JPH01116539A - 画像形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は画像形成法に関し、詳しくは色校正用ネガ型カ
ラーシートとして有用な高感度着色画像形成法に関する
ものである。

〔従来の技術及びその問題点〕

コンピューター及びレーザーの進歩に伴い、画像原稿編
集の電子化が進み、銀塩フィルムを全く作製せずに、コ
ンピューターの信号をレーザー露光装置に送り、感光性
印刷版上に直接レーザービームによる走査露光を行なう
レーザー製版が導入され、製版作業の効率化が行なわれ
つつある。

一方、従来、顧客の要望を満す印刷版を作成するに際し
て、各色に対応した網点フィルムを用いて各色に対応し
た印刷版を作製し、これらの印刷版を各々印刷機に取り
付けてカラー印刷を行うことで着色画像を再現し、網点
フィルムの修正箇所を検討する校正印刷法が多く行われ
ている。この方法は、印刷機の仕立て、インキ−水バラ
ンス、インキ量等、変動要因が多いため品質が安定せず
、また所要時間が長いという問題点が有るため、簡便に
レーザー露光により着色画像を再現できる高感度な着色
画像再現法が望まれている。

簡便な着色画像再現法（色校正法）として、例えば光粘
着性変化によりカラートナーを粘着させて多色画像を形
成する方法、あるいは着色感光性フィルムから画像露光
ならびに液体現像処理によシ得られる着色画像を積層さ
せて多色画像を形成する方法等が提案されてきた（例え
ば米国特許第、３０４００コダ号、同第３ｏｔｏｏコ５
号、特開昭１．０−ＪＡ、７？ｊ６号公報、特開昭３９
−９り７９０号号公報、特開昭４０−２ｇ６１Ｉｔ号公
報参照）。しかしながら、これらの方法は、一般に感度
が低く、レーザービームによる露光が不可能であるとい
う問題点を有している。

また、これらの方法では可視光に対し高感度な光重合性
感材を用いると、可視光を吸収する黄色い増感染料が形
成画像中に残留し、画像の色□調が黄色味を帯びる問題
があった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は、上記従来技術の問題点に鑑み、可視レー
ザー露光に適する高感度画像形成方法を得るべく種々検
討した結果、露光した画像形成材料を、未露光部の光重
合性レジスト層と着色記録層を溶解し得る溶剤によシ現
像し、画像を形成した後、特定処理を施すことによ多形
成画像の黄色味が無い、高感度な画像が得られることを
知得して本発明に到達した。

即ち、本発明の要旨は、支持体上に、光重合性レジスト
層及び着色記録層がこの順に積層されてなる感光性画像
形成材料を、該材料の着色記録層側と被転写体が密着し
た状態で、画像露光し、次いで前記支持体を剥離した後
、光重合性レジスト層と着色記録層の未露光部を現像処
理により除去して、着色記録層と光硬化した光重合性レ
ジスト層からなる着色画像を形成し、続いて、光硬化し
た光重合性レジスト層を溶解及び／又は剥離させること
により、着色画像から除去して、　　　　　　　　　着
色記録層からなる着色画像を形成することを特徴とする
画像形成ｌ法に存する。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明に用いられる支持体は、着色画像形成に用い得る
ものはいずれでも使用できる。例えばポリエチレンテレ
フタレート、ポリアセテート、ポリ塩化ビニル、ポリス
チレン、ポリエチレン、ポリプロピレン等の重合体のフ
ィルム類；上質紙、アート紙、剥離紙等の紙類；アルミ
ニウム、マグネシウム、銅、亜銅、クロム、ニッケル、
鉄等の金属シート等が使用し得る。特に、透明性及び熱
安定性の良好な、厚さ０．！　−＆　００μｍ程度の二
軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを使用する
のが好ましい。

これらの支持体は、そのまま使ってもよいが、画像形成
後の画像の転写性を良くするためにシリコーン樹脂、フ
ッ素樹脂あるいはフッ素系界面活性剤等の適当な撥油性
物質にょる離型処理を施したり、又は厚さ１μｍ程度の
アルコール可溶性ポリアミド、アルコール可溶性ナイロ
ン、スチレン／無水マレイン酸共重合体の部分エステル
化物あるいはポリビニルアルコール等（７）下引き層を
設けてもよい。

