JP3971129B2 - 感光性転写材料およびカラーフィルターの製造方法 - Google Patents
感光性転写材料およびカラーフィルターの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3971129B2 JP3971129B2 JP2001178738A JP2001178738A JP3971129B2 JP 3971129 B2 JP3971129 B2 JP 3971129B2 JP 2001178738 A JP2001178738 A JP 2001178738A JP 2001178738 A JP2001178738 A JP 2001178738A JP 3971129 B2 JP3971129 B2 JP 3971129B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- photosensitive
- resin layer
- weight
- intermediate layer
- photosensitive transfer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/0005—Production of optical devices or components in so far as characterised by the lithographic processes or materials used therefor
- G03F7/0007—Filters, e.g. additive colour filters; Components for display devices
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
- G02B5/201—Filters in the form of arrays
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/09—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
- G03F7/092—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers characterised by backside coating or layers, by lubricating-slip layers or means, by oxygen barrier layers or by stripping-release layers or means
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Architecture (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Materials For Photolithography (AREA)
- Optical Filters (AREA)
- Decoration By Transfer Pictures (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は感光性転写材料、特に凹凸のある基体に乾式転写するために好適な感光性転写材料及び、該感光性転写材料を用いたカラーフィルターの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
仮支持体上に熱可塑性樹脂層、アルカリ可溶な中間層、アルカリ可溶で顔料を含む感光性樹脂層をこの順に設けてなる、液晶セル用カラーフィルターを作製するための感光性転写材料は従来から知られていた。例えば特開平５−１７３３２０号明細書、特開平１１−１４９００８号明細書にはこの感光性転写材料の例が記載されている。この発明では感光性転写材料の感光性樹脂層と基体とを、通常「ラミネート法」により貼り合わせ、その後仮支持体を剥離して露光、現像を行ない基体上に画像を形成する。
【０００３】
従来は感光性樹脂層と凹凸のある基体の貼り合わせの際に、両者の間に気泡が入り転写不良を起こすという問題があったが、熱可塑性樹脂層を設けることにより凹凸のある基体に対しても気泡を防止して良好な転写画像を得る事が可能になった。
【０００４】
ところが近年、カラーフィルターの製造速度が増大しラミネート速度が大きくなると、気泡が更に発生しやすくなり、再び転写不良が問題となって来ている。
【０００５】
高速でラミネートを行った場合の気泡発生防止のためには熱可塑性樹脂層をより柔軟にする必要があるが、この方法ではレチキュレーションと呼ばれる故障が発生してしまう。レチキュレーションとは吸湿等の原因で中間層が伸びた時、柔軟な熱可塑性樹脂層が坐屈して、感光性転写材料表面に細かい「しわ」が発生するもので転写不良の原因となる。
【０００６】
即ち高速でラミネーションを行う為には、気泡発生とレチキュレーションの両方を防止する技術が必要である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明の第１の目的は、高速のラミネーションにおいても気泡の発生を防止し、かつレチキュレーションの発生が無い、感光性転写材料を提供することにある。
本発明の第２の目的は、上記の感光性転写材料を用いて、カラーフィルターを製造する方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の第１の目的は、
（１）仮支持体上に、熱可塑性樹脂層、アルカリ可溶な中間層、アルカリ可溶で顔料を含む感光性樹脂層を、この順に設けてなる感光性転写材料において、前記中間層がポリマーラテックスを含有することを特徴とする感光性転写材料。
（２）前記ポリマーラテックスのガラス転移温度(Ｔｇ)が60℃以下である（１）記載の感光性転写記録材料。
（３）前記ポリマーラテックスの添加量が、中間層を構成する樹脂に対しポリマーラテックス固形分量で、５ないし７０重量％である（１）又は（２）に記載の感光性転写記録材料。
によって達成される。
【０００９】
本発明の第２の目的は、
上記（１）ないし（３）のいずれかに記載された感光性熱転写材料を複数種用いてカラーフィルターを製造するカラーフィルターの製造方法。
によって達成される。
【００１０】
【発明の実施の形態】
≪感光性転写記録材料≫
本発明の感光性転写記録材料は、仮支持体上に、熱可塑性樹脂層、アルカリ可溶な中間層、アルカリ可溶感光性樹脂層を、この順に設けてなる感光性転写材料であって、該中間層がポリマーラテックスを含有することを特徴とする。以下、本発明の感光性転写記録材料及び、該感光性転写記録材料を用いたカラーフィルターの製造方法について説明する。
【００１１】
＜アルカリ可溶性＞
本発明におけるアルカリ可溶とは、下記のアルカリ物質の水溶液、又はこれに水と混和性のある有機溶媒を混合したものに可溶である事を言う。
適当なアルカリ性物質はアルカリ金属水酸化物類（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）、アルカリ金属炭酸塩類（例えぱ炭酸ナトリウム、炭酸カリウム）、アルカリ金属重炭酸塩類（炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム）、アルカリ金属ケイ酸塩類（ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム）、アルカリ金属メタケイ酸塩類（メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム）、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モルホリン、テトラアルキルアンモンニウムヒドロキシド類（例えぱテトラメチルアンモニウムヒドロキシド）または燐酸三ナトリウムなどである。アルカリ性物質の濃度は、０．０１重量％〜３０重量％であり、ｐＨは８〜１４が好ましい。
【００１２】
水と混和性の有る適当な有機溶剤は、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カブロラクタム、Ｎ一メチルピロリドンなどである。水と混和性の有機溶剤の濃度は０．１重量％〜３０重量％である、またさらに公知の界面活性剤を添加することができる。界面活性剤の濃度は０．０１重量％〜１０重量％が好ましい。
【００１３】
＜熱可塑性樹脂層＞
本発明の熱可塑性樹脂層を構成する樹脂としてはアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ゴム系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂およびこれらの共重合体等をあげる事ができる。本発明の熱可塑性樹脂層を構成する樹脂は、アルカリ可溶である事が必須ではないが、アルカリ可溶である事が望ましい。
【００１４】
熱可塑性樹脂層を構成する樹脂として具体的には、エチレンとアクリル酸エステル共重合体のケン化物、スチレンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体のケン化物、スチレン／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル３元共重合体、ビニルトルエンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体のケン化物、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等の（メタ）アクリル酸エステル共重合体などのケン化物、「プラスチック性能便覧」（日本プラスチックエ業連盟、全日本プラスチック成形工業連合会編著 工業調査会発行、１９６８年１０月２５目発行）による有機高分子のうちアルカリ水溶液に可溶なもの、などから少なくとも１つが挙げられる。
