＠放射吸収剤を
含有する単一光硬化性層、２個のそしてその下側の層が
顔料添加されておりそして両層共に活性線放射吸収性で
ある光硬化性層、または下側非光感受性層および上側光
硬化性噌を適当な支持体例えば剛性または可撓性シート
例えば紙、プラスチックその他または金属上に存在させ
ることができる。光硬化性層の主成分は前記されている
。

使用される場合の適当な下側非光感受性層は薄い溶媒可
溶性不透明有機重合体またはコロイド層（フィルム形成
性物質）でありこれは露光された光硬化性層の画偉部分
において支持体に結合残留する。非光感受性層は典型的
には結合剤を他の小量成分例えば可塑剤、コーティング
助剤およびある場合には粘着剤と共に含有している。結
合剤は好ましくは５０℃で固体であり、そしてこれは存
在させる場合には包含された着色剤と相容性である。結
合剤の例としては、熱５Ｔ塑性および非熱可塑性の両方
の非弾性体状結合剤、例えば米国特許第３，０６０，０
２５号明細書開示のもの、例えばセルロースエーテルま
たはエステル、ポリアルキレンエーテル、クリコールと
二塩基酸の縮合重合体、ビニルエステルの重合体および
共重合体、アクリル酸およびエステル、ポリビニルアル
コール、セルロース、フェノール性樹脂その他があげら
れる。多数のビニリデン重合体を含むその他の結合剤は
米国特許第２，７６０，８６３号および同第２，７９１
，５０４号各明細書に開示されている。更にその他の有
用な結合剤は英国特許第８２６，２７２号明細書のＮ−
メトキシメチルポリヘキサメチレンアシ・ソミド混合物
、米国特許第２，８９２，７１６号明細書のポリエステ
ル、ポリアセタールまたは混合ポリエステルアセ−ター
ル混合物、米国特許第２，９０２，３６５号明細書の溶
融性ポリビニルアルコール誘導体、米国特許第２，９０
２，５６５号明細書の選ばれた有機可溶性、塩基可溶性
セルロース誘導体の溶融性ブレンド、米国特許第２，９
２７，０２２号明細書の選ばれた有機可溶性塩基可溶性
セルロース誘導体の溶融性ブレンド、米国特許第２，９
０２，７１０号明細書の線外ビニリデン基を有するポリ
ビニルアルコール、米国特許第２，９７２，５４０号明
細書の線外Ｎ−アクリルオキシメチル基を含有する線状
ポリアミドである。これら米国特許明細書の結合剤は参
考として包含されろう 天然および合成両方の弾性体ゴムタイプの重合体例えば
イソブチレン、チオコールＡ１ニトリルゴム、ブチルゴ
ム、塩素化ゴム、ブタジェン重合体、ポリ（ビニルイソ
ブチルエーテル）、イソプレンおよびランダムテレブロ
ックおよびブロック共重合体、ターポリマーまたは高次
重合体例えばスチレン、イソプレンおよびネオプレンと
共重合させたブタジェン、シリコ−７％性体、アクリル
含有弾性体その他を使用することができる。

結合剤として特に好ましいものは非弾性体状の酸性重合
体状有機化合物である。その理由は得られる組成物が有
機溶媒不含の水性アルカリ性溶媒のみの中で現僧可能で
あるからである。

これは有利である。その理由は有機溶媒は費用がかかり
、毒性および／′または可燃性に関して危険でありうる
し５石油化学原料の不足の故に品薄であ抄うるしそして
空気および水を汚染させうるからである。

水性アルカリ媒体に可溶性でそして本発明の組成物に有
用な１群のフィルム形成性結合剤は遊離カルボン酸基を
含有するビニル付加重合体であるが、これは５０〜９４
モル％の１種ま九けそれ以上のアルキルアクリレートお
よび７０〜６モル俤の１種またはそれ以上のα、β−エ
チレン性不飽和カルボン酸から製造され、そしてより好
ましくは６１〜９４モル％の２種のアルキルアクリレー
トおよび３９〜６モルチのα、β−不飽和エチレン性不
飽和カルボン酸から製造される。これら重合体状結合剤
の製造に使用するに適当なアルキルアクリレートとして
はメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピル
アクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレートそ
の他があげられる。適当なα、β−エチレン性不飽和カ
ルボン酸としてはアクリル酸、メタクリル酸その他があ
げられる。それらの製造を含むこのタイプの結合剤はド
イツ特許出願公開第２．３２０，８４９号明細書に記載
されている。

