JPS5965837A - 画像形成用材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、画像形成用材料に関するものであり、特に製
版中に行われる減力が、良好に行えるようにした画像形
成用材料である。

透明な支持体上に、金属あるいは顔料や染料を含む樹脂
からなる遮光層、感光性樹脂層を順に設けた非銀塩の製
版用フィルムが多く発表されている（特開昭４８−６５
９２７号、％開昭５０−１６９７２０号、特公昭５２−
２５３２７号、特開昭５２−８９９１６号など）。この
ような画像形成用材料は、画像がシャープであり、高解
像力を有し、低コストであり、しかも貴重な銀資源を使
用しな見・ために特に注目されており、有用である。製
版用画像形成用材料１１ま、解像力、階調件、シャープ
ネスなどの画像特性が優れてし・ると共に画像部の部分
的な修正（減力）が可能でなげればならない。

減力とは、画像形成用材相中に既に形成されている網点
画像の面積率を形成された画像上で減少させることで、
遮光性層と感光性層とがそれぞれの層に分離したタイプ
の画像形成材料にお（・ては、より完全に硬化している
場合、遮光性層を溶解する液が網点の周囲に浸入しにく
く、減力に要する処理時間が長くなる。特に遮光性層が
金属又は金属化合物の場合、遮光性層厚が極めて小さい
ため、溶解液の浸入や、反応物の廃山が遅くなるので、
減力速度は非常に遅くなくなっていた。

このような欠点を補うために特開昭５３−３９１１７号
では、遮光層をビスマスにし、エツチング速度を上げる
ことにより減力速度を上げようとしていた。しかし基板
上にビスマスを設けるのに、最初にスパッタリングによ
り設け、その後真空蒸着により設けなければならず、画
像形成材料の作成に手間がかかり、またビスマス自体の
機誠的強度が弱いために遮光層を１回の操作により設け
るよりもピンホールやスリキズの発生が太きい。さらに
、ビスマスは酸、アルカリに対し反応件が高く、室内に
放置しておくだけで容易に腐食され、製版用えたもので
遮光層ヲ形成し、アルミニウム単体からなる遮光層より
エツチング速度を向上させていた。しかし、若干エツチ
ング速度が上がっただけで、実用に供てろものではなか
った。、また特開昭５２’−９９１０３号では、減力を
行う前に溶剤または界面活性剤に浸漬し、レジストを膨
潤させて減力液の浸入を容易にして（・た。しかし、膨
（閘した網点画像は、減力液に接触した際周囲から溶解
液が浸入１−ろと同時に、１彫副した感光性樹脂表面か
らも浸入１〜、均一な減力ができないことがあった。

また、極端な場合、感光性樹脂表面が剥離してしまい、
さらに最初の溶所１１または界面活性剤への浸漬時間の
長短により減力速度が笈化し、長すぎると感光１’＋和
Ｊ脂が剥離するという不安定性があった。

本発明は、これらの欠点に鑑み、て鋭意検討の結果成さ
れたものであり、その９旨と１−るところは、可撓性の
ある透明フィルム上に、遮光性層及び透明でしかも該遮
光性層を溶解しうる液に膨潤するが溶解しない感光性樹
脂から成る樹脂層が少なくとも順設されている画像形成
用材料、或いは可撓性のある透明フィルム上に、遮光性
層及び透明でしかも該遮光性層を溶解しうる液に膨潤す
るが溶解し゛ない感応性樹脂から成る樹脂層及び保護層
なの体質顔料が分散してあり、該樹脂層の表面全域に渡
って５μ以下の凹凸が形成されていることを特徴とする
画像形成用材料に存する。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明に係る画像形成用材料は、透明で可撓性のフィル
ム上に、（１）遮光性層（２）感応性１樹脂がら成る樹
脂層が少なくとも形成され、必す５に応じて（３）保護
層が最上層に設けである。

不明１？、ｌＩｌ書でいう感応性樹脂とは、光や熱に感
応は溶媒可溶化する樹脂を総称したも“のである。

透明で可撓性のフィルムとは、具体的にはポリエチレン
テレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリチン、ポリカーボネート、
酢酸セルロースなどから成るものである。遮光性層とし
ては、金ｊボ系薄層、顔料を分散した樹脂層、染料を含
む樹脂層などが適用されるが、遮光性、現像液への溶解
性などから、金属系薄層、顔料を分散した拉１脂層が好
ましい。