【００１５】
これらの樹脂は以下のように２種類を混合して用いる事がこのましい。
すなわち、これらの樹脂の中で、重量平均分子量が５万〜５０万で、且つガラス転移温度(Ｔｇ)が０〜１４０℃の範囲〔以下、樹脂（Ａ）ともいう〕で、更に好ましくは重量平均分子量が６万〜２０万で，且つガラス転移温度(Ｔｇ)が３０〜１１０℃の範囲で選択して使用することができる。これらの樹脂の具体例としては、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５５−３８９６１号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭６１−１３４７５６号、特公昭５９一４４６１５号、特開昭５４−９２７２３号、特開昭５４−９９４１８号、特開昭５４−１３７０８５号、特開昭５７−２０７３２号、特開昭５８−９３０４６号、特開昭５９−９７１３５号、特開昭６０−１５９７４３号、ＯＬＳ３５０４２５４号、特開昭６０−２４７６３８号、特開昭６０−２０８７４８号、特開昭６０−２１４３５４号、特開昭６０−２３０１３５号、特開昭６０−２５８５３９号、特開昭６１−１６９８２９号、特開昭６１−２１３２１３号、特開昭６３−１４７１５９号、特開昭６３−２１３８３７号、特開昭６３−２６６４４８号、特開昭６４−５５５５１号、特開昭６４一５５５５０号、特開平２−１９１９５５号、特開平２−１９９４０３号、特開平２−１９９４０４号、特開平２−２０８６０２号、特願平４一３９６５３号の各明細書に記載されているアルカリ水溶液に可溶な樹脂を挙げることができる。特に好ましいのは、特開昭６３−１４７１５９号明細書に記載されたメタクリル酸／２一エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メチルメタクリレート共重合体である。
【００１６】
また、上記した種々の樹脂の中から重量平均分子量が３千〜３万で，且つガラス転移温度(Ｔｇ)が３０〜１７０℃の範囲〔以下、樹脂（Ｂ）ともいう〕で、更に好ましくは重量平均分子量が４千〜２万で，且つガラス転移温度(Ｔｇ)が６０〜１４０℃の範囲で選択して使用することができる。好ましい具体例は、上記の特許明細書に記載されているものの中から選ぶことができるが、特に好ましくは、特公昭５５−３８９６１号、特開平５−２４１３４０号明細書に記載のスチレン／（メタ）アクリル酸共重合体が挙げられる。
【００１７】
熱可塑性樹脂層を構成する樹脂（Ａ）の重量平均分子量が５万未満、又はガラス転移温度(Ｔｇ)が０℃未満では、レチキュレーションの発生や、転写中に熱可塑性樹脂が周囲にはみ出して永久支持体を汚染する。樹脂（Ａ）の重量平均分子量が５０万を越え、又はガラス転移温度（Ｔｇ）が１４０℃を越えると、転写時に画素間に気泡が入ったり、熱可塑性樹脂のアルカリ水溶液除去性が低下する。
【００１８】
熱可塑性樹脂層を構成する樹脂（Ｂ）の重量平均分子量が３千未満、又はガラス転移温度(Ｔｇ)が３０℃未満では、レチキュレーションの発生や、転写中に熱可塑性樹脂が周囲にはみ出して永久支持体を汚染する。樹脂（Ｂ）の重量平均分子量が３万を越え、又はガラス転移温度（Ｔｇ）が１７０℃を越えると、転写時に画素間に気泡が入ったり、熱可塑性樹脂のアルカリ水溶液除去性が低下する。
【００１９】
樹脂（Ａ）と（Ｂ）とを混合して使用する場合には、その混合比は(Ａ)の比率が９５重量％ないし５重量％であることが好ましい。（Ａ）の比率が９５％を越えると転写時に画素間に気泡が入りやすく、（Ａ）の比率が５％未満では、熱可塑性樹脂が周囲にはみ出したり、熱可塑性樹脂層が脆くなって、裁断工程で微細な切り屑が飛散し易い。
【００２０】
これらの有機高分子物質中に、仮支持体との接着力及び／又は転写性を調節するために、各種のポリマーや過冷却物質、密着改良剤あるいは界面活性剤、離型剤等を加えることで熱可塑性樹脂層のガラス転移温度（Ｔｇ）を微調整することが可能である。好ましい可塑剤の具体例としては、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジオクチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェートビフェニルジフェニルフォスフェート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エポキシ樹脂とポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの付加反応生成物、有機ジイソシアナートとポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの付加反応生成物、有機ジイソシアナートとポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの付加反応生成物、ビスフェノールＡとポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの縮合反応生成物等を挙げることができる。可塑剤の量は、熱可塑性樹脂層を構成する樹脂（Ａ）及び（Ｂ）の合計に対して、好ましくは重量比で０〜２００％、より好ましくは２０〜１００％である。
【００２１】
熱可塑性樹脂の厚みは６μｍ以上が好ましい。この理由としては熱可塑性樹脂の厚みが５μｍ以下であると１μｍ以上の下地の凹凸を完全に吸収することが不可能であるためである。また、上限については、アルカリ水溶液除去性、製造適性から約１００μｍ以下、好ましくは約５０μｍ以下である。
【００２２】
本発明の熱可塑性樹脂層の塗布液としてはこの層を構成する樹脂を溶解する限り特に制限なく使用でき、例えばメチルエチルケトン、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール等を使用できる。
【００２３】
＜アルカリ可溶な中間層＞
中間層を構成する樹脂としては前述のアルカリ可溶であれば特に制限はない。樹脂の例としてポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、セルロース系樹脂、アクリルアミド系樹脂、ポリエチレンオキサイド系樹脂、ゼラチン、ビニルエーテル系樹脂、ポリアミド樹脂、及びこれらの共重合体をあげる事ができる。またポリエステルのように通常はアルカリ可溶性でない樹脂にカルボキシル基やスルホン酸基を持つモノマーを共重合してアルカリ可溶性にした樹脂も用いる事ができる。
【００２４】
これらの中で好ましいものはポリビニルアルコールである。ポリビニルアルコールとしては鹸化度が８０％以上のものが好ましく、８３から９８％のものがより好ましい。
【００２５】
中間層を構成する樹脂は２種類以上を混合して使用する事が好ましく、特にポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンを混合して用いる事が特に好ましい。両者の重量比はポリビニルピロリドン／ポリビニルアルコール＝１／９９から７５／２５、より好ましくは１０／９０から５０／５０の範囲が好ましい。この比が１／９９以下になると中間層の面状の悪化、上に塗設した感光性樹脂層との密着不良といった問題が生じる。逆に比が７５／２５を超えると中間層の酸素遮断性が低下して感度が低下する。
中間層には必要に応じて界面活性剤などの添加剤を添加してもよい。
【００２６】
中間層の厚みは０．１から５μm、より好ましくは０．５から３μｍの範囲が好ましい。厚みが０．１μｍ以下の場合酸素遮断性の低下が、５μｍ以上の場合は現像時の中間層除去時間の増大するという問題が起こる。
【００２７】
中間層の塗布溶媒としては上記の樹脂が溶解すれば、特にその他の制限はないが、水が好ましい。水に前述の水混和性有機溶剤を混合した混合溶媒も好ましい。好ましい具体例としては次のようなものがある。水、水／メタノール＝９０／１０、水／メタノール＝７０／３０、水／メタノール＝５５／４５、水／エタノール＝７０／３０、水／１−プロパノール＝７０／３０、水／アセトン＝９０／１０、水／メチルエチルケトン＝９５／５(ただし比は重量比を表す。)。
【００２８】
＜ポリマーラテックス＞
本発明の中間層にはポリマーラテックスを添加する。ここで言うポリマーラテックスとは水不溶のポリマーの微粒子が水に分散したものである。ポリマーラテックスについては、例えば室井宗一著「高分子ラテックスの化学(高分子刊行会発行(昭和48年))」に記載されている。本発明に用いられるポリマーラテックスとしてはアクリル系、酢酸ビニル系、ゴム系(例えばスチレン−ブタジエン系、クロロプレン系)、オレフィン系、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリスチレン系などのポリマー、及びこれらの共重合体からなるポリマーラテックスが好ましい。
【００２９】
これらの中で特にガラス転移温度(Ｔｇ)が６０℃以下、より好ましくは４５℃以下のものが好ましい。Ｔｇが６０℃を超えるものはレチキュレーション防止効果が小さい。好ましいポリマーラテックスの例としてエチルアクリレートラテックス(平均粒径０．２μｍ)、エチルアクリレート／アクリル酸＝９８／２のラテックス(平均粒径０．２μｍ)、メチルメタクリレート／エチルアクリレート／アクリル酸＝５５／４０／５のラテックス(平均粒径０．１５μｍ)、メチルメタクリレート／エチルアクリレート／アクリル酸＝６５／３０／５のラテックス(平均粒径０．１９μｍ)、 メチルメタクリレート／エチルアクリレート／アクリル酸＝７５／２０／５のラテックス(平均粒径０．１５μｍ)、メチルメタクリレート／エチルアクリレート／アクリル酸＝３０／６５／５のラテックス(平均粒径０．１５μｍ)、メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／メタアクリル酸＝５０／４７／３のラテックス(平均粒径０．１５μｍ)、スチレン／ブタジエン／アクリル酸＝４０／５８／２のラテックス(平均粒径０．１５μｍ)などがあげられる。（ただしポリマーの共重合比は重量比を示す。）