噴性結合剤使用の利点はまた（１）スチレンタイプのビ
ニル単量体および（２）不飽和カルボキシ含有単量体の
共重合体である英国特許第１，５６１，２９８号明細書
に詳記されている予備形成された相客性高分子重合体結
合剤を選ぶことによっても得ることができる。

隣接層が接着残留する適当な支持体物質としては高分子
重合体よりなるフィルムがあげられる。これは溶融され
た重合体例えばポリアミド例えばポリへキサメチレンモ
ノ９カミド、ポリへキサメチレンアジノぐミド、ポリオ
レフィン例えばポリプロピレン、ポリエステル例えばポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレー
ト／イソフタレート、ビニル重合体例えばビニルアセタ
ール、ビニリデンクロリド／ビニルクロリド共重合体、
ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、およびセルロー
ス例えばセルロースアセテート、セルロースアセテート
／フチレート、セロファンからフィルムとして成形され
たものである。特に好ましい支持体物質は米国特許第２
．６２ス０８８号および同第２，７７９，６８４％１！
＋明細書に記載の種類の米国特許第２，６２７，０８８
号特許明細書に記載の表面コーティングを有するかまた
は有しないポリエチレンテレフタレートフィルムである
。支持体はその上に樹脂「下塗り」またはその他の層（
これは可溶性でありうるしまたはそうでなくてもよい）
を有していてもよく、そしてこれは本発明の目的に対し
ては支持体の一部とみなされる。しかしながら隣接層お
よびいずれかの可溶性下塗りまたは下側層の合計厚さＶ
′ｉ０．０００６インｆＣ［１０１５ｍ）を越えるべき
ではない。「可溶性」とは隣接層が現俸可能女溶媒中に
溶解性であることを意味している。好ましい可溶性下塗
り層は約α０００２インチ（αＯＯＯ５ｍ　）を越えな
い厚さを有している。特定の用途がベース支持体が透明
であることを要求しない場合には、この隣接層組成物は
有用には不透明支持体例えば紙、特に防水写真紙、薄い
金稿シート、％にアルミニウムおよび銅シート、板紙（
カードボード）その他の上にコーティングすることがで
きる。

エレメントの外側層として存在する非光感受性層はばら
ばらな不活性粒子またはビーズを含有する光硬化性基層
上に溶液状態でコーティングして溶媒除去ｖｉＫ乾燥し
九オーバーコート署を越すような重合体物質例えばポリ
ビニルアルコール、ゼラチンその他である。この乾燥オ
ーバーコート層はその組成によって光硬化性層に対する
溶媒に少くとも一部可溶性ま九は透過性である。いくつ
かの非光感受性層がここに参照として包含されている米
国特許第３，４５８，３１１号明細書に記載されている
。

粒子またはビーズは上側非光感受性層の直下のエレメン
トの光硬化性層中に存在していて、そして非光感受性層
中に突出（Ｐｒｏｔｕｂｅｒａｎｃｅ　）を生ぜしめる
。粒子またはビーズは独立（ばらばら）であ抄、かつ光
硬化性層の実速に使用される溶媒中で実質的に非集塊性
である。この粒子は０．１〜１０趨範囲のサイズを有し
ており、そしてその粒子の５０容量チを越えないものが
３．５μｍ以下である。粒子サイズが大きすぎる場合に
は、望ましくない添加顔料スポットを処理フィルム中に
みることができる。好ましくは重合体である適当表粒子
としてはテトラエチレングリコールジメタクリレート（
ＴＩＩＤＭＡ）　、）リメチロールプロパントリアクリ
レート（５０〜２５）／メチルメタクリレート（５０〜
７５）、トリメチロールプロ／ミントリアクリレート／
スチレン、トリメチロールプロノξントリアクリレート
（２５〜１０　）／ｌリエチレングリコールジアクリレ
−）　（７０〜９０人　トリエチレングリコールジメタ
クリレート／メチ少メタクリレート、テトラエチレング
リコールジメタクリレート／メチルメタクリレート、ポ
リエチレンその他があげられる。好ましい粒子は独立し
たその製造に使用される単量体に対する溶媒中で非集合
性で実質的に非膨潤性の交叉結合重合体ビーズである。

トリおよびテトラアクリレートおよびトリおよびテトラ
メタクリレート単量体のホモポリマー、前記トリおよび
テトラアクリレートおよびトリおよびテトラメタクリレ
ート単量体の共重合体、前記トリおよびテトラアクリレ
ートま念は前記トリおよびテトラメタクリレート単量体
の１［と１個の末端エチレン基を有する少くと４１種の
単量体５０重量ヂまでとの共重合体、前記トリおよびテ
トラアクリレートまたは前記トリおよびテトラメタクリ
レート単量体の１種と前記トリおよびテトラアクリレー
ト！たけトリおよびテトラメタクリレート単量体とは異
った２個の末端エチレン基または３個の末端エチレン基
を有する少くとも１種の単量体７５［［量−までの共重
合体も使用できる。これら好ましい交叉結合重合体ビー
ズは米国特許出願第５７０，９９２号明細書中に記載さ
れている。