金属系薄層としてはアルミニウム、亜鉛、鉛、すす、テ
ルル、ビスマス、鉄、ニッケル、チタン、銅、クロムや
これらの合金および酸化物、窒化物、ホウ化物、炭化物
、硫化物、塩類などが適用される。これらの中で、アル
ミニウム、酸化アルミニウム、鉄−アルミニウム合金、
ニッケルーアルミニウム合金が好ましく・。この金属系
薄層の支持体への積層には真空蒸着、スパッタリング、
高周波イオンブレーティング等が適用されつる。層厚は
薄−づ−ぎると唾光性が不足し画１象部と非画像部のσ
堤がかかり処理時間が長くなる。製版ノイルムとして必
要な光学濃１．１は６〜４であることから、設ける材料
にもよるが、金属系薄層のｊ摸厚は３００〜２０００Ｘ
が適当である。また支持体（透明で可撓性のフィルム）
との接着性を向上させるため、金属系薄層を設ける前に
、支持体に対し、プラズマ処理、火災処理を施したり、
下引き層を設けておいてもよい。顔料分散樹脂系の顔料
は遮光性を有すれば限定はないが、作業上黒色、褐色、
青色、紫色が好ましい。黒色顔料としては、カーボンブ
ラック（Ｃ１■、７７２６５）、アセチレンブラック（
Ｃ０１，７７２６６）、鉄黒（Ｃ，■、７７４９９　）
、アニリンブランク（Ｃ０ｊ５０４４０　）、シアニン
プラックＢＸ、褐色顔料としては酸化鉄（ｃ　Ｉ　　７
７４９１）、アンバー（Ｃ０１，７７９’１）、パ〜マ
ネン）・ブラウンＦ　（）　（Ｃ０１，１２４８０）　
、バラブラウン（ｃ、ｊ１２０７１　）、青色顔料とし
ては、群青（Ｃ，１，７７００７）　、紺青（Ｃ，１，
７７５１０）、コバルトブルー　（Ｃ，１，７７３４６
）、アルカリブルーレーキ（Ｃ，Ｉ、４２７５０Ａ　）
、ピーコックブルーレーキ（Ｃ，Ｉ、４２０２５　）、
無金属フタロシアニンブルー（Ｃ，１，７４１００）、
フクロシアニンブルー（ｃ、ｒ、ｙ４１６ａ　）、イン
ダンスレンブル−ｐ、　ｓ　（ｃ、１．６９ｓｏｏ　）
　、紫色顔料としてはコバルト紫（Ｃ，Ｉ、７７ろ６０
）、マンガン紫（Ｃ，１，７７７４２）、ファストハイ
オレソｌ−Ｂ、メチルバイオレｙ　ｌ・レーキ（ｃ、■
、４２５３５　）、ジオキサ−ジンバイオレットなどが
例示される。これらの顔料を分散させるバインダー樹脂
は、有機溶媒、アルカリ性水溶液、酸性水溶液などに溶
解てるものが適用される。有機溶媒溶解タイプのバイン
ダーはエポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル
系樹脂、フェノール系樹脂、ビニリデン系＆ｌ脂、塩ビ
系樹脂などが適する。しかし溶剤溶解タイプは作業性、
毒性、廃液の処理などの点で好ましくなく、アルカリ性
水溶液、酸性水溶液などの水溶液溶解タイプの方酸共重
合体、メタクリル酸メチ゛）し・アクリル酸・アクリル
酸メチル共重合体、スチレン・メタクリル酸共重合体、
スチレン・無水マレイン酸共重合体の部分エステル化物
、フタル酸・酢酸セルロース、ビニルトルエン・無水マ
レイン酸共重合物ノ部分エステル化物、ビニルトルエン
・イタコン酸の共重合物の部分エステル化物など手・あ
げることができる。また、酸性水溶液溶解タイプのバイ
ンダーには４級化できる塩基性窒素を含有する高分子物
質が適１−る。例えば２−メチル−２−（Ｎ・Ｎ−ジメ
チルアミン）メチル−１，６−プロパンジオール・テレ
フタル酸共重合物、ビス−アミノベロピル−ピペラジン
・アジピン酸・ε−カプロラクタム共１１（合物などを
あげることができる。またアルカリ性水溶液・酸性水溶
液の両方に溶解できるバインダーとしては水溶性高分子
が適する。

例えばポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、
メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ア
ミロース、ポリビニルピロリドンポリアクリル酸、ポリ
アクリルアミドなどが例示さ、れる。樹脂液への顔料の
分散には超音波分散、ボールミル分散、振とぅ型分散な
どが；ｉｆ：’ｉｉ用される。

また、顔料と樹脂の配合比は顔料：樹脂で３：１０〜１
０：１が適する。

遮光性層の現像と後述する（感応性）樹脂層の溶出は同
一系の液で処理することが好ましい。それはそれぞれを
異った系の液で処理すると、感応性樹脂層の現像の際、
非画像部の残膜の除去が不完全であると遮光性の層の溶
解がむらになること、処理槽が複雑になること、処理時
間が長くなるなどのためである。、したがって遮光性層
が、有機溶剤溶解タイプの場合は感応性樹脂層は溶剤現
像タイプが、アルカリ溶解タイプの場合は、アルカリ現
像タイプの樹脂が、そして酸性水溶液溶解・タイプの場
合は、酸性現像タイプが好ましし・。

感応性樹脂としては一般に使用されているものが多く適
用される。その中で、光硬化型あるいは光不溶化型の感
応性樹脂としては、次のようなものが挙げられる。

まず、有機溶剤現像タイプとしてはポリケイ皮酸ビニル
系である東京応化社製ＴＰＲ、イーストマンコダック社
製ＫＰＲ、環化ゴム−アミド系であるイーストマンユダ
ノク社製ＫＴ’ＦＲ１東京応化社製ＥＰＰＲなどが例示
される。アルカリ現像タイプとしては、一般に知られて
いるジアゾ系、ジアジド系、シンナモイル系、アクリロ
イル系の感光性樹脂が例示される。ジアゾ系としてはキ
ノンジアジド類とノボラック樹脂を組み合わ、せた糸が
、ジアジド系としては、部分けん化ポリ酢酸ビニルを無
水アジドフタル酸でエステル化させたポリマーや、ＰＶ
Ａをｐ−アジドベンズアルデヒドとフェノール性水酸基
をもつアルデヒド類でアセター化させたものなど°が例
示される。またシンナモイル系としてしま、ＰＶＡのケ
イ皮酸二塩基酸混合エステルや、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体のケイ皮酸エステルなどが例示される。ま
たアクリロイル系としては、ｆｌ）ペンタエリスリトー
ルトリアクリレートのようなフリーラジカルで連鎖重合
づ−るエチレン系不飽和化合物と（２）スチレン−マレ
イン酸共重合体のような、アルカリ可溶の高分子結合剤
と（３）ペンゾフェノンーミヒラーズケトンや、ジ−メ
チルアミノアセトフェノンのようなフリーラジカル発生
剤を混合ｌ−だ系が例示される。アクリロイル系の場合
酸素阻害があるので酸素不透過性で水またはアルカリ性
水溶液に可溶なオーバーコート層を設けることが好まし
℃・。酸性現像タイプとしてはアクリロイル系であるｆ
１１ペンタエリスリトールトリアクリレートのようなフ
リーラジカルで連鎖重合するエチレン系不飽和化合物と
（２）２−メチル−２−（Ｎ　−Ｎ−ジメチルアミノ）
メチル−１，３−プロパンジオール・チルフタル酸共重
合体などのような塩基性窒素を含有ｆる高分子結合剤と
（３）ベンゾフェノンーミヒラーズケトンのようなフリ
ーラジカル発生剤を混合した系が例示される。また以上
の光硬化、あるいは光不溶化樹脂の他に、卵白アルブミ
ンのような熱変性硬化タイプの高分子、アイオノマーの
ような熱融着タイプの高分子などを適用すると、画像情
報を熱で与える感熱型の画像形成用材料とすることもで
きる。