【００３０】
ポリマーラテックスの添加量は、好ましくは中間層を構成する樹脂に対し、ポリマーラテックス固形分量が５から７０重量％、より好ましくは１０から５０重量％，特に好ましくは２０から４０重量％である。添加量が５重量％未満であるとレチキュレーション防止効果が不充分になり、７０重量％を超えると中間層の面状が悪化する。
【００３１】
＜感光性樹脂層＞
本発明の感光性樹脂層を構成する樹脂としては公知の光重合性組成物を使用できる。好ましい具体例は例えば特願平２−８２２６２に記載されている。ただし、ここで言う「樹脂」の中にはモノマー又はオリゴマーで露光後重合して樹脂となるものも含む。
【００３２】
本発明の感光性樹脂層は樹脂以外に顔料を含めることができる。好ましい顔料種、サイズ等の例は例えば特開平１１−１４９００８に記載されている。
本発明の感光性樹脂層には必要に応じて界面活性剤等の添加剤を添加してもよい。また本発明の熱可塑性樹脂層の塗布液としてはこの層を構成する樹脂を溶解する限り特に制限なく使用でき、例えばメチルエチルケトン、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール等を使用できる。
【００３３】
感光性樹脂層の上には、貯蔵の際の汚染や損傷から感光性樹脂層を保護するために薄い被覆シートを設けることが好ましい。被覆シートは仮支持体と同じか、又は類似の材料からなっても良いが、感光性樹脂層から容易に分離されねばならない。被覆シート材料としては例えばシリコーン紙、ポリオレフィンもしくはポリテトラフルオルエチレンシートが適当である。被覆シートの厚みは約５〜１００μｍであるのが好ましい。特に好ましくは１０〜３０μｍ厚のポリエチレンまたはポリピレンフイルムである。
【００３４】
＜仮支持体＞
本発明の仮支持体としてはポリエステル、ポリスチレン等の公知の支持体を用いる事ができる。中でも２軸延伸したポリエチレンテレフタレートはコスト、耐熱性、寸法安定性の観点から好ましい。仮支持体の厚みは１５から２００μｍ程度、より好ましくは３０から１５０μｍ程度が好ましい。厚みが１５μｍ未満の場合はラミネーション工程時に熱によりトタン板状のしわが発生するという欠点がある。逆に厚みが２００μｍを超える場合はコスト上不利である。
また仮支持体には必要に応じて特開平１１−１４９００８に記載されている導電性層を設けてもよい。
【００３５】
＜画像形成方法＞
次に、本発明の感光性転写材料を用いた画像形成方法について説明する。
先ず、感光性転写材料の被覆シートを取除き、感光性樹脂層を加圧、加温下で基体上に貼り合わせる。貼り合わせには、従来公知のラミネーター、真空ラミネーターが使用でき、より生産性を高めるためには、オートカツトラミネーターの便用も可能である。その後仮支持体を剥がした後で、所定のマスク、熱可塑性樹脂層、及び中間層を介して露光し、次いで除去する。除去は公知の方法で溶剤もしくは水性の現像液、特にアルカリ水溶液に浸漬するか、スプレーからの処理液の噴霧を与えること、さらにブラシでのこすり、または超音波を照射しつつ処理することで行なわれる。
異なる色に着色した感光性樹脂層を有する感光性転写材料を用い、この工程を複数回繰り返せば多色画像を形成することができる。
【００３６】
本発明の感光性転写材料の主な用途は液晶デイスプレー用等のカラーフィルター作製やカラーフィルターの保護層作製の他、多色画像やプリント配線基板の作製に都合が良い。
プリント配線基板の作製には、基体として公知の銅張り積層板が用いられ、カラーフィルターの作製のためには、基体としては、公知のガラス板、表面に酸化珪素皮膜を形成したソーダガラス板などが用いられる。
【００３７】
本発明は、上記のようなプリント配線基板の作製やカラーフィルター作製の際においても高速でラミネートしても先行画素の周辺に気泡が混入しないし、ラミズレが発生しないと共に、塗布工程においてフイルムが伸びないため、きれいな面状のプリント配線基板、カラーフィルター等が得られる。
【００３８】
【実施例】
以下、実施例をあげて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
（実施例１）
≪感光性転写記録材料の形成≫
＜熱可塑性樹脂層の調製＞
・メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝５５／３０／１０／５の共重合体（組成比はモル比 を示す、重量平均分子量＝１０万）……６０ｇ
・スチレン／アクリル酸＝６５／３５の共重合体。（組成比はモル比を示す、重量平均分子量＝１万） ……１４０ｇ
・ビスフェノールＡにオクタエチレングリコールモノメタクリレートを２等量脱水縮合した化合物(新中村化学(株)製ＢＰＥ−５００)…… １５０ｇ
・フッ素系界面活性剤(大日本インキ化学工業(株)製メガファックＦ１７６ＰＦ)……１ｇ
・メチルエチルケトン ……６９９ｇ
以上を混合して熱可塑性樹脂層塗布液とした。
【００３９】
＜熱可塑性樹脂層の形成＞
厚さ７５μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレート仮支持体の一面に熱可塑性樹脂層塗布液を塗布した後１００℃で２分間乾燥して厚さ１５μｍの熱可塑性樹脂層を形成した。
【００４０】
＜中間層塗布液の調製＞
・ポリビニルアルコール(クラレ(株)製 ＰＶＡ２０５、鹸化度８０％)…３０ｇ
・ポリビニルピロリドン(ＧＡＦコーポレーション社製ＰＶＰ−Ｋ９０)…１５ｇ
・蒸留水 全量が１０００ｇになるように添加
・エチルアクリレートラテックス(以下Lx-1という、平均粒径０．２μｍ、固形分濃度２０重量％、ガラス転移温度−２４℃) ……２５.０ｇ
(中間層固形分総重量の１０％)
・メタノール ……４５５ｇ
以上を混合して中間層塗布液とした。
熱可塑性樹脂層を塗設した仮支持体の熱可塑性樹脂層の上に中間層塗布液を塗布した後１００℃で２分間乾燥して厚さ2μｍの熱可塑性樹脂層を形成した。
【００４１】
＜感光性樹脂層塗布液の調製＞
熱可塑性樹脂層及び中間層を有する仮支持体の上に、表1の処方を有する赤色、青色、緑色感光性樹脂層塗布液及び、下記処方による黒色感光性樹脂層塗布液を塗布して、１００℃で２分間乾燥した。なお感光性樹脂層の乾燥後の厚みは、赤色、青色及び緑色感光性樹脂層については2.3μｍ、黒色感光性樹脂層については1.6μｍとした。
【００４２】
【表１】
【００４３】
＜遮光性の感光性黒色樹脂層形成用塗布液の組成＞
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 （モル比＝７０／３０、 酸価＝１０４mgKOH／ｇ，重量平均分子量＝３万）…２１．０ 重量部
・２エチルヘキシルアクリレート／メタクリル酸/メチルメタクリレート/ ベンジルメタクリレート共重合体
（モル比７/１５/７３/５、 酸価＝７７mgKOH／ｇ，重量平均分子量＝８万）…１４．７ 重量部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート …２６．８ 重量部
・２、４−ビス（トリクロロメチル）−６−[４−（N,N−ジエトキシカルボメチル）―３−ブロモフェニル]−ｓ−トリアジン …１．３２ 重量部
・カーボンブラック …２７．０ 重量部
・ピグメントブルー１５：６ …５．７０ 重量部
・ピグメントバイオレット２３ …３．５７ 重量部
・ハイドロキノンモノメチルエーテル …０．０２ 重量部
・F１１７P(大日本インキ（株）製の界面活性剤) …０．０９ 重量部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート … ４００ 重量部
・メチルエチルケトン … ６００ 重量部
【００４４】
＜感光性転写記録材料の形成＞
得られた赤色、青色、緑色及び黒色試料の感光性樹脂層の上に厚さ１５μｍのポリプロピレンシートを重ねて室温で圧着して４色の感光性転写材料を作製した。
【００４５】
＜気泡発生の評価＞
ポリプロピレンシートを剥離した赤色感光性転写材料の感光性樹脂層がガラス基板(厚さ１．１ｍｍ)と向かい合うように両者を重ね、ラミネーター(大阪ラミネータ(株)製ＶＰ−１１)を用いてラミネートした。ラミネートの条件は温度１３０℃、圧力１０ｋｇ／cm、速度１．５ｍ／分である。ついで仮支持体を剥離してから所定のフォトマスクを介して露光した。露光は超高圧水銀灯を用いて光源とサンプルの間に東芝ガラスフィルター((株)東芝製ＵＶＤ３６ｃ)を設置して４００ｎｍ以上の波長の光をカットして、１００ｍｊ／ｃｍ2の露光量で行った。次に１％トリエタノールアミン水溶液で熱可塑性樹脂層と中間層を、つづいて１％炭酸ナトリウム水溶液で感光性樹脂層の未露光部分を除去し、ガラス基板上に赤色画素パターンを形成した。ついで緑色試料、及び青色試料をこの順に用いて、この上に同様の方法で緑色、及び青色の画素パターンを形成した。
【００４６】
ついでこの画素パターンを形成したガラス基板に、ポリプロピレンシートを剥離した黒色感光性転写材料の感光性樹脂層がガラス基板と向かい合うように両者を重ね、ラミネーター(大阪ラミネーター(株)製ＶＰ−１１)を用いてラミネートした。ラミンートの条件は温度１３０℃、圧力１０ｋｇ／ｃｍ、速度１．５ｍ／分である。ついで仮支持体を剥離した。