粒子またはビーズは一般に１の重量基準で１〜５０重量
％、好ましくは５〜１０重量％の量で光硬化性層中に存
在する。この存在される量は光硬化性層の写真性に悪影
響を与えてはならない。

最良の様式は例４に説明されているがその場合非光感受
性オーバーコート層中にのびそしてその中に突起を生ぜ
しめている上清光硬化性層中の粒子は約４．０μｍの容
量基準で平均粒子サイズ（ｍｅｄｉａｎ　ｐａｒｔｉｃ
ｌｅ　５ｉｚｅ）を有するトリメチロールプロパントリ
アクリレート重合体である。

本発明の先優（ヒ性エレメントは特にカラー印刷工程に
おける印刷プレート露光用のフィルムの製造訃よび分解
陰画からのカラープルーフの製造に有用である。印刷プ
レート適用においては、重要な使用はポジとして働く光
重合体リス（ｌｉｔｈｅ）フィルムを形成するための二
回露光画儂形成系においてである。そのような使用にお
いては、適当なエレメントを（１）活性線放射に＃！様
露光させ、このエレメントを（２）４００ｎｍ以上の活
性線放射に再露光させそして非光感受性の液体除去可能
な層および光硬化性層の未重合部分をＧ）液体現（ＩＫ
よって除去する。不活性粒子は光硬化性層の重合部分に
残留存在する。ネガとして働く光重合体リスフィルムも
また製造することができるう原料ストック状態の光硬化
性エレメントは良好な真空ドローダウンを示す。

それらの処理状態においては、このエレメントは実質的
に非粘着性である。

以下の実施例は本発明を説明するものであるが、ここに
部および憾は重量基準である。重合体の分子量は数平均
分子量（Ｍｎ）として表わされている。本明細書記載の
重合体のＶｎはポリブタジェン標準またはその他の当業
者に既知の標準を使用したゾル透過クロマトグラフィー
により測定することができる。実施例においては、粘着
性（または非粘着性）は次のようにして測定された。露
光および現儂されたフィルムシート数枚を１０００　ｆ
のお屯りの下に相互に積み重ね、セして６日間８０ｑ６
相対湿度および８０下（２６，７℃）に保持した。次い
でこのフィルムの粘着性を試験した。フィルムシートが
隣接シートに接着した場合にはそれは粘着性であると考
えられろう 例　　１ ３２．５％固体分を含有する光重合性組成物は次の成分
から製造される。

成　　　分　　　　　　　　　　　　　　重量（ｆ）ト
リメチロールプロパントリアクリレート　　　　　８４
．１テトラエチレングリコールジメタクリレート　　　
　８４．１エチルテトラヒドロキノリンクロマノン　　
　　　　　５．６ル　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２７．９（ａ）スタ
ーリング４−ボンブラック　４５部云１まｉ不（Ｍ、Ｗ
、幻１［Ｊ、［ＪＯＯ）　　　り４都（Ｃ）ステアリン
Ｎ　　　　　　　　　　　　ｉ部エチルセロソルブ０　
　　　　　　　　　　　　　　１８８．５メチレンクロ
リド　　　　　　　　　　　　　　２１６７．７この組
成物を充分に混合し、そして次いで１２４フイ一ト／分
（５７，８ｍ／分）でα００４インチ（０，０１ＣＭ）
　＄リエチレンテレフタレートフイルム支持体の樹脂下
塗り側に機械コーティングする。このコーティングを１
７０’Ｆ（７７℃）で乾燥させて〜５０η／ｄｍ２　（
約５．０μｍ厚さ）のコーティング重量の黒色光重合体
層を生成させる。

次つ溶液Ａおよび溶液Ｂを６０００　ｐｓｉ　（４２１
，８５Ｋｇ／ｃｍ２）　１２段ゴーリン（Ｇａｕｌｉｎ
）ホモゲナイザー中で乳化させることによって第２の光
重合体組成物を生成させる。

溶液Ａは次の成分を充分に混合させることによって製造
される。

成　　　　分　　　　　　　　　　　重量（Ｐ）テトラ
エチレングリコールジメタクリレート　　　　　　４３
．０トリメチロールプロパントリアクリレート４３．０
エチルテトラヒドロキノリンクロマノン　　　　　　　
　　　　　２．９メチレンクロリド　　　　　　　　　
　　　　　　２０Ｂ、ｒ１次の成分を充分に混合するこ
とによって溶液Ｂが製造される。