光重合性レジスト層は、通常用いられる光重合性組成物
を使用できる。本発明では、■　常圧下の沸点が１００
℃以上で２個以上の重合可能な末端エチレン基を含有す
る化合物、■　活性光線によって活性化される光重合開
始剤及び ■　高分子重合体（結合剤） を含有するものを使用することが好ましい。

常圧下の沸点がｉｏｏ℃以上で２個以上の重合可能な末
端エチレン基を含有する化合物としては、例えば特開昭
ｊｔ９−７１０４１ｇ号公報に記載されているような化
合物、具体的には一ジエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ヒドロ
キノンジ（メタ）アクリレート、ピロガロールトリアク
リレート、コ、コ′−ビス（ターアクリロキシ−ジェト
キシフェニル）フロパン等が挙げられる。その他には、
エチレンビス（メタ）アクリルアミド、ヘキサメチレン
ビス（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミ
ド類、あるいはビニルウレタン化合物やエポキシ（メタ
）アクリレート等を挙げることができる。

篩記活性光線によって活性化される光重合開始剤として
は、従来公知のものが“使用でき、例エバベンゾイン、
ベンゾインアルキルエーテル、ベンゾフェノン、アント
ラキノン、ベンジル、ミヒラーズケトン、ビイミダゾー
ルとミヒラーズケトンとの複合体系等いずれも好適に用
いることができる。また、特にアルゴンイオンレーザ−
の可視光に対して効果的に感光させるには、例えばビイ
ミダゾールとジアルキルアミノスチリル誘導体との複合
系、ｘ、ｑ、ｂ　−）リス（トリクロロメチル）　−／
、３．３−）リアジンとシアニン色素誘導体との複合系
、λ＋１１１４−）　リス（トリクロロメチル）　−ｌ
、３．Ｓ−ト刀アジンとチアピリリウム誘導体との複合
系等が好適である。

高分子重合体としては、公知のアルカリ可溶性の高分子
重合体を用いることができるが、ｐＨ１２以上のアルカ
リ性水溶液、及び少量の有機溶媒を含むｐＨ／　２未満
のアルカリ性水溶液に溶解するような重合体を使用する
のが好ましい。

かかる重合体は、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ
）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メ
タ）アクリル酸ブチル等のα、β−不飽和カルボン酸又
はそのエステル；アクリロニトリル、酢酸ビニル、無水
マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸半エステル、イタ
コン酸等の不飽和カルボン酸；スチレン等のスチレン類
等から選ばれるモノマーの（共）重合体が挙げられる。

具体的には、例えば、メタクリル酸メチル／メタクリル
酸／アクリル酸メチル共重合体（モル比ｌＩ７／／３／
１１０．重量平均分子量（以下、ＭＹと略す）ｌＩｘ１
０４）、メタクリル酸メチル／アクリル酸／アクリル酸
メチル共重合体（モル比ｋＯ／１０／’１０、Ｍｗｒｘ
１０’）、メタクリル酸メチル／アクリル酸／アクリル
酸ブチル共重合体（モル比６θ／１０／３θ、Ｍｗコ、
！；×１０４）等が挙げられる。

光重合性レジスト層を構成する前記各成分の使用割合は
、通常、常圧下の沸点が１００℃以上で２個以上の重合
可能な末端エチレン基を含有する化合物は７０〜９０重
量％、特には１５〜ｇＯ重量係、活性光線によって活性
化される光重合開始剤は０．１〜７０重量％、特には０
．５〜６０重量％及び、高分子重合体は７０〜９０重量
％、褥には／！；−ｆｆＯ重量％の範囲から夫々選択す
ることが好ましい。

光重合性レジスト層の膜厚は、０．／−２００μｍ１特
にＯ，Ｓ〜ｉｏｏμｍとなるように形成することが好ま
しい。

本発明に使用する着色記録層゛は、有色粒子と高分子重
合体（結合剤）を含むものを使用することが適している
。

有色粒子としては、色校正に要求される常色即チ、イエ
ロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色に一致した色
調の顔料、染料が用いられる。特に、印刷インキに使用
される各色の顔料を使用するのが、印刷物に近似したカ
ラー画像を得るのに好適である。次の例はこの技術分野
で公知の多くの顔料及び染料の内の若干例である。なお
、かっこ内のＣ１工、はカラーインデックスを意味する
。