【００４７】
次に、ガラス基板を通して超高圧水銀灯を用いて遮光性の感光性黒色樹脂層に露光を行った。この際、光源とサンプルの間に、東芝ガラスフィルター((株)東芝製ＵＶＤ３６ｃ)を設置して、４００ｎｍ以上の波長の光をカットした。露光量は１００ｍｊ／ｃｍ2であった。その後、所定の処理液(ＴＰＤ:富士写真フイルム(株)製のアルカリ性水溶液)で熱可塑性樹脂層を溶解除去し、次いで、現像液（ＴＣＤ：富士写真フイルム(株)製のアルカリ性水溶液)で遮光性の感光性黒色樹脂層を現像して、未露光部を除去し、Ｒ，Ｇ，Ｂ，各画素の間隙に遮光幕を形成した。現像時、未露光部の除去は膜状で行われていたことが確認された。遮光膜が形成された画素を有するガラス基板を２２０℃で１３０分間過熱し、遮光膜の上側の露光が不充分な領域を硬化させ、カラーフィルターを作製した。得られたカラーフィルターは、遮光膜とＲＧＢ層との重なりは無く、その遮光膜のＹ値は、０．０１であり、また遮光膜の厚さはＲＧＢ画素より低く、平坦性も良好であった。
【００４８】
このようにしてカラーフィルター試料を作製したが、この試料１００cｍ2の中の気泡のうち、直径１００μｍ以上の気泡の数をルーペを用いて数えた。実用上は直径１００μｍ以上の気泡が０個／試料１００cｍ2のもののみ許容される。
【００４９】
＜レチキュレーションの評価＞
ポリプロピレンシートを剥離した黒色試料を２８℃７０％ＲＨの雰囲気下に２４時間保存した後、この雰囲気下で倍率５０倍の光学顕微鏡で観察してレチキュレーションの程度を観察した。レチキュレーションのレベルは下記のランクに分けた。実用上許容されるのは○と○△に分類されるものである。
・全くレチキュレーションが発生していない。 ○
・極僅かにレチキュレーションが発生。 ○△
・レチキュレーションが見える。 △
・濃いレチキュレーションがはっきり見える。 ×
結果を表２に示す。
【００５０】
（実施例２）
中間層塗布液におけるエチルアクリレートラテツクス（Lx-1）の添加量を、２５.０ｇから５６．２５ｇ(中間層固形分総重量の２０％)とした以外は実施例１と同様として感光性転写材料を作製し、評価した。
結果を表２に示す。
【００５１】
（実施例３）
中間層塗布液におけるエチルアクリレートラテツクス（Lx-1）の添加量を、２５．０ｇから９６．４３ｇ(中間層固形分総重量の３０％)とした以外は実施例１と同様として感光性転写材料を作製し、評価した。
結果を表２に示す。
【００５２】
（実施例４）
中間層塗布液におけるエチルアクリレートラテツクス(Lx-1)の代わりに、以下のポリマーラテックスを９６．４３ｇ(中間層固形分総重量の３０％)用いる以外は、実施例３と同様として感光性転写材料を作製し、評価した。
結果を表２に示す。
・エチルアクリレート／アクリル酸＝９８／２のラテックス
(以下Lx-２という、共重合比は重量比を示す、平均粒径０．２μｍ、固形分濃度２０重量％、ガラス転移温度−２２℃)
【００５３】
（実施例５）
中間層塗布液におけるエチルアクリレートラテツクスの代わりに、以下のポリマーラテックスを５５.１０ｇ(中間層固形分総重量の３０％)用いる以外は、実施例３と同様として感光性転写材料を作製し、評価した。
結果を表２に示す。
・スチレン／ブタジエン／アクリル酸＝４０／５８／２のラテックス
（以下Lx-３という、共重合比は重量比を示す、平均粒径０．１５μｍ、固形分濃度３５重量％、ガラス転移温度−３２℃)
【００５４】
（実施例６）
中間層塗布液におけるエチルアクリレートラテツクスの代わりに以下のポリマーラテックスを７７．１４ｇ(中間層固形分総重量の３０％)用いる以外は、実施例３と、同様として感光性転写材料を作製し評価した。
結果を表２に示す。
・メチルメタクリレート／エチルアクリレート／アクリル酸＝５５／４０／５のラテックス
(以下Lx-４という、共重合比は重量比を示す、平均粒径０．１５μｍ、固形分濃度重量２５重量％、ガラス転移温度４０℃)
【００５５】
（実施例７）
中間層塗布液におけるエチルアクリレートラテツクスの代わりに以下のポリマーラテックスを８３．８５ｇ(中間層固形分総重量の３０％)用いる以外は、実施例３と同様として感光性転写材料を作製し、評価した。
結果を表２に示す。
・メチルメタクリレート／エチルアクリレート／アクリル酸＝６５／３０／５のラテックス
(以下Lx-５という、共重合比は重量比を示す、平均粒径０．１９μｍ、固形分濃度２３重量％、ガラス転移温度５３℃)
【００５６】
（実施例８）
中間層塗布液におけるエチルアクリレートラテツクスの代わりに以下のポリマーラテックスを８７．６６ｇ(中間層固形分総重量の３０％)用いる以外は、実施例３と同様として感光性転写材料を作製し、評価した。
結果を表２に示す。
・メチルメタクリレート／エチルアクリレート／アクリル酸＝７５／２０／５のラテックス
(以下Lx-６という、共重合比は重量比を示す、平均粒径０．１５μｍ、固形分濃度２２重量％、ガラス転移温度６９℃)
【００５７】
（比較例１）
中間層にポリマーラテックスを添加しない以外は実施例３と同様として感光性転写材料を作製し評価した。
結果を表２に示す。
【００５８】
（比較例２）
熱可塑性樹脂層において、
ビスフェノールＡにオクタエチレングリコールモノメタクリレートを２等量脱水縮合した化合物(新中村化学(株)製ＢＰＥ−５００)を９９．４ｇとした以外は、比較例１と同様として感光性転写材料を作製し、評価した。
結果を表２に示す。
【００５９】
（比較例３）
熱可塑性樹脂層において、
ビスフェノールＡにオクタエチレングリコールモノメタクリレートを２等量脱水縮合した化合物(新中村化学(株)製ＢＰＥ−５００)を ４９．７ｇとした以外は比較例１と同様として感光性転写材料を作製し、評価した。
結果を表２に示す。
【００６０】
【表２】
【００６１】
【発明の効果】
実施例１ないし実施例８の試料では、いずれも気泡の発生ならびにレチキュレーション発生は見られず、塗布ムラ、ラミネーションによるムラ等の発生もなく、良好な画質のパターンが得られた。
一方、比較例１ではレチキュレーション発生が、比較例２、比較例３では気泡の発生が見られた。
【発明の属する技術分野】
本発明は感光性転写材料、特に凹凸のある基体に乾式転写するために好適な感光性転写材料及び、該感光性転写材料を用いたカラーフィルターの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
仮支持体上に熱可塑性樹脂層、アルカリ可溶な中間層、アルカリ可溶で顔料を含む感光性樹脂層をこの順に設けてなる、液晶セル用カラーフィルターを作製するための感光性転写材料は従来から知られていた。例えば特開平５−１７３３２０号明細書、特開平１１−１４９００８号明細書にはこの感光性転写材料の例が記載されている。この発明では感光性転写材料の感光性樹脂層と基体とを、通常「ラミネート法」により貼り合わせ、その後仮支持体を剥離して露光、現像を行ない基体上に画像を形成する。
【０００３】
従来は感光性樹脂層と凹凸のある基体の貼り合わせの際に、両者の間に気泡が入り転写不良を起こすという問題があったが、熱可塑性樹脂層を設けることにより凹凸のある基体に対しても気泡を防止して良好な転写画像を得る事が可能になった。
【０００４】
ところが近年、カラーフィルターの製造速度が増大しラミネート速度が大きくなると、気泡が更に発生しやすくなり、再び転写不良が問題となって来ている。
【０００５】
高速でラミネートを行った場合の気泡発生防止のためには熱可塑性樹脂層をより柔軟にする必要があるが、この方法ではレチキュレーションと呼ばれる故障が発生してしまう。レチキュレーションとは吸湿等の原因で中間層が伸びた時、柔軟な熱可塑性樹脂層が坐屈して、感光性転写材料表面に細かい「しわ」が発生するもので転写不良の原因となる。
【０００６】
即ち高速でラミネーションを行う為には、気泡発生とレチキュレーションの両方を防止する技術が必要である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明の第１の目的は、高速のラミネーションにおいても気泡の発生を防止し、かつレチキュレーションの発生が無い、感光性転写材料を提供することにある。
本発明の第２の目的は、上記の感光性転写材料を用いて、カラーフィルターを製造する方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の第１の目的は、
（１）仮支持体上に、熱可塑性樹脂層、アルカリ可溶な中間層、アルカリ可溶で顔料を含む感光性樹脂層を、この順に設けてなる感光性転写材料において、前記中間層がポリマーラテックスを含有することを特徴とする感光性転写材料。
（２）前記ポリマーラテックスのガラス転移温度(Ｔｇ)が60℃以下である（１）記載の感光性転写記録材料。
（３）前記ポリマーラテックスの添加量が、中間層を構成する樹脂に対しポリマーラテックス固形分量で、５ないし７０重量％である（１）又は（２）に記載の感光性転写記録材料。
によって達成される。
【０００９】
本発明の第２の目的は、
上記（１）ないし（３）のいずれかに記載された感光性熱転写材料を複数種用いてカラーフィルターを製造するカラーフィルターの製造方法。
によって達成される。
【００１０】
【発明の実施の形態】
≪感光性転写記録材料≫
本発明の感光性転写記録材料は、仮支持体上に、熱可塑性樹脂層、アルカリ可溶な中間層、アルカリ可溶感光性樹脂層を、この順に設けてなる感光性転写材料であって、該中間層がポリマーラテックスを含有することを特徴とする。以下、本発明の感光性転写記録材料及び、該感光性転写記録材料を用いたカラーフィルターの製造方法について説明する。
【００１１】
＜アルカリ可溶性＞
本発明におけるアルカリ可溶とは、下記のアルカリ物質の水溶液、又はこれに水と混和性のある有機溶媒を混合したものに可溶である事を言う。