？？ｊ７）１０吻岱液８６．Ｌｌ 水酸化アンモニウム（２８％溶ＩＩ）　　　　　　　　
　１３．０蒸留水　　　　　　　、　１８８８．０第２
の光重合体組成物を１５分間攪拌する。

１．８μｍの粒子中央値数直径および４．０μｍの中央
値容績直径および約１．３の比重を有するトリメチロー
ルプロパントリアクリレート重合体のビーズ４４９を溶
液ＡおよびＢの乳剤３５０７ｆに加え、そしてこのビー
ズ含有光重合体組成物を５分間カブイー（Ｋａｄｙ）ミ
ル（カイネチック・ディスパージョン社製品）中でミル
処理し、次いで３Ｍ社よりの陰イオン性フルオロカーボ
ン表面活性剤ｒ　ＦＯ−１２８Ｊの５チ溶液５２ｆを加
えるつこの粒子含有光重合体組成物を更に３０分間攪拌
する。

この組成物を６０フイ一ト／分（９１４，４傭／分）で
第１の光重合性層に隣接させてコーティングする。約４
０　ｑ／ａｍ２（約４０μｍの厚さ）のコーティング重
量を有する得られた透明な層を２２０？（１０４℃）で
乾燥させる。

次のようにしてオーバーコート組成物（〜５０チ固体分
）を生成させる。

成　　　分　　　　　　　　　　　　　　　重量（ｆ）
蒸留水　　　　　　　　２２６６．０ ポリ（ビニルアルコール）１５チ溶液　　　　　　　　
１２１０．０この組成物を充分に混合し、そして４０フ
イ一ト／分（１２，１９ｃｍ／分）で乾燥透明光重合性
層にコーティングする。得られた層を２２０下（１０４
℃）で乾燥させる。１１の厚さは約１５μｍである。

この多層光重合体エレメントをオーバーコート層に密着
させた写真陽画像を通して６０インチ（１５２，４ｍ　
）の距離で４　ＫＷキセノンアーク光源（マクベス・ア
ークライト社製品）に２０秒間露光させる。次いで陽画
像を除去し、そしてこのエレメントを６０秒間４００　
ｎｍ以下の光すべてを吸収するカットオフフィルターを
通して同一光源に再露光させる。次いでこのフィルムを
米国特許第４，１４２，１９４号明細書記載の自動プロ
セサー中で５フイ一ト／分（１５２，４倒／分）で処理
し、８５下（２９４℃）で現儂させそして１００下（３
７８ｃｌＲ）で洗って原画陽画像の正確な複製を生成さ
せる。このエレメントは露光真空フレーム中で６０秒以
内に優れたドローダウンを示しそして処理エレメントの
表面は前記粘着性試験により非粘着性であると判定され
る。

前記の方法によるがただし透明光重合体層に重合体ビー
ズを加えることなしに対照エレメントを製造する。この
対照エレメントは真空フレ−ム中でのドローダウンに５
分を要しそして処理エレメントの表面は前記粘着性試験
の条件下に保存後には極めて粘着性である。

例　　２ 例１をくりかえすがただしそれらのそれぞれのエレメン
トの上側光重合体層中ＫＶｉ次の重合体ヒースを存在せ
しめる。

Ｋ狂人 トリメチロールプロパントリアクリレート（１００）、
中央値直径１．１６μ（数）および２．０μｍ（容量）
（若干の集塊、多くの微細物あり）。

試料Ｂ スチレン（９０）／）　！ｊ　メチロールプロノセント
リアクリレート（１ｏ）、平均直径１．３２μｍ（数）
および２．７３μｍ（容量）。

メ料Ｃ メチルメタクリレート（９５）／テトラエチレングリコ
ールジメタクリレート（５）、平均直径２．９μｍ（数
）および５．５μｍ（容量）。

例１記載のようなエレメントの露光および現９後、真空
フレーム中でのドローダウンおよび粘着性に関して次の
結果が達成される。

□臼にヤ文とりリー　　　タック 試料Ａ　　　３０　　　　　　非粘着性試料ＣＳＯ非粘
着性 試料Ｂのより遅いドローダウン時間は一層小さいサイズ
のビーズがオーバーコート中に一層少い突出を生ぜしめ
ているからである。

例　　３ 例１記載のようにするがただし透明光重合体組成物を、
ゴーリンホモゲナイザー中で以下に記載の溶液Ａおよび
Ｂを乳化させそしてこの乳剤攪拌１２７．５ｆの次の重
合体ビーズを加えることによって製造して、４個の光重
合体エレメントを製造する。