ビクトリアピュアブルー　（ｃ、ｘ、　ＩＩコ５？Ｓ）
オーラミン　（Ｃ，１，ダ１０ｏｏ　）カチロンブリリ
アントフラピン（０，１，ベーシック／３）ローダミン
６ＧＣＰ（Ｏ汀、ダｚ／ｂｏ　）ローダミンＢ（０，工
、　４’ｊ／りＯ）サフラニンｏＫ７ｏ：１０ｏ　　（
ｃ、工、　３０２１７０　）エリオグラウシン！　　（
０，工、ダ２０１０　）ファーストブラックＨＢ（Ｃ汀
、コｔ、１５ｏ）ム／２０／　リオノールイエロ−（Ｃ
，ｘ、　、２　／　ｏ　ｑ　ｏ　）リオノールイ！Ｉｊ
−ＧＲＯ（Ｃ，Ｌ２１０９０）シムラーファーストイエ
ローｆＧＦ（Ｃ，■、コ／１ｏｓ）ベンジジンイエロー
１ＩＴ−ｓｔ、ｔａＤ（ｃ、工、　２１０ｑｓ　）シム
ラーファーストレッドダ０／！；　（０，１，／２３３
り）リオノールレッドｑＢａ４！ｏ／（ａ、工、　ｔｓ
ｇ３ｏ）ファーストゲンブル・−ＴｏＲ−Ｌ（ｃ、ｒ−
ｑｌＩｔｂｏ）リオノールプルーｓＭ（ｃ汀、コロ１５
θ）三菱カーボンブラックＭＡ−１００ 三菱カーボンブラック　３０．　’ＩＱ、　ＳＯかかる
顔料及び染料は、そのまま有色粒子として使用してもよ
いが、ポリシロキサン等で表面処理を施して使用するの
が好ましく、高分子重合体の中に分散したものを適当な
有効粒子サイズに粉砕して有色粒子を得てもよい。有色
粒子の有効粒子径は０．２〜ＳＯμｍが好ましく、特に
０．５〜３０μｍが好ましい。

着・色記録層の結合剤として通常用いる高分子重合体と
しては、（１）少量の有機溶媒を含むｐＨ７２未満のア
ルカリ性水溶液には溶解するが、ｐＨ／　２以上のアル
カリ性水溶液には溶解しない高分子重合体又は（２）　
ｐＨ／　２以上のアルカリ性水溶液には溶解するが、少
量の有機溶媒を含むｐＨ／　２未満のアルカリ性水溶液
には溶解しない高分子重合体のいずれかを使用する。

上記（１）の高分子重合体は、例えば、（メタ）アクリ
ル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸
エチル、（メタ）アクリル酸ブチル等のα、β−不飽和
カルボン酸又はそのエステル；アクリロニトリル、マレ
イン酸、マレイン酸半エステル等の不飽和ジカルボン酸
又はそのエステル；無水マレイン酸等の不飽和酸無水物
；スチレン等のスチレン類等から選ばれるモノマーの（
共）重合体等が挙げられる。各七ツマ−の組合せ、使用
割合、分子量等を適宜選択して上記性質を有する高分子
重合体を得る。

具体的には、例えば、メタクリル酸メチル／メタクリル
酸共重合体（モル比９０／１０．Ｍｗ、３Ｘ／θ４）、
　メタクリル酸メチル／メタクリル酸／アクリル酸エチ
ル共重合体（モル比　ｇＯ／１０／１０．　Ｍｗ　２　
Ｘ　／θ４）、メタクリル酸メチル／メタクリル酸／ア
クリロニトリル／アクリル酸エチル共重合体（モル比ｔ
　／、に／ＡＪ／　／　２／　／　０゜Ｍｗ　２　Ｘ　
＃）’）等が挙げられる。

また、上記（２）の高分子重合体は、例えば、（メタ）
アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、０−ヒドロキ
シフェニル（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリ
ル酸エチル、ｐ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリル
酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル等のα、β−不飽
和カルボン酸又はそのエステル：アクリロニトリル、０
−ビニルフェノール、ｐ−ビニルフェノール等のビニル
フェノール類；０−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリ
ルアミド、ｐ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルア
ミド等のアクリルアミド類等から選ばれるモノマーの（
共）重合体、或いは、フェノール、クレゾール、ｍ−ク
レゾール、ｐ−クレゾール等のフェノール類とホルムア
ルデヒド等のアルデヒド類との縮合物等が挙げられる。