本発明にお（・ては、上記した感応性樹脂゛からなる樹
脂層の上に、機械的強度向上のためと、感度低下を防止
するため（樹脂層が酸素限外性のある樹脂から成る場合
に、保護層を設けることが必要である。水系現像可能な
アクリロイル系感光性樹脂は酸素阻害性があるので、ア
クリロイル系感光性樹脂よりなる樹脂層上には保護層を
設ける必要がある。この、場合、保護層は水溶性高分子
である、ポリビニルアルコール、酢酸ビニール、ポリエ
チレンオキシド、ヒドロキシプロピルセルロースなどで
形成すればよいが、酸素バリアー性の高いポリビニルア
ルコールが好ましい。

本発明においては、この樹脂層や保護層中に、粒径５μ
以下の体質顔料を分散させＺｌことにより、樹脂層表面
に５μ以下の凹凸が形成しである。適用されうる粒体は
樹脂層または保護ｊ１・；に分散づ−ると透明になるこ
とが必要であり、史には各樹脂への分散性および樹脂の
１癖剤との相溶例、がなければならない。

具体的にはパライト粉、沈降性硫酸バリウム、炭酸ハＩ
Ｊウム、炭酸石灰粉、石骨、アスベルト、クレー、シリ
カ粉、微粉ケイ酸、珪藻土、タルク、塩基性炭酸マグネ
シウム、マルミナホワイト、クロスホワイト、サチン白
が適する。中□でも微粉シリカは、透明件が高く分散性
もよいｊこめ好ましい。

粒径は太き１−ぎると解像性の劣化、膜強度の劣下、塗
膜のむらなどの原因になる。また小さ１−ぎろと効果が
みられないので、５μ以下が適する。粒体が含まれる樹
脂層または保護層の膜厚にもよるが、好ましくは０５μ
以上６μ以下の粒子を含むグレードがよい。二次凝集に
よりみかけ上上記粒径となるものも適する。また粒体は
、感応性樹脂中に０５〜４０　ｖｙｔ％含むことが好ま
しい。

以北のような構成の画像形成用材料を用いる画像形成方
法シま、まず（ＩＩ該両画像形成用材料感光面と透過型
原稿を密着し、（２）原稿側から光照射１−る。

そしてに３）保護１帖を溶出し、（４）現像液により同
時にあるいは次に、樹脂層の溶解性部を溶解し、（５）
同時にまたは次に露出した遮光性層を溶出し、所望の画
像を得る。そして最後に（６）水洗乾燥する。また樹脂
層が感熱型の場合ｉｌ＋、（２）の代わりに集光したレ
ーザー光または熱ヘッドのスキャンニングにより直接熱
エネルギーパターンを与える。また形成された画［象が
網点画像であり、修正を要する場合（７）不溶性部の樹
脂層は溶出せず遮ｉ’ｒ：性層を溶解する液である減力
液に、浸漬するか、箱ル）るいはスポイトなどで減力液
を修正部に接触させろことにより遮光性綴部を網点の周
辺部から溶出し、網点面積を減少させ、しかる後（８）
水洗乾燥１−ろ。

本発明に係る画像形成用材料は、遮光性層上に存在する
、透明でしかも遮光性層を浴ｊＷ　Ｌ　５る液、すなわ
ち減力液により膨潤するが溶）竹しない位１脂層中に粒
径が５μ以下の体質顔料が’５）　ｊｉ’ｆｆｉされ、
樹脂層には５μｍＬ下の凹凸がその全域に存在づ−るの
で、減力の際、減力液との接触表面積が増し、また減力
液の浸透性が良くなり、樹脂層が完全に硬化している場
合でも、すみゃかに減力できる。

従って、樹脂層は減力液が浸透し少し膨潤することが必
要である。遮光性層の溶解と、樹脂層の現像に同系の液
での処理１−なわち、溶剤現像−溶剤溶出、アルカリ現
像−アルカリ溶解または水溶解、酸現像−アルカリ溶解
または　水溶解、水現像−水溶解またはアルカリ溶解ま
たは酸溶解ができろ系では、溶解液により不溶化部の樹
脂層は少くともわずかには膨潤づ−るのでこのような条
件は満足１−る。