試料Ａ スチレン（５０）／トリメチロールプロ・セントリアク
リレート（５０）、平均直径１．３３μ（数）および１
．５５μｍ　（容ｔ）（ｉ干の集塊）。

試料Ｂ メチルメタクリレート（１０）／　）リメチロールプロ
ノξントリアクリレート（９０）、中央値直径１゜６８
μｍ（数）および２．２９μｍ（容量）（若干の集塊）
。

試料Ｃ メチルメタクリレート（７５）／テトラエチレングリコ
ールジメタクリレート（２５）、中央値直径２．９８　
ｎｍ　（数Ａおよび５．１４μｍ（容量）試料Ｄ トリメチロールプロパントリアクリレート（１００）、
中央値直径１．５５μｍ（数）および４．２６μｍ（容
量）。

重合体ビーズ含有光重合体溶液ｔ−Ｓ分間カブイーミル
（カイネチック・ディスパ゛−ジョン社製品）中でミル
処理し、その後で例１記載の陰イオン性フルオロカーボ
ン表面活性剤の５−溶液３５ｒｆ：更に攪拌しつつ加え
る。

次の成分を完全に混合することＫよって溶液Ａを製造す
る。

成　　　　分　　　　　　　　　　　　重量（２）テト
ラエチレングリコールジメタクリレー）　　　　　　　
　　２８．６６トリメチロールゾロノξントリアクリレ
ート　　　　　　　　　　２８．６６エチルテトラヒド
ロキノリンクロマノン　　　　　　　　　　　１．９３
シト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０１８７メチレンクロリド　　　　　　　　　　　　、
　　１３８．６６次の成分を完全に混合することによっ
て溶液Ｂが奥造される。

水酸化アンモニウム（２８％溶液）　　　　　　　１３
．６６蒸留水　　　　　　　１２５８．６６ 例１記戦のよう（でシてエレメントを露光および現僧さ
せた後、真空フレーム中でのドロニ々゛ウンおよび粘着
性に関して次の結果が得られる、−８シン文乙Ｕ紗−タ
ンク 試料Ａ　　　　３０　　　　　非粘着性試料Ｂ　　　　
３０　　　　　非粘着性試料０　　　３０　　　　　非
粘着性 試料Ｄ　　　　３０　　　　　非粘着性試料りは好まし
いビーズ粒子サイズを説明する。試料ＡおよびＣ中には
それぞれ粒子集塊および大きすぎるビーズにより生ぜし
められたいくつかの添加頷料スポットが存在している。

例　　４ 次の成分から次の光重合性組成物が製造されろう 成　　　分　　　　　　　　　　　　　重ｔ（２）メチ
レンクロリド　　　　　　　　　　　　　１４２，２４
４．０エチルセロノルプ”　　　　　　　　　　　　　
　１２，４２９．０トリメチロールプロパントリアクリ
レート５，０４７．０テトラエチレングリコールジメタ
クリレー）　　　　　　　　５．０４７：０プロノソー
ル甲）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１，２２７．０エチルテトラヒドロキノリンクロマノン
　　　　　　　　　５５５．６４ミル処理分散液　　　
　　　　　　　　　　　２９，９５１．０（ａ）　スタ
ーリング９カーボンブラツク　　　４５部（ｃ）ステア
リン酸　　　　　　　　　　１部この４ｉｌｌ成物を完
全に混合しそして次いで１２０フイ一ト／分（ｓｓ、ｓ
ｓｍ／分）で０．００４インチ（０，０１ｍ）ポリエチ
レンテレフタレートフィルム支持体の樹脂下塗り側に機
械コーティングする。このコーティングを１７０下（７
６，７℃）で乾燥させて〜５０ｓｙ／ｄｍ２（約５１’
Ｔｎ厚す＞（Ｄコ−ｆイング重量の黒色光重合体を生成
させる。

次の溶液Ａおよび溶液Ｂ　ｆ　３０００　ｐｓｉ　（２
１０，６Ｋｇ／ｃｍ２）で単一段ゴーリンホモゲナイザ
ー中テ乳化させること忙よって第２の光重合体組成物を
生成させる。