各モノマーの組合せ、使用割合、分子量等を適宜選択し
て目的の高分子重合体を得ることができる。

具体的には、例えば、フェノール／ｐ−クレゾール（モ
ル比２ｏ７ｔｒｏ）、！：ホルムアルデヒドとの縮重合
体（Ｍｗ　ｅ、０００　）、ｍ−クレゾール／ｐ−クレ
ゾール（モル比ｔａ　ｓ／Ａ　！；　）とホルムアルデ
ヒドとの縮重合体（Ｍｗ　−２＋−ｔ　００　）　、ビ
ニルフェノール／メタクリル酸メチル／アクリル酸／ア
クリロニトリル共重合体（モル比　１０／７　？／ｊ／
／　０　、　Ｍｗ　！ｆ、θ０θ）、ヒドロキシフェニ
ルメタクリルアミド／メタクリル酸メチル／アクリル酸
／アクリル酸エチル共重合体（モル比／　０／４１０／
Ｊ！；／！ｒ　Ｍｗ　７，０００）等が挙げられる。

該着色記録層を構成する前記の各成分の使用割合は、通
常、有色粒子が目標とする光学濃度を考慮して７〜９０
重量％、好ましくはコ〜ざ０重量％であシ、高分子重合
体が７０−９９重量％、好ましくは２０−９ｇ重量％の
範囲から夫々選択されることが適している。

着色記録層の膜厚は、Ｏ，Ｓ〜１００μｍが好ましく、
特に０．７〜ｇθμｍとなるように形成することが好ま
しい。

上記着色記録層及び光重合性レジスト層には、現像性を
改良する目的で有機酸や酸無水物を添加してもよいし、
親油性の可塑剤その他の添加物を添加してもよい。更に
、光重合性レジスト層には熱重合禁止剤を添加してもよ
い。

有機酸としては、カルボン酸を有するモノマー単位を通
常ｇｏ〜ｉｏｏモルチ程度含有し、／１の水に１ｏｏｒ
ｑ以上溶解する分子量がへｏｏｏ〜ｉｏｏ、ｏｏｏ、好
ましくは、ｓ、ｏ　ｏ　ｏ〜３０，０００の、例えば、
アクリル酸の重合体及びその共重合体、メタクリル酸の
重合体及びその共重合体、カル°ボン酸変性ノボラック
樹脂等の高分子有機酸が挙げられる。このうち、特にア
クリル酸の重合体が好ましい。また、シェラ酸、マ、ロ
ン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸
、イタコン酸、テトラヒドロフタル酸、７タル酸、安息
香酸、没食子酸、酒石酸等の有機酸も使用できる。

酸無水物としては、無水グルタル酸、無水フタル酸、無
水テトラヒドロフタル酸等が挙げられる。

有機酸又は酸無水物を用いる場合は、層中、０．５〜２
０重ｉｓ、好ましくは、ｌ〜ＩＯ重量％重量％節するこ
とが好ましい。

前記親油性の可塑剤としては、フタル酸ジエステル、脂
肪族二塩基酸エステル、リン酸トリエステル、グリコー
ルエステル等が挙げられる。

フタ・ル酸ジエステルの具体例としてはフタル酸ジプチ
ル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、７タル、酸ジ（２−エ
チルヘキシル）、フタル酸ジノニル、フタル酸ジラウリ
ル、フタル酸ブチルラウリル、フタル酸ブチルベンジル
等、脂肪族二塩基酸エステルの具体例としては、アジピ
ン酸ジ（２−エチルヘキシル）、セバシン酸ジ（２−エ
チルヘキシル）等、リン酸トリエステルの具体例として
はリン酸トリクレジル、リン酸トリ（２−エチルヘキシ
ル）等、またグリコールエステルの具体例としてはポリ
エチルグリコールエステル等が夫々挙げられる。特に、
フタル酸ジエステルが好ましい。

また、着色記録層中には、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート
等の多価ヒドロキシ化合物と不飽和、カルボン酸とのエ
ステルを含有することができる。