以上のような構造をもつ本発明の画像形成用材料による
と、減力液の不溶化部のも）１脂層への浸透性が向上し
、光照射熱あるい（よ乾燥、経時などにより該樹脂層が
硬化しても安定して速やかに減力が行Ｉっれる。また真
空密着焼・１・Ｊの際膜面に凹凸があることにより空気
のぬけがよくなり、バ、キュ−ムに要する時間が短縮さ
れる。

以下実施例を用いてより詳細に説明する。

（実施例１） （Ａｌに示す組成の感光液を調製した。またＣＢ＋に示
す組成の被覆液を調製した。

アルミニウムを蒸！（１ｏｏｏＸ　）したろ枚のポリエ
チレンテレフタレートフィルム（１００μ〕上に、（Ｃ
Ｊ表に従い、まず感光液を回転塗布機により塗布し　（
１００ｒｐｍ、５分間）、乾燥した。次に、各感光液層
上に被覆液を、（ＣＪ表に従い塗布し、感光性フィルム
（サンプル１〜６）を作成した。（サンプル扁２０粒体
（サイロイド２４４）は（Ａ）液１ｏ。

に対し０５部添加し、攪拌分散した。またサンプル届３
の粒体はＦＢｌ液１ｏｏに対し０．５部添加し、攪拌分
散した。） 続イテ：各感光性フィルムの感光面と、−＝Ｉりｆスキ
ャン５５０　（クロスフィールド製）より出力された１
５０線／インチのソフトドツト網点スケールを密着し、
オーク製作新製３　ｋＷ超高圧水銀灯プリンターで１０
秒間露光した。

次に、（Ｉ）ｌ　ノようニ調製しり／？１．’、ｔ　３
０　ｒ２に調１４′此、密着、露光済みの感光性フィル
ムを浸漬し、スポンジで軽くこ′１−っだ。サンプル届
１〜６とも非露光部の感光性樹脂が溶解し、露出した蒸
着アルミニウムカ？溶解し、２５秒でネガ−ポジの関係
にある金属画像が形成された。所１υ］の金属画像が形
成されたフィルムは直に水洗し、定着した。表面あらさ
計により画像部のあらさを測定すると、扁１ではほとん
ど凹凸がみられなかったが、扁２と扁３では１〜４μの
凹凸がほぼ均一に形成されていた。

最後に、得られた網点画像を下記の網点減力液に浸漬し
た。

液温は室温２２．ＱＣであった。各時間浸漬した後水洗
し、乾燥し、網点面績率７ｂ弓０　％例近の減少を網点
面積計（東洋インキ製造製、ビューバック）にて測定し
た。その結果を（Ｆｌに示した。

を含み、かつ凹凸の表面をもつフィルム（Ａ２．３）で
は扁１の凹凸のな（・ものに比較して減力速度が大きく
、しがも樹脂層の膜浮きも遅いため、減力幅が大きくと
れた、 （実施例２） カーボンブランク１０ｆｆｌｉ、ダイヤナールＢＲ−１
０２（三−７レ一ヨン社製アクリル樹脂）５部、メアル
エチルケトンを８５部をガラスピーズな分散媒に振と５
種分散機で２時間分散し、１００μポリエチレンテレフ
タレートフィルム」二にワイヤーバーで塗布し、Ｊ、１
λ光性層（乾燥膜厚で２μ）を形成し　Ｉこ　。

次に下記のように感光液を調製した。

添加粒子は三種とも平均粒径２μのものを用いた。

感光液をワイヤーバーで前記工程で形成した遮光性層の
上に塗布し、乾燥し、感光性フィルム（画像形成用材料
）を得た。次に、実施例１と同様に網点スクールを密着
し、同じプリンターにて、３０秒画像露光し、ＴＰＲ用
現像液に浸漬し、未露光部のＴＰＲ層を溶出すると同時
に未露光部の遮光性層を溶出除去し、ネガ画像を得た。