溶液Ａは次の成分を完全に混合させる仁とＫよって製造
される。

成　　　分　　　　　　　　　　　　　重量（ｆ）テト
ラエチレングリコールジメタクｉルート　　　　　　　
１８７２．０トリメチロールプロパントリアクリレート
　　　　　　　　１８７４．０エチルテトラヒドロキノ
１ルクロマノン　　　　　　　　　　１２５．０ビス（
２−０−クロロフェニル−４，ｓ−ヒス（３′−メトキ
シ−フェニル）イミダブール６２４．０し５．ン、２ノ
ーノンー２−ｘン−Ｎ、Ｗ−’）＊＊’／ド　　　　　
　１２．２メチレンクロリド　　　　　　　　　　　　
　　９，０７２．０次の成分を完全に混合することによ
って溶液Ｂが製造される。

水酸化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　４５
０．０蒸留水　　　　　　　　８２，５３０．０第２の
光重合体組成物を３０分攪拌する。そして３Ｍ社よりの
５　＊　ｒＦｅ−１２８Ｊ陰イオン性フルオロカーボン
表面活性剤２，１０４ｔを加える。

粒子中央値直径１．８μｍ（数）および４．０μｍ（容
ｔ）および比重的１．５を有するトリメチロールプロノ
ξントリアクリレート重合体ビーズ’Ｉ、９０５９゜ｒ
Ｆｅ−１２８Ｊ　２５４ｙおよび蒸留水１４９５！Ｍを
別々に混合しそして得られた溶液をグリールコ（Ｇｒｅ
ｅｒｃｏ）コロイドミル（グリールコ社製品）中で０．
００１インチ（０，０２５ｍｇ　）ギャップセツティン
グで１０分間ミル処理する。次いでこのミル処理した溶
液を前記の乳剤に加える。この重合体粒子含有光重合体
組成物をＪ！〆３０分以上攪分業上攪 拌の攪拌組成物を１２０フイ一ト／分（３６，５８ｃ１
ｇ４／分）で第１の光重合性層に隣接させてコーティン
グするっ約４０　ｑ／ａｍ２（約４．０μｍの厚さ）の
コーティング電歇を有する得られた層を２２５〜２５０
下（１０７〜１２１℃）で乾燥させる。

次のようにしてオーバーコート層（〜４（１固体分）を
生成させ、そして１３０フイ一ト／分（ｓ９．６２ｍ／
分）でコーティングする。得られた層を２２０下（１０
４℃）で乾燥させる。この層厚さは約１′５μｍである
。

成　　　分　　　　　　　　　　　　　重量Ｃｔ）蒸　
　留　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　５７＄
４９８．０ポリ（ビニルアルコール）（１３剃容液）　
　　　　　　１４４３８８．０例１記載のようにして露
光および処理させた後のエレメントは前記粘着性試験に
より測定した場合黒色スはツクの＃１とんどない非粘着
性のものである。このエレメントは５０秒以内の優れた
ドローダウンを示す。

例　　５ 溶液Ａ、溶液Ｂおよび８２４ｆの分散液○をカブイーミ
ル中で５０分間完全に混合することによって光重合性組
成物がｍ造される。次いで１２５０Ｆの水を穏和に攪拌
しつつこの混合物に加えて１４−同体分を含有する光重
合体組成物を生成させる。

次の成分をおだやかに混合することにより溶液Ａが製造
される。

次式を有する乳清チタニウムキレート　　　　　　　２
３，０次の成分を完全に混合することによって溶液Ｂが
製造される。

成　　　分　　　　　　　　　　　　　重量＜？）メチ
レンクロリド　　　　　　　　　　　　　　　５１０．
０トリメチロールプロノぞントリアクリレート　　　　
　　　　　１７０．０ミヒラーのケトン　　　　　　　
　　　　　　　　　　８．６エチルミヒラーのケトン　
　　　　　　　　　　　　２６４２＋ｙ−ｖヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン　　　　　　１４．６次
の成分を研磨ミル処理し次いで２時間ドレインさせるこ
とによって分散液Ｃを製造する。

成　　　分　　　　　　　　　　　　　重量（ｒ）前記
溶液Ａ記載の共重合体　　　　　　　　　４５，０　（
１０，０）ぞ−マネントイエローＧＧピグメント（０工
φ１７）　　　　　５６９０．０粒子中央値直径１．４
μｍ（数）および４．６μｍ（容ｔ）および比重的１５
を有するトリメチロールプロパントリアクリレート重合
体ピース１．５　ｔを１４１固体分を含有する前記光重
合体組成物１５０ｔにワーリングプレングー中で加え、
そして７０Ｖで５分間ブレンドする。このブレンドされ
た溶液７Ｂ、Ｏｆに例１記載の「ｔｏ−１２８Ｊ表面活
性剤の５慢溶液１２Ｆを加え次いで３０Ｖで５分ブレン
ドする。