これら親油性の可塑剤、又は多価ヒドロキシ化合物と不
飽和カルボン酸とのエステルの含有量は、Ｏ，Ｓ〜５０
重量％が適しており、特には７〜１１０重量％が好まし
い。

また、本発明に使用する感光性画像形成材料は、着色記
録層と光重合性レジスト層との間に水又はアルカリ性水
溶液で膨潤する離型層を設けてもよい。

該離型層としては、例えばポリビニルアルコール、セル
ロース、ゼラチン、ポリ（メタ）アクリル酸等の水溶性
高分子重合体；（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリ
ル酸ブチル、アクリロニトリル、スチレン、無水マレイ
ン酸、マレイン酸半エステル等のモノマーを適宜組み合
わせて得られるアルカリ性水溶液に可溶な高分子重合体
等があり、特に好ましくは、ポリビニルアルコール、セ
ルロース、ポリアクリル酸等を挙げることができる。

該離型層の膜厚は０．７〜３０３ｍ１好ましくはＯｏ−
〜３０μｍの範囲から選ばれることが適当である。

本発明に使用する感光性画像形成材料は、必要に応じて
、着色記鎌画像層上に１厚さ０．７〜３０３ｍ１好まし
くは０．Ｓ〜３０μｍ程度の接着層を設けてもよい。

かかる接着層としては、熱融着性の接着層、或いは、露
光により光硬化して感光性画像形成材料と被転写体との
接着性が増加する光重合性の接着層が使用される。

該熱融着性の接着層は、透明であり且つ室温では非粘着
性であるが、ざＯ℃〜／６０℃の温度範囲で熱融着可能
なものが好適である。

これには、次に挙げるよりなりＯ℃〜／’ＩＩ℃の軟化
点を有する皮膜形成性の熱可塑性樹脂が用いられる。例
えば、オレフィン（共）重合体、塩化ビニル（共）重合
体、塩化ビニリデン（共）重合体、酢酸ビニル（共）重
合体、（メタ）アクリル酸エステル（共）重合体、スチ
レン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリエス
テル、ビニルブチラール樹脂、塩化ゴム、セルロース誘
導体、好ましくは、スチレン／（メタ）アクリル酸エス
テル共重合体、ポリエステル、ノボラック樹脂等であシ
、これらは単独もしくは混合して用いられ、更には他の
樹脂類あるいは可塑剤等を混合して用いてもよい０ 前記光重合性の接着層は、画像形成材料を被転写面上に
重ね、次いで画像露光、現像処理、及び光重合性レジス
ト層除去により着色画像を形成した後、全面露光により
光重合性接着層を硬化させ着色画像形成材料と被転写体
との接着性を上げ、着色画像の被転写体からの剥離を防
ぐ性質が必要とされる。

該性質を満たす　　　　　　　光重合性の接着層は、例
えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート等の末端にエチレ
ン基を含有する化合物１０−９０重量％、ベンゾイン、
ベンゾインアルキルエーテル、ベンゾフェノン、ミヒラ
ーズケトン等の公知の光重合開始剤０．／〜７０重景チ
、及び（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル
、（メタ）アクリル酸エチル、スチレン、無水マレイン
酸、マレイン酸半エステル等から選ばれるモノマーの（
共）重合体７０〜９０重量％を含む光重合性組成物が使
用される。

次に、上記感光性画像形成材料を用いて画像を形成する
方法について説明する。

まず、感光性画像形成材料の着色記録層側を被転写体に
密着させる。密着は、通常コｊ〜２００℃、／　〜２０
　Ｋｇｌｃｒ！、０．０　ｊ　〜！ｒ　Ｏｍ７分でゴム
ローラー等により圧着することにより行なわれる。

被転写体としては、上質紙、アート紙、コート紙等の紙
；ポリエステル、アセテート、ポリプロピレン等のプラ
スチックからなるフィルム；アルミ箔、銅箔等の金属箔
あるいは、それらの複合材料が用いられるが、これらに
限られるものではない。しかしながら、支持体と被転写
体の少なくとも一方は、次の画像露光のために実質的に
透明なものを使用する必要がある。被転写体は、被転写
面上に、前述の着色記録層上に設けたものと同様の熱融
着性接着層及び光重合性接着層を設けておいてもよい。

これらの接着層の膜厚は０．／−！；０μｍが好ましく
、特にｏ、ｒ〜３０μｍの範囲から選ぶことが好ましい
。

次いで感光性画像形成材料と被転写体が密着した状態で
、支持体あるいは、被転写体のどちらか一方の透明な側
から画像露光する。適用し得る露光光源としてはカーボ
ンアーク、高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルノ１ラ
イドランプ、螢光ランプ、タングステンランプ、アルゴ
ンイオンレーザー、ヘリウムカドミウムレーザー、クリ
プトンレーザー等／ざθｎｍ以上の紫外線１可視光線を
含む汎用の光源が挙げられる。露光条件は適宜選択して
行なわれる。