できた網点画像をキシレン（２３１：）に浸漬し、脱脂
綿で軽（こすりながら約１分間減力し、乾燥した。その
結果な（Ｈｌに示す。

感光液層に粒子が分散されていて、その表面に凹凸のあ
るものは、粒子の種類によらず減力性が良好であった。

−’−ｊ、　　＋　　　　　　　　’　、　　　　、　
−（実施例６） シラプレー社の感光剤Ａ、Ｚ−１３５０に対し下記表（
１）のシリカ粒子を添加・分散しく感光剤固形分の２％
）、感光液を調製した。

１００μポリエチレンテレフタレートフイルム上にアル
ミニウムを蒸治しく１ｏｏｏＸ）　、その上に上記表（
１）の５種の感光液（サンプルＡ　１〜５）をそれぞれ
ワイヤーバーにより塗布しく乾燥膜厚で２μ）、乾燥し
て画像形成用材料を得た。

次に、実施例１と同様に網点両像をこの画像形成用材料
に焼き付けた。露光時間は４０秒であった。次の（Ｊｌ
に示した現ｆ象液（３ｏＣ）に浸漬し、露光部の感九層
乞除去−１−ると同時に露出したアルミニウムをエツチ
ングし、 画像形成用材料上に所望のポジ画ｒ象を得た。得られた
５種類の画像の解像力を測定し、（Ｋｌに示す組成のア
ルカリ液に浸漬し、減力処理を施した後に水洗１２、乾
燥ｌ−て網点面積率を測定した。

その結果付表（Ｌ＋に示す。

粒子径は１μ以下のサンプル扁１では効果がなく粒径１
０μのサンプルＡ４では解像性が悪く、画１象のがさつ
きが目出った。

（実施例４） 実施例１と同様に作製した、網点画像形成隣みの３種類
のフィルムを下記表Ｑ、Ｊに示す条件下においた。

上記（Ｍｌの条件で処理したフィルムを実施例１の（Ｅ
ｌに示す減力液（２２Ｃ）に１分間浸漬した後、網点面
積率約５０％の網点における減力ｂ１：（％）を測定し
た。１その結果を表卸に示ｆ。

以上のように、表面に所１ｔＪＪの凹凸のあるサンプル
Ａ２．６では露光、加熱、経時などの影響が小さく、す
みゃかに減力ができた。

（実施例５） カーボンブラック１０部、ポリビニルピロリドン４＃：
９０１０部、水８０部を振とう型分散機により分散した
ものをポリエチレンテレフタレートフィルム（１００μ
）上にロールコータ−により塗布し、遮光付層（乾燥膜
厚で約３μ）を形成した。

さらに（０）に示て組成の感応性液を調製し、前記工程
で形成した遮光性層上にロールコータ−で塗布しく乾燥
膜厚１．５μ）、画像形成用材料を作製した。このフィ
ルム（画像形成用材料）にアルゴンレーザーｃＲ−３（
コヒーレント・ラジエー７ヨン社）　（３ｗ　）からの
レーザー光をビーム径２０μに絞り、線速度８０ｃＴＬ
／秒でスキャンニングし、１５０線／　１ｎｃｂの網点
状に画像露光を行った。

露光部は熱が発生し、水に対し不溶性になり、水洗し脱
脂綿で軽くこすることにより画像を得た。

次に、この画像を流水中におき、軽く脱脂綿でこするこ
とにより減力を行った。網点面積率が５０％付近の網点
が１分間程度の減力でどの程度減少す８ろかを表ｊｌ）
ｌに示す。

以上のように凹凸をつけたザンプルｉＦｘ　１が減力速
度が速く行うことができた。

特許出願人 凸版印刷味Ｊ（会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １１）可１尭？！ｌ：のあろ辱ｉ明フィルム上に、遮光
   性層及び透明でしかも該遮光性層を溶解しうる液に膨潤
   するが溶解しない感応性樹脂から成る樹脂層が少なくと
   も順設されている画像形成材料、或いは可１糸件のある
   透明フィルム上に、遮光ゼ１一層及び透明でしかも該遮
   光性層を溶解しうる液に膨、′Ｉｊ、”１割−るが溶解
   しない感応性樹脂からなる樹１１１’ｒ層及び保護以下
   の体質顔不」が分散してあり、該Ｊ、ｌ、・１脂層の表
   面全域にｆ度って５μ以下の凹凸が形成されていること
   を特徴とする画像形成用材料。