次いで得られた組成物を０．００２インチ（ｏ、ｏ　ｏ
　ｓ儒）ドクターナイフを使用して０．００４インチ（
０，０１ｔｙＲ）　４リ工チレンテレフタレートフイル
ム支持体の樹脂下塗９側に板（ボード）コーティングし
そしてヒートガンを使用して乾燥させて約７ｏｔｓｖ／
ａｍ２のコーティング重量（７μｍ厚さ）を有する黄色
の光重合性層を生成させる。乾燥し走置色光重合性エレ
メントを例１記載のようにしてオーバーコーテイングし
そしてこれを試料ムとする。

次のオーバーコートで前記のようにして製造された他の
乾燥黄色光重合性層をオー・９−コートすることにより
第２の試料Ｂを製造する。

成　　　分　　　　　　　　　　　　　　重１）例１記
載のオーバーコート組成物　　　　　　　　　１００蒸
　　留　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１［］０写真陽画１を通して６０インチ（ｊ　５２．．
４／ＷＩ）の距離で４ＫＷキセノンアーク光源（マク（
ス・アークライト社製品）に３０秒間露光させそして例
１記載のようＫするかただしフィルムを１５フイ一ト／
分（４，５７ｍ／分）でプロセッサーを通して処理して
前記単一光重合体層含有エレメントを処理および現像さ
せた場合次の結果が達成される。

一自シシＣひづＪね−−えじζノー 試料Ａ　　　５０　　　　　　非粘着性試料Ｂ　　　５
０　　　　　　非粘着性オーバーコート層中の突出は約
２〜３μｍである。

例　　６ 例１記載のようＫするがただし透明光重合体組成物全力
ディミル中で以下に記載の溶液Ａ３３８Ｆおよび溶液Ｂ
　３０２Ｏｆを乳化させそして攪拌後、約２μｍの平均
粒子サイズおよび約１０μｍの最大粒子サイズ、０．９
５の比重および１１５〜１１８℃の範囲の融点を有する
「エツトファイン（ｇｆｔ＊ｆｉｎｅ■）　ＦＴ−１３
００７合成フィッシャー・トロプシュ・ハイドロカーボ
ンワックス粒子（ドウラ・コモデイテイーズ書コーポレ
ーション製品）５１Ｆを加えることによって製造して光
重合体エレメントを製造する。

この合成炭化水素ワックス粒子を含有する光重合体ｌＷ
液に攪拌しっつ例１記載の陰イオン性フルオロカーボン
表面活性剤の５慢溶液５４２を加える。

次の成分を混合することによって溶液＾を製造する。

テトラエチレングリコールジメタクリレート　　　　　
　　　１４４．０トリメチロールプロ／セントリアクリ
レート　　　　　　　　　　１４５．０エチルテトラヒ
トゞロキノリンクロマノン　　　　　　　　　　　　９
６メチレンクロリド　　　　　　　　　　　　　　　７
００．０次の成分を完全に混合することによって溶液Ｂ
が製造される。

蒸留水　　　　　　　　６５１８．０ このエレメントは１５秒の早いドローダウンを有してお
りそして処理され九エレメントは前記粘着性試験粂件下
に３日間保存後非粘着性である。