次いで、感光性画像形成材料から支持体を適宜手段によ
り剥離した後、光重合性レジスト層及び着色記録層の未
露光部を現像溶解して除去する。その際、着色記録層の
結合剤として前述の（１）の高分子重合体を使用した時
は、少量の、通常、／−！ＴＯ容量チ、好ましくは、ａ
〜コ５容量チの有機溶媒を含むｐＨ／　、２未満のアル
カリ性水溶液で現像することが好ましい。

かかる現像液で使用されるアルカリ剤としては、ケイ酸
ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化リチウム、第３リン酸ナトリウム、
第３リン酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム等の無機アル
カリ剤及びトリメチルアミン、ジエチルアミン、モノエ
タノールアミン、ｎ−ブチルアミン、モノエタノールア
ミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン等の
有機アミン化合物が挙げられ、これらは単独もしくは組
合せて使用できる。

有機溶媒としては例えば、イソプロピルアルコール、ベ
ンジルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソル
ブ、ジアセトンアルコール等必要により含有させること
ができ、特に好ましくは、水と混和可能なものから選ば
れることが適当である。

更に、現像液は界面活性剤を含んでいてもよい０ 界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエ
ーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソ
ルビタンアルキルエステル類、モノグリセリドアルキル
エステル類等のノニオン界面活性剤；アルキルペンゼ／
スルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホ／酸塩類、
アルキル硫酸塩類、アルキルスルホン酸塩類、スルホコ
ハク酸エステル塩類等のアニオン界面活性剤；アルキル
ベタイン類、アミン酸類等の両性界面活性剤が使用可能
であシ、０・７〜５重量％の範囲で含有させることが適
当である。

また、着色記録層の結合剤として前述の（２）の高分子
重合体を使用した時は、ｐＨ／　２以上の、有機溶媒を
含まないアルカリ性水溶液で現像することが好ましい。

アルカリ剤としては前記と同じものが挙げられる。また
、前記の様な界面活性剤を含有させてもよい。

かくして、着色記録層と光硬化した光重合性レジスト層
から成る着色画像が形成される。

次いで、光硬化した光重合性レジスト層を溶解及び／又
は剥離によシ除去する。その際、着色記録層の結合剤と
して前述の（１）の高分子重合体を使用した時は、前記
のｐＨ／２以上のアルカリ性水溶液で、また、（２）の
高分子重合体を使用した時は、前記の少量の有機溶媒を
含むｐＨ／２未満のアルカリ性水溶液で夫々溶解及び／
又は剥離して除去するか、あるいは、光硬化した光重合
性レジスト層を溶解するが、着色記録層を溶解しない有
機溶剤を用いて除去することが好ましい。

該有機溶剤としては、イソプロピルアルコール、ベンジ
ルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、
ジアセトンアルコール、アセトン、メチルエチルケトン
、酢酸エチル等がある。該有機溶剤はそのまま用いても
良いが、前記の現像液に使用し得る界面活性剤をｏ、ｉ
〜２０重量％、リン酸、ホウ酸、フタル酸、安息香酸等
の酸を０．／　−２０重量％、水を０．／−４０重量％
の範囲で含有させることができる。

かくして着色記録層から成る所望の画像を形成すること
ができる。

〔実施例〕

以下、実施例により、本発明を更に詳細に説明する。

なお、以下において「部」は１−重量部」を示す。

合成例（光重合性共重合体の合成） スチレン／無水マレイン酸共重合体（三京化成社製、ス
チライ）ＣＭ−ＪＬ、分子量５ｏｏｏ）５．０ざ１１ペ
ンタエリスリトールトリアクリレ−１２，、？ＪＦ、ハ
イドロキノン２０■をジオキサンＳＯＷに溶解し、７０
０℃で７時間加熱、攪拌後、多量の水中に滴下して析出
させた後、真空乾燥して、カルボン酸半エステル重合体
を合成した。