適当なアルカリ性物質はアルカリ金属水酸化物類（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）、アルカリ金属炭酸塩類（例えぱ炭酸ナトリウム、炭酸カリウム）、アルカリ金属重炭酸塩類（炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム）、アルカリ金属ケイ酸塩類（ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム）、アルカリ金属メタケイ酸塩類（メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム）、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モルホリン、テトラアルキルアンモンニウムヒドロキシド類（例えぱテトラメチルアンモニウムヒドロキシド）または燐酸三ナトリウムなどである。アルカリ性物質の濃度は、０．０１重量％〜３０重量％であり、ｐＨは８〜１４が好ましい。
【００１２】
水と混和性の有る適当な有機溶剤は、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カブロラクタム、Ｎ一メチルピロリドンなどである。水と混和性の有機溶剤の濃度は０．１重量％〜３０重量％である、またさらに公知の界面活性剤を添加することができる。界面活性剤の濃度は０．０１重量％〜１０重量％が好ましい。
【００１３】
＜熱可塑性樹脂層＞
本発明の熱可塑性樹脂層を構成する樹脂としてはアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ゴム系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂およびこれらの共重合体等をあげる事ができる。本発明の熱可塑性樹脂層を構成する樹脂は、アルカリ可溶である事が必須ではないが、アルカリ可溶である事が望ましい。
【００１４】
熱可塑性樹脂層を構成する樹脂として具体的には、エチレンとアクリル酸エステル共重合体のケン化物、スチレンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体のケン化物、スチレン／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル３元共重合体、ビニルトルエンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体のケン化物、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等の（メタ）アクリル酸エステル共重合体などのケン化物、「プラスチック性能便覧」（日本プラスチックエ業連盟、全日本プラスチック成形工業連合会編著 工業調査会発行、１９６８年１０月２５目発行）による有機高分子のうちアルカリ水溶液に可溶なもの、などから少なくとも１つが挙げられる。
【００１５】
これらの樹脂は以下のように２種類を混合して用いる事がこのましい。
すなわち、これらの樹脂の中で、重量平均分子量が５万〜５０万で、且つガラス転移温度(Ｔｇ)が０〜１４０℃の範囲〔以下、樹脂（Ａ）ともいう〕で、更に好ましくは重量平均分子量が６万〜２０万で，且つガラス転移温度(Ｔｇ)が３０〜１１０℃の範囲で選択して使用することができる。これらの樹脂の具体例としては、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５５−３８９６１号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭６１−１３４７５６号、特公昭５９一４４６１５号、特開昭５４−９２７２３号、特開昭５４−９９４１８号、特開昭５４−１３７０８５号、特開昭５７−２０７３２号、特開昭５８−９３０４６号、特開昭５９−９７１３５号、特開昭６０−１５９７４３号、ＯＬＳ３５０４２５４号、特開昭６０−２４７６３８号、特開昭６０−２０８７４８号、特開昭６０−２１４３５４号、特開昭６０−２３０１３５号、特開昭６０−２５８５３９号、特開昭６１−１６９８２９号、特開昭６１−２１３２１３号、特開昭６３−１４７１５９号、特開昭６３−２１３８３７号、特開昭６３−２６６４４８号、特開昭６４−５５５５１号、特開昭６４一５５５５０号、特開平２−１９１９５５号、特開平２−１９９４０３号、特開平２−１９９４０４号、特開平２−２０８６０２号、特願平４一３９６５３号の各明細書に記載されているアルカリ水溶液に可溶な樹脂を挙げることができる。特に好ましいのは、特開昭６３−１４７１５９号明細書に記載されたメタクリル酸／２一エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メチルメタクリレート共重合体である。
【００１６】
また、上記した種々の樹脂の中から重量平均分子量が３千〜３万で，且つガラス転移温度(Ｔｇ)が３０〜１７０℃の範囲〔以下、樹脂（Ｂ）ともいう〕で、更に好ましくは重量平均分子量が４千〜２万で，且つガラス転移温度(Ｔｇ)が６０〜１４０℃の範囲で選択して使用することができる。好ましい具体例は、上記の特許明細書に記載されているものの中から選ぶことができるが、特に好ましくは、特公昭５５−３８９６１号、特開平５−２４１３４０号明細書に記載のスチレン／（メタ）アクリル酸共重合体が挙げられる。
【００１７】
熱可塑性樹脂層を構成する樹脂（Ａ）の重量平均分子量が５万未満、又はガラス転移温度(Ｔｇ)が０℃未満では、レチキュレーションの発生や、転写中に熱可塑性樹脂が周囲にはみ出して永久支持体を汚染する。樹脂（Ａ）の重量平均分子量が５０万を越え、又はガラス転移温度（Ｔｇ）が１４０℃を越えると、転写時に画素間に気泡が入ったり、熱可塑性樹脂のアルカリ水溶液除去性が低下する。
【００１８】
熱可塑性樹脂層を構成する樹脂（Ｂ）の重量平均分子量が３千未満、又はガラス転移温度(Ｔｇ)が３０℃未満では、レチキュレーションの発生や、転写中に熱可塑性樹脂が周囲にはみ出して永久支持体を汚染する。樹脂（Ｂ）の重量平均分子量が３万を越え、又はガラス転移温度（Ｔｇ）が１７０℃を越えると、転写時に画素間に気泡が入ったり、熱可塑性樹脂のアルカリ水溶液除去性が低下する。
【００１９】
樹脂（Ａ）と（Ｂ）とを混合して使用する場合には、その混合比は(Ａ)の比率が９５重量％ないし５重量％であることが好ましい。（Ａ）の比率が９５％を越えると転写時に画素間に気泡が入りやすく、（Ａ）の比率が５％未満では、熱可塑性樹脂が周囲にはみ出したり、熱可塑性樹脂層が脆くなって、裁断工程で微細な切り屑が飛散し易い。
【００２０】
これらの有機高分子物質中に、仮支持体との接着力及び／又は転写性を調節するために、各種のポリマーや過冷却物質、密着改良剤あるいは界面活性剤、離型剤等を加えることで熱可塑性樹脂層のガラス転移温度（Ｔｇ）を微調整することが可能である。好ましい可塑剤の具体例としては、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジオクチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェートビフェニルジフェニルフォスフェート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エポキシ樹脂とポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの付加反応生成物、有機ジイソシアナートとポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの付加反応生成物、有機ジイソシアナートとポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの付加反応生成物、ビスフェノールＡとポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの縮合反応生成物等を挙げることができる。可塑剤の量は、熱可塑性樹脂層を構成する樹脂（Ａ）及び（Ｂ）の合計に対して、好ましくは重量比で０〜２００％、より好ましくは２０〜１００％である。
【００２１】
熱可塑性樹脂の厚みは６μｍ以上が好ましい。この理由としては熱可塑性樹脂の厚みが５μｍ以下であると１μｍ以上の下地の凹凸を完全に吸収することが不可能であるためである。また、上限については、アルカリ水溶液除去性、製造適性から約１００μｍ以下、好ましくは約５０μｍ以下である。
【００２２】
本発明の熱可塑性樹脂層の塗布液としてはこの層を構成する樹脂を溶解する限り特に制限なく使用でき、例えばメチルエチルケトン、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール等を使用できる。
【００２３】
＜アルカリ可溶な中間層＞
中間層を構成する樹脂としては前述のアルカリ可溶であれば特に制限はない。樹脂の例としてポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、セルロース系樹脂、アクリルアミド系樹脂、ポリエチレンオキサイド系樹脂、ゼラチン、ビニルエーテル系樹脂、ポリアミド樹脂、及びこれらの共重合体をあげる事ができる。またポリエステルのように通常はアルカリ可溶性でない樹脂にカルボキシル基やスルホン酸基を持つモノマーを共重合してアルカリ可溶性にした樹脂も用いる事ができる。
【００２４】
これらの中で好ましいものはポリビニルアルコールである。ポリビニルアルコールとしては鹸化度が８０％以上のものが好ましく、８３から９８％のものがより好ましい。