特許出願人　　イー・アイ・デュポン、ド・ネモアース
・アンド嶺コンパ二一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）順次に場合により溶媒可溶性非光感受性層、少くと
   も１個の光硬化性層および非光感受性の液体除去可能な
   層を担持する支持体を包含しており、そして非光感受性
   層のすぐ下でそしてこれに接触して存在しているその光
   硬化性層はそれが支持体と非光感受性液体除去可能な層
   との間に存在する唯一の層でないかぎりは非顔料添加の
   ものであり、そしてそれが少くと４いくつかが非光感受
   性層中に突出して非光感受性層中に突起を生ぜしめてい
   るよう表実質的にばらばらで不活性でその粒子サイズが
   Ｑ、１〜１０．０μｍの範囲内にあり、その粒子の５０
   容量チを越えないものが五５μｍ以下であり、そしてそ
   れらの存在している周囲の光硬化性層の比重と実質的に
   等しい比重を有しているような粒子を含有していること
   を特徴とする光硬化性エレメント。 ２）単一光硬化性層を存在させそしてその光硬化性層が
   厚さ８μｍを越えない顔料添加光硬化性１であや、そし
   てスはクトルの少くとも５００〜５５０　ｎｍ領域にわ
   たって３．０以上の光学濃度を有している前記特許請求
   の範囲第１項記載の光硬化性エレメント。 ３）支持体と非光感受性液体除去可能との間に底から上
   に＠次に厚さ８ａｎ以上ではない少くと４，５００〜５
   ５０　ｎｍのスはクトル領域にわたって５０以上の光学
   濃度を有する顔料添加光重合性層、および厚さ７μｍ以
   上ではない透明光重合性層を存在させている、前記特許
   請求の範囲第１項記載の光硬化性エレメント。 ４）支持体と非光感受性液体除去可能との間に１底から
   上に向って順次に、非光感受性溶媒可溶性染料または順
   料を含有するスはクトル可視部に少くとも５．０の光学
   濃度および１５　Ｊｍの最大厚さを有する層および溶媒
   処理可能な光硬化性１を存在させる、前記特許請求の範
   囲第１項記載の光硬化性エレメント。 ５）ばらばらの不活性粒子がトリメチロールプロパント
   リアクリレート、メチルメタクリレ−）／）リメチロー
   ルプロパントリアクリレート、スチレン／トリメチロー
   ルプロノンドリアクリレート、メチルメタクリレート／
   トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレ
   ングリコールジアクリレート／トリメチロールプａΔン
   トリアクリレートおよびポリエチレンの群から選ばれた
   重合体粒子である、前記特許請求の範囲第１．２％　５
   または４項いずれか一つに記載の光硬化性エレメント。 ６）重合体粒子がトリメチロールプロパントリアクリレ
   ート重合体粒子である、前記特許請求の範囲第５項記載
   の光硬化性エレメント。 ７）順次に場合によ抄溶媒町溶性非光感受性１、少くと
   ４１個の光硬化性層および非光感受性の液体除去可能な
   層を担持する支持体を包含してお抄、そして非光感受性
   層のすぐ下でそしてこれに接触して存在しているその光
   硬化性層はそれが支持体と非光感受性液体除去可能な層
   との間に存在する唯一の層でないかぎ抄は非領料添加の
   ものであり、そしてそれがその中に少くともいくつかが
   非光感受性層中に突出して非光感受性層中に突起を生ぜ
   しめるような実質的にばらばらで不活性の粒子をその中
   に存在させる光硬化性エレメントを製造するＫあた抄、 （１）支持体に光硬化性または非光感受性溶媒可溶性組
   成物をコーティングしそしてこの組成物を乾燥させて、
   厚さ１５μｍを越えずそして少くともスはクトルの５０
   ０〜５５０ｎｍ領域にわたって少くとも＆０の光学濃度
   を有する層を形成させること、場合により Ｑ）　この（１）の乾燥層上に、（ａ）少くとも１種の
   エチレン性不飽和単量体状化合物および少くとも１種の
   光開始剤を含有する溶液および伽）少くとも１種の重合
   体結合剤を含有する溶液から製造された乳剤をコーティ
   ングしそしてこの層（２）を乾燥させるが、層（１）ま
   たは存在させる場合の層Ｑ）にはａ１〜１α０μｍの範
   囲内のサイズを有し粒子の５０容量−を越えないものが
   ３．５μｍ以下であり、そして光硬化性’１（１）また
   は（２）の比重と実質的に等しい比重を有しているよう
   な実質的にばらばらで不活性の粒子を含有させることそ
   して（５）最も上にある光硬化性層を液抹現惨性非光感
   受性溶液でオーバーコーテイングしそして前記層を乾燥
   させてそれによって不活性粒子の少くともいくつかが非
   光感受性層中に突出してその中に突起を生せしめるよう
   にすること を包含する方法。 ８）層（１）がエレメント中に存在する唯一の光硬化性
   層であり、そしてこの層が非光感受性層中に突出してそ
   してこの非光感受性層中に突起を生ぜしめている実質的
   にばらばらで不活性の粒子を含有している、前記特許請
   求の範囲第７項記載の方法。 ９）ばらばらで不活性の粒子がトリメチロールプロパン
   トリアクリレート、メチルメタクリレート／トリメチロ
   ールプロパントリアクリＬ／−）、スチレン／トリメチ
   ロールプロノξントリアクリレート、メチルメタクリレ
   ート／トリエチレングリコールジメタクリレート、トリ
   エチレングリコールジアクリレート／トリメチロールプ
   ロパントリアクリレートおよびポリエチレンの群から選
   ばれた重合体粒子である、前記特許請求の範囲第７また
   は８項記載の方法。 １０）　　（１）前記第３項記載の光硬化性エレメント
   を活性放射に偉様露光させること、（２）４００ｎｍ以
   −ヒの活性放射にこのエレメントを再露光させることそ
   して液体現儂によって非光感受性液体除者性層および光
   硬化性層の未露光部分を除去すること、そして独立した
   不活性粒子を光硬化性層の重合部分中に存在させておく
   こと、を年金する、陽画偉の生成方法。