（実施例１） 厚さ７００μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート
フィルム上に１下記組成の光重合性レジスト層塗布液（
以下、同じ組成の物を使用。）を調整し、コーティング
ロフトを用いて乾燥膜厚が２μｍになるように塗布し、
光重合性レジスト層を設けた。

更に、下記組成のｑ色の着色記録層分散液（Ｓ−／〜弘
）を各色毎に調整し、乾燥膜厚が２μｍになるように塗
布した。

次に、各着色記録層上に、ｎ−ブチルアクリレート／エ
チルアクリレート共重合体（モル比６０／ダθ、　Ｍｗ
　１０．０００）のメチルセロソルブ溶液を乾燥膜厚６
μｍになるように塗布することに上り熱融着性接着層を
設は感光性画像形成材料を得た。

以上により得られたり色の着色画像形成材料のうち、マ
ゼンタ色画像をコート紙上に、熱融着性接着層と被転写
層とが密着するようにｉｏ。

℃でラミネートした後、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に、色分解網ネガフィルム夫々をレジスタービ
ンを用いて正確な位置に重ね合わせ、さらに感度測定、
解像力評価用コンドロールウエッヂ（ＵＧＲＡ　ＰＣＷ
　ｇ２．　　連続調ウェッジ・・・濃度差量００１５ず
つで、７３段階のグレースケール、マイクロライン・・
・ｑ〜りＯμライン円型パッチ）を密着させて、２ＫＷ
超音圧水銀灯、Ｔｅｔ、　Ｌｉｇｈｔ　２０００　（オ
ーク製作新製）でＳＯ副の距離から、現像後の連続調ウ
ェッヂの３段が感光画像として残る画像露光（ベタ３段
露光）を行なった。次にポリエチレンテレフタレートフ
ィルムを剥離した後ネガＰＳ版用現像液５ＤＮ−２／　
（小西六写真工業■製）の２０倍希釈溶液を用い、２Ｓ
℃、−分間のこすシ現像を行い色分解マスクを忠実に再
現したダ色の着色画像を得た。しかし、まだこれら着色
画像は、着色記録層上に光硬化した光重合層が存在した
ため可視増感染料により黄色味を帯びていた。この光硬
化した光重合性レジスト層を溶解除去するために、着色
画像をポジＰＳ版現像液ＤＰ−４（富士写真工業■製）
の２倍希釈液中で２５℃、３分間こすり、黄色味のない
マゼンタの画像をコート紙上に得た。

引続キイエロー、シアン、ブラックの順に色画像形成を
行い、コート紙上に美しい多色カラープルーフィングシ
ートが得られた。

感度として、連続調ウエツヂの３段が完全に現像除去さ
れる露光量を評価した。その結果を第１表に示した。

（実施例２） 実施例／において、光重合性レジスト層と着色記録層と
の間にポリビニルアルコール〔ゴーセノールＧＬ−０３
．日本合成化学■製。以下、同じものを用いた。〕から
なる厚さ７３ｍの水膨潤性離型層を塗布して設けた以外
は実施例／と同様にして感光性画像形成材料を得、その
後も同様にして色画像形成を行なった結果、黄色味のな
い多色のカラープルーフィングシートが得られた。

（実施例３） 厚さ１００μｍのコ軸延伸ポリエチレンテレフタレート
フィルムにコーティングロットを用いて、光重合性レジ
スト層塗布液９着色記録層分散液（Ｓ−／〜ｌＩ）の順
に夫々乾燥膜厚コμｍ、Ｓμｍになるように塗布し、感
光性画像形成材料を９色について作成した。

以上のようにして得られた９色の感光性画像形成材料の
うちイエロー色画像を、被転写面上に塩化ビニル／塩化
ビニリデン共重合体（モル比λ０７ｇ０．ＭＹｇ、００
０）の酢酸エチル溶液を乾燥膜厚７μｍになるように塗
布することにより熱融着性接着層を設けたコート紙の熱
融着性接着層上に重ね１００℃でラミネートし実施例／
と同様にベタ３段露光を行なった。次にポリエチレンテ
レフタレートフィルムを剥離した後５ＤＮ−コ／の１５
倍希釈液を用い、２５℃、２分間の現像処理、次いでＤ
Ｐ−！のλ倍希釈液中２５℃、３分間のコスリによる光
硬化レジスト剥離処理を行ないマゼンタの画像をコート
紙上に得た０引続キ、イエロー、シアン、ブラックの順
に色画像形成を同様に行なった結果、コート紙上に美し
い多色カラープルーフィングシートが得られた。