【００２５】
中間層を構成する樹脂は２種類以上を混合して使用する事が好ましく、特にポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンを混合して用いる事が特に好ましい。両者の重量比はポリビニルピロリドン／ポリビニルアルコール＝１／９９から７５／２５、より好ましくは１０／９０から５０／５０の範囲が好ましい。この比が１／９９以下になると中間層の面状の悪化、上に塗設した感光性樹脂層との密着不良といった問題が生じる。逆に比が７５／２５を超えると中間層の酸素遮断性が低下して感度が低下する。
中間層には必要に応じて界面活性剤などの添加剤を添加してもよい。
【００２６】
中間層の厚みは０．１から５μm、より好ましくは０．５から３μｍの範囲が好ましい。厚みが０．１μｍ以下の場合酸素遮断性の低下が、５μｍ以上の場合は現像時の中間層除去時間の増大するという問題が起こる。
【００２７】
中間層の塗布溶媒としては上記の樹脂が溶解すれば、特にその他の制限はないが、水が好ましい。水に前述の水混和性有機溶剤を混合した混合溶媒も好ましい。好ましい具体例としては次のようなものがある。水、水／メタノール＝９０／１０、水／メタノール＝７０／３０、水／メタノール＝５５／４５、水／エタノール＝７０／３０、水／１−プロパノール＝７０／３０、水／アセトン＝９０／１０、水／メチルエチルケトン＝９５／５(ただし比は重量比を表す。)。
【００２８】
＜ポリマーラテックス＞
本発明の中間層にはポリマーラテックスを添加する。ここで言うポリマーラテックスとは水不溶のポリマーの微粒子が水に分散したものである。ポリマーラテックスについては、例えば室井宗一著「高分子ラテックスの化学(高分子刊行会発行(昭和48年))」に記載されている。本発明に用いられるポリマーラテックスとしてはアクリル系、酢酸ビニル系、ゴム系(例えばスチレン−ブタジエン系、クロロプレン系)、オレフィン系、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリスチレン系などのポリマー、及びこれらの共重合体からなるポリマーラテックスが好ましい。
【００２９】
これらの中で特にガラス転移温度(Ｔｇ)が６０℃以下、より好ましくは４５℃以下のものが好ましい。Ｔｇが６０℃を超えるものはレチキュレーション防止効果が小さい。好ましいポリマーラテックスの例としてエチルアクリレートラテックス(平均粒径０．２μｍ)、エチルアクリレート／アクリル酸＝９８／２のラテックス(平均粒径０．２μｍ)、メチルメタクリレート／エチルアクリレート／アクリル酸＝５５／４０／５のラテックス(平均粒径０．１５μｍ)、メチルメタクリレート／エチルアクリレート／アクリル酸＝６５／３０／５のラテックス(平均粒径０．１９μｍ)、 メチルメタクリレート／エチルアクリレート／アクリル酸＝７５／２０／５のラテックス(平均粒径０．１５μｍ)、メチルメタクリレート／エチルアクリレート／アクリル酸＝３０／６５／５のラテックス(平均粒径０．１５μｍ)、メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／メタアクリル酸＝５０／４７／３のラテックス(平均粒径０．１５μｍ)、スチレン／ブタジエン／アクリル酸＝４０／５８／２のラテックス(平均粒径０．１５μｍ)などがあげられる。（ただしポリマーの共重合比は重量比を示す。）
【００３０】
ポリマーラテックスの添加量は、好ましくは中間層を構成する樹脂に対し、ポリマーラテックス固形分量が５から７０重量％、より好ましくは１０から５０重量％，特に好ましくは２０から４０重量％である。添加量が５重量％未満であるとレチキュレーション防止効果が不充分になり、７０重量％を超えると中間層の面状が悪化する。
【００３１】
＜感光性樹脂層＞
本発明の感光性樹脂層を構成する樹脂としては公知の光重合性組成物を使用できる。好ましい具体例は例えば特願平２−８２２６２に記載されている。ただし、ここで言う「樹脂」の中にはモノマー又はオリゴマーで露光後重合して樹脂となるものも含む。
【００３２】
本発明の感光性樹脂層は樹脂以外に顔料を含めることができる。好ましい顔料種、サイズ等の例は例えば特開平１１−１４９００８に記載されている。
本発明の感光性樹脂層には必要に応じて界面活性剤等の添加剤を添加してもよい。また本発明の熱可塑性樹脂層の塗布液としてはこの層を構成する樹脂を溶解する限り特に制限なく使用でき、例えばメチルエチルケトン、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール等を使用できる。
【００３３】
感光性樹脂層の上には、貯蔵の際の汚染や損傷から感光性樹脂層を保護するために薄い被覆シートを設けることが好ましい。被覆シートは仮支持体と同じか、又は類似の材料からなっても良いが、感光性樹脂層から容易に分離されねばならない。被覆シート材料としては例えばシリコーン紙、ポリオレフィンもしくはポリテトラフルオルエチレンシートが適当である。被覆シートの厚みは約５〜１００μｍであるのが好ましい。特に好ましくは１０〜３０μｍ厚のポリエチレンまたはポリピレンフイルムである。
【００３４】
＜仮支持体＞
本発明の仮支持体としてはポリエステル、ポリスチレン等の公知の支持体を用いる事ができる。中でも２軸延伸したポリエチレンテレフタレートはコスト、耐熱性、寸法安定性の観点から好ましい。仮支持体の厚みは１５から２００μｍ程度、より好ましくは３０から１５０μｍ程度が好ましい。厚みが１５μｍ未満の場合はラミネーション工程時に熱によりトタン板状のしわが発生するという欠点がある。逆に厚みが２００μｍを超える場合はコスト上不利である。
また仮支持体には必要に応じて特開平１１−１４９００８に記載されている導電性層を設けてもよい。
【００３５】
＜画像形成方法＞
次に、本発明の感光性転写材料を用いた画像形成方法について説明する。
先ず、感光性転写材料の被覆シートを取除き、感光性樹脂層を加圧、加温下で基体上に貼り合わせる。貼り合わせには、従来公知のラミネーター、真空ラミネーターが使用でき、より生産性を高めるためには、オートカツトラミネーターの便用も可能である。その後仮支持体を剥がした後で、所定のマスク、熱可塑性樹脂層、及び中間層を介して露光し、次いで除去する。除去は公知の方法で溶剤もしくは水性の現像液、特にアルカリ水溶液に浸漬するか、スプレーからの処理液の噴霧を与えること、さらにブラシでのこすり、または超音波を照射しつつ処理することで行なわれる。
異なる色に着色した感光性樹脂層を有する感光性転写材料を用い、この工程を複数回繰り返せば多色画像を形成することができる。
【００３６】
本発明の感光性転写材料の主な用途は液晶デイスプレー用等のカラーフィルター作製やカラーフィルターの保護層作製の他、多色画像やプリント配線基板の作製に都合が良い。
プリント配線基板の作製には、基体として公知の銅張り積層板が用いられ、カラーフィルターの作製のためには、基体としては、公知のガラス板、表面に酸化珪素皮膜を形成したソーダガラス板などが用いられる。
【００３７】
本発明は、上記のようなプリント配線基板の作製やカラーフィルター作製の際においても高速でラミネートしても先行画素の周辺に気泡が混入しないし、ラミズレが発生しないと共に、塗布工程においてフイルムが伸びないため、きれいな面状のプリント配線基板、カラーフィルター等が得られる。
【００３８】
【実施例】
以下、実施例をあげて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
（実施例１）
≪感光性転写記録材料の形成≫
＜熱可塑性樹脂層の調製＞
・メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝５５／３０／１０／５の共重合体（組成比はモル比 を示す、重量平均分子量＝１０万）……６０ｇ
・スチレン／アクリル酸＝６５／３５の共重合体。（組成比はモル比を示す、重量平均分子量＝１万） ……１４０ｇ
・ビスフェノールＡにオクタエチレングリコールモノメタクリレートを２等量脱水縮合した化合物(新中村化学(株)製ＢＰＥ−５００)…… １５０ｇ
・フッ素系界面活性剤(大日本インキ化学工業(株)製メガファックＦ１７６ＰＦ)……１ｇ
・メチルエチルケトン ……６９９ｇ
以上を混合して熱可塑性樹脂層塗布液とした。
【００３９】
＜熱可塑性樹脂層の形成＞
厚さ７５μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレート仮支持体の一面に熱可塑性樹脂層塗布液を塗布した後１００℃で２分間乾燥して厚さ１５μｍの熱可塑性樹脂層を形成した。
【００４０】
＜中間層塗布液の調製＞
・ポリビニルアルコール(クラレ(株)製 ＰＶＡ２０５、鹸化度８０％)…３０ｇ
・ポリビニルピロリドン(ＧＡＦコーポレーション社製ＰＶＰ−Ｋ９０)…１５ｇ
・蒸留水 全量が１０００ｇになるように添加
・エチルアクリレートラテックス(以下Lx-1という、平均粒径０．２μｍ、固形分濃度２０重量％、ガラス転移温度−２４℃) ……２５.０ｇ
(中間層固形分総重量の１０％)
・メタノール ……４５５ｇ
以上を混合して中間層塗布液とした。
熱可塑性樹脂層を塗設した仮支持体の熱可塑性樹脂層の上に中間層塗布液を塗布した後１００℃で２分間乾燥して厚さ2μｍの熱可塑性樹脂層を形成した。
【００４１】
＜感光性樹脂層塗布液の調製＞
熱可塑性樹脂層及び中間層を有する仮支持体の上に、表1の処方を有する赤色、青色、緑色感光性樹脂層塗布液及び、下記処方による黒色感光性樹脂層塗布液を塗布して、１００℃で２分間乾燥した。なお感光性樹脂層の乾燥後の厚みは、赤色、青色及び緑色感光性樹脂層については2.3μｍ、黒色感光性樹脂層については1.6μｍとした。
【００４２】
【表１】