（実施例弘） 厚さ７００μｍの二軸延伸ポリエチレンフィルム上に光
重合性レジスト層塗布液を乾燥膜厚コμｍになるように
塗布し、光重合性レジスト層を設けた。該光重合性レジ
スト層上にポリビニルアルコールの水溶液を乾燥膜厚／
μｍになるように塗布し水膨潤性離型層を設けた。更に
該離型層上に、下記組成の９色の着色記録層分散液（Ｔ
−／〜ダ）を調整し、乾燥膜厚が２８ｍになるように塗
布し、着色記録層を設け、弘色各々の感光性画像形成材
料を作成した。

該弘色の画像形成材料のうちのマゼンタ画像を実施例３
と同様の熱融着性接着層を設けたコート紙の熱融着性接
着層上にラミネートし、露光した後ＤＰ−１の２０倍希
釈溶液で２Ｓ℃、２分間のこすシ現像を行い黄色味のあ
る画像を得た。次に５ＤＮ−，２／の弘倍希釈溶液中２
５℃、３分間のこすシを行ない黄色味のないマゼンタの
画像をコート紙上に得た。

引続キイエロー、シアン、プラックの順に色画像形成を
同様に行い、コート紙上に美しい多色カラープルーフィ
ングシートが得られた。

（実施例よ） 実施例コにおいて、着色記録層上に熱融着性接着層を設
ける代りに、下記組成の塗布液（１）から得られる乾燥
膜厚ｊμｍの光重合性接着層を設けた以外は同様にして
ダ色の高感度感光性画像形成材料を作成した。

次に実施例コと同様にダ色の感光性画像形成材を夫々、
同じコート紙上に、ラミネート、現像、光硬化レジスト
層剥離処理をくシ返した後、高圧水銀灯により！ｒ　０
０　ｒｎ：ｆ／ｃｍ２の露光量を照射し、多色のカラー
プルーフィングシートを得た。

（実施例６） 実施例３において被転写体の表面に熱融着性接着層を設
けるかわりに、下記組成の塗布液（２）から得られた乾
燥膜厚５μｍの光重合性接着層を設けた以外は同様にし
て高感度感光性画像形成材料を作成した。

次に、実施例３と同様に９色の感光性画像形成材を夫々
、同じコート紙上に、ラミネート、現像、光硬化レジス
ト層剥離処理をくシ返した後、高圧水銀灯によｐ　！ｒ
　００　ｍ：ｆ／ａｎ”　　の露光量を照射し、多色の
カラープルーフインクシートを得た。

（実施例７） 実施例／において、画像露光及び現像処理によシ着色記
録層と光硬化した光重合性レジスト層よシなる画像形成
着色材をアセトン溶液中にコ３℃、２０秒間浸漬を行な
い、光硬化し庭先重合性レジスト層のみを溶解除去した
以外は、実施例１と同様にして黄色味のない多色カラー
プルーフィングシートが得られた。

〔発明の効果〕

本発明によれば、レーザー露光に対して高感度で且つ、
可視増感剤による黄色味がない着色画像が提供されるの
で、本発明の画像形成法は工業的に極めて有用なもので
ある。

出　願　人　　三菱化成子業株式会社 代　理　人　弁理士長谷用　　− ほか１名

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、光重合性レジスト層及び着色記録層
   がこの順に積層されてなる感光性画像形成材料を、該材
   料の着色記録層側と被転写体が密着した状態で、画像露
   光し、次いで、前記支持体を剥離した後、光重合性レジ
   スト層と着色記録層の未露光部を現像処理により除去し
   て、着色記録層と光硬化した光重合性レジスト層からな
   る着色画像を形成し、続いて、光硬化した光重合性レジ
   スト層を溶解及び／又は剥離させることにより画像から
   着色除去して、着色記録層からなる着色画像を形成する
   ことを特徴とする画像形成法。
2. （２）着色記録層上に熱融着性接着層を有することを特
   徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の画像形成法。
3. （３）着色記録層上に光重合性接着層を有することを特
   徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の画像形成法。
4. （４）着色記録層と光重合性レジスト層との間に水又は
   アルカリ性水溶液で膨潤する離型層を有することを特徴
   とする特許請求の範囲第（１）項、第（２）項又は第（
   ３）項記載の画像形成法。