＜遮光性の感光性黒色樹脂層形成用塗布液の組成＞
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 （モル比＝７０／３０、 酸価＝１０４mgKOH／ｇ，重量平均分子量＝３万）…２１．０ 重量部
・２エチルヘキシルアクリレート／メタクリル酸/メチルメタクリレート/ ベンジルメタクリレート共重合体
（モル比７/１５/７３/５、 酸価＝７７mgKOH／ｇ，重量平均分子量＝８万）…１４．７ 重量部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート …２６．８ 重量部
・２、４−ビス（トリクロロメチル）−６−[４−（N,N−ジエトキシカルボメチル）―３−ブロモフェニル]−ｓ−トリアジン …１．３２ 重量部
・カーボンブラック …２７．０ 重量部
・ピグメントブルー１５：６ …５．７０ 重量部
・ピグメントバイオレット２３ …３．５７ 重量部
・ハイドロキノンモノメチルエーテル …０．０２ 重量部
・F１１７P(大日本インキ（株）製の界面活性剤) …０．０９ 重量部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート … ４００ 重量部
・メチルエチルケトン … ６００ 重量部
【００４４】
＜感光性転写記録材料の形成＞
得られた赤色、青色、緑色及び黒色試料の感光性樹脂層の上に厚さ１５μｍのポリプロピレンシートを重ねて室温で圧着して４色の感光性転写材料を作製した。
【００４５】
＜気泡発生の評価＞
ポリプロピレンシートを剥離した赤色感光性転写材料の感光性樹脂層がガラス基板(厚さ１．１ｍｍ)と向かい合うように両者を重ね、ラミネーター(大阪ラミネータ(株)製ＶＰ−１１)を用いてラミネートした。ラミネートの条件は温度１３０℃、圧力１０ｋｇ／cm、速度１．５ｍ／分である。ついで仮支持体を剥離してから所定のフォトマスクを介して露光した。露光は超高圧水銀灯を用いて光源とサンプルの間に東芝ガラスフィルター((株)東芝製ＵＶＤ３６ｃ)を設置して４００ｎｍ以上の波長の光をカットして、１００ｍｊ／ｃｍ2の露光量で行った。次に１％トリエタノールアミン水溶液で熱可塑性樹脂層と中間層を、つづいて１％炭酸ナトリウム水溶液で感光性樹脂層の未露光部分を除去し、ガラス基板上に赤色画素パターンを形成した。ついで緑色試料、及び青色試料をこの順に用いて、この上に同様の方法で緑色、及び青色の画素パターンを形成した。
【００４６】
ついでこの画素パターンを形成したガラス基板に、ポリプロピレンシートを剥離した黒色感光性転写材料の感光性樹脂層がガラス基板と向かい合うように両者を重ね、ラミネーター(大阪ラミネーター(株)製ＶＰ−１１)を用いてラミネートした。ラミンートの条件は温度１３０℃、圧力１０ｋｇ／ｃｍ、速度１．５ｍ／分である。ついで仮支持体を剥離した。
【００４７】
次に、ガラス基板を通して超高圧水銀灯を用いて遮光性の感光性黒色樹脂層に露光を行った。この際、光源とサンプルの間に、東芝ガラスフィルター((株)東芝製ＵＶＤ３６ｃ)を設置して、４００ｎｍ以上の波長の光をカットした。露光量は１００ｍｊ／ｃｍ2であった。その後、所定の処理液(ＴＰＤ:富士写真フイルム(株)製のアルカリ性水溶液)で熱可塑性樹脂層を溶解除去し、次いで、現像液（ＴＣＤ：富士写真フイルム(株)製のアルカリ性水溶液)で遮光性の感光性黒色樹脂層を現像して、未露光部を除去し、Ｒ，Ｇ，Ｂ，各画素の間隙に遮光幕を形成した。現像時、未露光部の除去は膜状で行われていたことが確認された。遮光膜が形成された画素を有するガラス基板を２２０℃で１３０分間過熱し、遮光膜の上側の露光が不充分な領域を硬化させ、カラーフィルターを作製した。得られたカラーフィルターは、遮光膜とＲＧＢ層との重なりは無く、その遮光膜のＹ値は、０．０１であり、また遮光膜の厚さはＲＧＢ画素より低く、平坦性も良好であった。
【００４８】
このようにしてカラーフィルター試料を作製したが、この試料１００cｍ2の中の気泡のうち、直径１００μｍ以上の気泡の数をルーペを用いて数えた。実用上は直径１００μｍ以上の気泡が０個／試料１００cｍ2のもののみ許容される。
【００４９】
＜レチキュレーションの評価＞
ポリプロピレンシートを剥離した黒色試料を２８℃７０％ＲＨの雰囲気下に２４時間保存した後、この雰囲気下で倍率５０倍の光学顕微鏡で観察してレチキュレーションの程度を観察した。レチキュレーションのレベルは下記のランクに分けた。実用上許容されるのは○と○△に分類されるものである。
・全くレチキュレーションが発生していない。 ○
・極僅かにレチキュレーションが発生。 ○△
・レチキュレーションが見える。 △
・濃いレチキュレーションがはっきり見える。 ×
結果を表２に示す。
【００５０】
（実施例２）
中間層塗布液におけるエチルアクリレートラテツクス（Lx-1）の添加量を、２５.０ｇから５６．２５ｇ(中間層固形分総重量の２０％)とした以外は実施例１と同様として感光性転写材料を作製し、評価した。
結果を表２に示す。
【００５１】
（実施例３）
中間層塗布液におけるエチルアクリレートラテツクス（Lx-1）の添加量を、２５．０ｇから９６．４３ｇ(中間層固形分総重量の３０％)とした以外は実施例１と同様として感光性転写材料を作製し、評価した。
結果を表２に示す。
【００５２】
（実施例４）
中間層塗布液におけるエチルアクリレートラテツクス(Lx-1)の代わりに、以下のポリマーラテックスを９６．４３ｇ(中間層固形分総重量の３０％)用いる以外は、実施例３と同様として感光性転写材料を作製し、評価した。
結果を表２に示す。
・エチルアクリレート／アクリル酸＝９８／２のラテックス
(以下Lx-２という、共重合比は重量比を示す、平均粒径０．２μｍ、固形分濃度２０重量％、ガラス転移温度−２２℃)
【００５３】
（実施例５）
中間層塗布液におけるエチルアクリレートラテツクスの代わりに、以下のポリマーラテックスを５５.１０ｇ(中間層固形分総重量の３０％)用いる以外は、実施例３と同様として感光性転写材料を作製し、評価した。
結果を表２に示す。
・スチレン／ブタジエン／アクリル酸＝４０／５８／２のラテックス
（以下Lx-３という、共重合比は重量比を示す、平均粒径０．１５μｍ、固形分濃度３５重量％、ガラス転移温度−３２℃)
【００５４】
（実施例６）
中間層塗布液におけるエチルアクリレートラテツクスの代わりに以下のポリマーラテックスを７７．１４ｇ(中間層固形分総重量の３０％)用いる以外は、実施例３と、同様として感光性転写材料を作製し評価した。
結果を表２に示す。
・メチルメタクリレート／エチルアクリレート／アクリル酸＝５５／４０／５のラテックス
(以下Lx-４という、共重合比は重量比を示す、平均粒径０．１５μｍ、固形分濃度重量２５重量％、ガラス転移温度４０℃)
【００５５】
（実施例７）
中間層塗布液におけるエチルアクリレートラテツクスの代わりに以下のポリマーラテックスを８３．８５ｇ(中間層固形分総重量の３０％)用いる以外は、実施例３と同様として感光性転写材料を作製し、評価した。
結果を表２に示す。
・メチルメタクリレート／エチルアクリレート／アクリル酸＝６５／３０／５のラテックス
(以下Lx-５という、共重合比は重量比を示す、平均粒径０．１９μｍ、固形分濃度２３重量％、ガラス転移温度５３℃)
【００５６】
（実施例８）
中間層塗布液におけるエチルアクリレートラテツクスの代わりに以下のポリマーラテックスを８７．６６ｇ(中間層固形分総重量の３０％)用いる以外は、実施例３と同様として感光性転写材料を作製し、評価した。
結果を表２に示す。
・メチルメタクリレート／エチルアクリレート／アクリル酸＝７５／２０／５のラテックス
(以下Lx-６という、共重合比は重量比を示す、平均粒径０．１５μｍ、固形分濃度２２重量％、ガラス転移温度６９℃)
【００５７】
（比較例１）
中間層にポリマーラテックスを添加しない以外は実施例３と同様として感光性転写材料を作製し評価した。
結果を表２に示す。
【００５８】
（比較例２）
熱可塑性樹脂層において、
ビスフェノールＡにオクタエチレングリコールモノメタクリレートを２等量脱水縮合した化合物(新中村化学(株)製ＢＰＥ−５００)を９９．４ｇとした以外は、比較例１と同様として感光性転写材料を作製し、評価した。
結果を表２に示す。
【００５９】
（比較例３）
熱可塑性樹脂層において、
ビスフェノールＡにオクタエチレングリコールモノメタクリレートを２等量脱水縮合した化合物(新中村化学(株)製ＢＰＥ−５００)を ４９．７ｇとした以外は比較例１と同様として感光性転写材料を作製し、評価した。
結果を表２に示す。
【００６０】
【表２】
【発明の効果】
実施例１ないし実施例８の試料では、いずれも気泡の発生ならびにレチキュレーション発生は見られず、塗布ムラ、ラミネーションによるムラ等の発生もなく、良好な画質のパターンが得られた。
一方、比較例１ではレチキュレーション発生が、比較例２、比較例３では気泡の発生が見られた。
Claims (4)
- 仮支持体上に熱可塑性樹脂層、アルカリ可溶な中間層、アルカリ可溶で顔料を含む感光性樹脂層を、この順に設けてなる感光性転写材料において、前記中間層がポリマーラテックスを含有することを特徴とする感光性転写材料。
- 前記ポリマーラテックスのガラス転移温度（Tg）が60℃以下である請求項１記載の感光性転写記録材料。
- 前記ポリマーラテックスの添加量が、中間層を構成する樹脂に対し、ポリマーラテックス固形分量で、５ないし７０重量％である請求項１又は請求項２に記載の感光性転写記録材料。
- 請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の感光性熱転写材料を複数種用いてカラーフィルターを製造するカラーフィルターの製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001178738A JP3971129B2 (ja) | 2001-06-13 | 2001-06-13 | 感光性転写材料およびカラーフィルターの製造方法 |
| US10/166,127 US6623904B2 (en) | 2001-06-13 | 2002-06-11 | Photosensitive transfer recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001178738A JP3971129B2 (ja) | 2001-06-13 | 2001-06-13 | 感光性転写材料およびカラーフィルターの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002372788A JP2002372788A (ja) | 2002-12-26 |
| JP3971129B2 true JP3971129B2 (ja) | 2007-09-05 |
Family
ID=19019392
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001178738A Expired - Fee Related JP3971129B2 (ja) | 2001-06-13 | 2001-06-13 | 感光性転写材料およびカラーフィルターの製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6623904B2 (ja) |
| JP (1) | JP3971129B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4076845B2 (ja) * | 2002-11-21 | 2008-04-16 | 富士フイルム株式会社 | 感光性転写材料 |
| JP2006106287A (ja) * | 2004-10-04 | 2006-04-20 | Hitachi Chem Co Ltd | 感光性樹脂組成物、感光性エレメント及び感光性エレメントの製造方法 |
| US9757919B2 (en) * | 2015-08-20 | 2017-09-12 | Macdermid Printing Solutions, Llc | Carrier sheet and method of using the same |
| WO2018173570A1 (ja) * | 2017-03-24 | 2018-09-27 | 富士フイルム株式会社 | 感光性着色組成物、硬化膜、カラーフィルタ、固体撮像素子および画像表示装置 |
| CN111386498A (zh) * | 2017-11-27 | 2020-07-07 | 富士胶片株式会社 | 感光性转印材料、树脂图案制造方法及布线制造方法 |
| JP7074776B2 (ja) * | 2018-01-24 | 2022-05-24 | 富士フイルム株式会社 | 感光性転写材料及びその製造方法、樹脂パターンの製造方法、並びに、回路配線の製造方法 |
| JP7312258B2 (ja) * | 2019-08-20 | 2023-07-20 | 富士フイルム株式会社 | 感光性転写部材、樹脂パターンの製造方法、回路配線の製造方法およびタッチパネルの製造方法 |
| KR20220122319A (ko) * | 2021-02-26 | 2022-09-02 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 감광성 적층체, 감광성 적층체 제조 방법, 및 회로 기판 제조방법 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1174052A (en) * | 1965-12-09 | 1969-12-10 | Agfa Gevaert Nv | Process for Making Etching Resist and Photographic Stripping Film for use in such process |
| JPH0580503A (ja) * | 1991-06-25 | 1993-04-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性転写材料及び画像形成方法 |
-
2001
- 2001-06-13 JP JP2001178738A patent/JP3971129B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-06-11 US US10/166,127 patent/US6623904B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2002372788A (ja) | 2002-12-26 |
| US6623904B2 (en) | 2003-09-23 |
| US20030054266A1 (en) | 2003-03-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2873889B2 (ja) | 感光性転写材料及び画像形成方法 | |
| JP2794242B2 (ja) | 感光性転写材料及び画像形成方法 | |
| US5294516A (en) | Light-sensitive transfer material | |
| JP3971129B2 (ja) | 感光性転写材料およびカラーフィルターの製造方法 | |
| JP2009073022A (ja) | 転写用積層材料及び画像形成方法 | |
| US5525454A (en) | Photosensitive transfer material | |
| JP3893553B2 (ja) | 感光性転写材料 | |
| JP4348226B2 (ja) | 金属化合物微粒子及びこれを用いた遮光膜 | |
| JP2687187B2 (ja) | 画像形成方法及び転写材料 | |
| JP3947008B2 (ja) | 感光性転写材料 | |
| JPH11149008A (ja) | 感光性転写材料およびカラーフィルターの製造方法 | |
| JP2003076001A (ja) | 感光性転写材料およびこれを用いたカラーフィルターの製造方法 | |
| JP4005236B2 (ja) | 感光性転写材料および画像形成方法 | |
| US6927008B2 (en) | Photosensitive transfer material | |
| JPH0635200A (ja) | 感光性転写シート及びレジストパターン形成方法 | |
| US6670091B1 (en) | Photosensitive transfer material | |
| JP2004163730A (ja) | 感光性転写材料およびカラーフィルタの製造方法 | |
| US6858358B2 (en) | Photosensitive transfer material comprising thermoplastic resin layer and intermediate layer each having specified surface potential, and method for producing color filter | |
| JP2003302766A (ja) | 感光性転写材料 | |
| JP2004151507A (ja) | 感光性転写材料 | |
| JP4057895B2 (ja) | 感光性転写材料 | |
| JP2004163734A (ja) | 感光性転写材料 | |
| JP2002156752A (ja) | 感光性転写材料及びそれを用いた画像形成方法 | |
| JP2009048159A (ja) | 感光性転写材料、カラーフィルタおよびその製造方法 | |
| JP2004151506A (ja) | 感光性転写材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060111 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20061228 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070531 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070605 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070607 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100615 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110615 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110615 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120615 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120615 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130615 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |