JPS58188864A - 新規ヒダントイン、それらの製造および用途 - Google Patents

新規ヒダントイン、それらの製造および用途

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JPS58188864A
JPS58188864A JP58062883A JP6288383A JPS58188864A JP S58188864 A JPS58188864 A JP S58188864A JP 58062883 A JP58062883 A JP 58062883A JP 6288383 A JP6288383 A JP 6288383A JP S58188864 A JPS58188864 A JP S58188864A
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same
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alkyl
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JP58062883A
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ル−ドビツヒ・シユレ−ダ−
ウエルナ−・ストランスキ−
ルドルフ・メンゲル
ジグムント・ルスト
ゲルベルト・リンデン
エリツヒ・ラダツツ
ゲルハルト・シユナイダ−
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規ヒダントイン、それ自体公知の方法による
その製箔、およびそれらの望ましくなし〜植物生育の制
御への用途に関する。
該新規化合物は次の式を持つ 式中： Ａは５ないし１０の炭素数の式 の場合によって単数もしくは複数有橋シクロアルカン基
か、または 基を表わし、 ＱはＣＨまたはＮを表わし、 Ｒ１ｔ　Ｒ１およびＲ３は同一または異なって、水素、
直鎖もしくは分枝Ｃ□−４アルキル、または直鎖もしく
は分枝Ｃ□−４フルケニ元を表わし、Ｒ１およびＲ５は
同一または異なって、Ｃ’、−４フルコキシもしくはＣ
１−４アルキルチオ、もしくは場合によって置換された
フェノキシもしくはフェニルチオ基で置換されているこ
ともあるＣ□−ユアルキル基を表わすか、Ｃ□−４フル
ケニル基を表わすか、低級アルキルノ＾で置換されてい
ることもあるＣ、−Ｃ６シクロアルキル基を表わすが、
または場合によって置換されたフェニルもしくはベンジ
ル基を表わし、 Ｗは醗素か、またはＱがＣＨを表わすときはイオウをも
表わし＼ ＸおよびＹは同一または異なって、ハロゲン１Ｃ工１ア
ルキル、ＣＩ４アルコキシ、またはトリフロルメチル基
を表わし、そしてＸは水素をも表わす。
これら化合物は雑草および野草に対するそれらの強力な
活性によって目立っている。
上記定義において、ハロゲンはフッ素、塩素、臭素また
はヨウ素（好ましくは塩素）を意味する。
Ｘは特に水素、塩素、臭素、メチル、メトキシおよびト
リフロルメチル基を表わし、他方Ｙは特に、塩素、臭素
、メチル、メトキシおよびトリフロルメチルを意味する
。低級アルキルおよび低級アルコキシ基、それにＣ□−
、アルキルおよびアルコキシ基は、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、
Ｓ−ブチルおよび【−ブチルを含む。Ｒ４およびＲ５は
特にメチル、エチル、ｎ−プロピルおよびｉ−プロピル
を含む。アルケニルは特にアリルを表わし得るＯ Ｒ１および／またはＲ５が置換フェニルもしくはベンジ
ル基を表わすかまだは含有するときは、該置換基はＣ□
−Ｃ４もしくは自−４アルコキシ基の１個または２個以
上、トリフロルメチルまたはハロゲンか、またはそれら
の混合置換である。メチル、メトキシ、塩素および臭素
を特に挙げることができる。基Ａは主としてシクロヘキ
サン、シクロペンタンまたはメ゛ンタンのようなそれら
の同族体から誘導され、それらは低級アルキル、特にメ
チルによりモノないしトリ置換されることができ、また
は場合により低−級アルキル、特にメチルによりモノな
いしトリ置換されることができる二環もしくは三明シク
ロアルカンから誘導される。
式■の化合物はそれ自体公知の方法によって製造するこ
とができる。
ａ）ＱがＣＨを表わす化合物を製置するだめ、式のカル
ボン酸（式中Ａ、Ｗ、、ＸおよびＹは前記に同じ）を強
無機酸の存在下環化させるが、またはｂ）ＱがＣＨを表
わす化合物を製造するため、式のエステル（式中Ａ、Ｗ
、ＸおよびＹは前記に同じであり、Ｚは直鎖もしくは分
枝の場合により置（換されたｃ１２０脂肪族基かく・ま
たは場合により置換された芳香脂肪族基を表わす）を塩
基の存在下環化させるか、または ｃ）ＱがＣＨを表わす化合物を製造する励、式のアミノ
化合物（式中Ａ、Ｗ、ＸおよびＹＧまｍｉＪ！己に同じ
であり、ＥおよびＥ′は水素またＧまＮＨ２を表わし、
そのうち少なくとも一方ＧまＮＨ２である）をＥおよび
／またはＥ′を除去するためむこ脱アミノするか、また
は ｄ）ＱがＮを表わす化合物を製造するため、式（式中Ａ
は前記に同じ）のスビロヒタ′ントインと、式 （式中ＸおよびＹはｉｒ前記に同じであり、Ｚ′はＮＯ
２またはハロゲンを表わす）のピリジンとを塩基性化合
物（例えば炭酸カリウムもしくはナトリウム、水酸化カ
リウム、ナトリウムまたはカルシウム）の添加のもとに
約０°Ｃないし８０　’Ｃの温度で反応させる。
方法ａ）による酸の環化は、塩酸もしくは硫酸のような
酸の存在下水またはアルコール溶液中高温で都合よ〈実
施される。混合物を沸点へしばらく加熱す−るのが最も
簡単である。方法ｂ）による環化は好ましくはアルコー
ルまだはジオキサンのような他の有機溶媒中で実施され
る。使用される塩基は、好ましくは第３級有機塩基、例
えばトリエチルアミンまたはトリプロピルアミンである
。
反応混合物を一般に数時間沸点へ加熱する。方法Ｃ）に
おいて、アミノ基の除去はジアゾニウム化合物によるそ
れ自体公知の態様で、例えばジアゾ化を沸とうエタノー
ルの存在下で実施することにより（ホーベン−ワイル第
１０／３巻第１１６し′ｌｆｆ　　（１９６５年））、
またはジアゾニウム塩の溶液または懸濁液を次亜リン酸
の水溶液へ加えることにより（同上第１３１頁ｆ　ｆ　
）、またはジアゾ化をジメチルホルムアミドのようなギ
酸誘導体の存在下亜硝酸アルキルにより実施すること（
同上第１３７頁ｆｆ）によって行なわれる。方法ｄ）は
相間移動触媒（例えばクラウンエーテル、テトラアルキ
ルアンモニウム塩またはテトラアルキルホスホニウム塩
）の添加によって有利に影響され私とができる。
本発明による化合物は、ある場合にはシス／トランス異
性および／または鏡像異性体の形で存在し得る。それら
はカーンーインゴールドープレロッグの法則によってシ
スまたはトランス系列を与えられる。本発明Ｇこよって
得られる幾何異性体混合物は、所望ならば分別結晶によ
って後で分割す・ることかでき、ラセミ体も同様である
。
もし出発物質（ｊ’ｌｌｌ、Ｘ）を製造するため非対称
置換ケトン類が用いられるならば、合成条件によって異
なる幾同異性体を′Ｌ成し得る。従ってそれらかう最後
にシクロアルカン−スピ口ヒダントイン異性体が生成す
る（例えばり、　Ｈｏｙｅｒ、　Ｃｈｅｒｒｈ　Ｂｅｒ
。
ｌユ、４９１（１９５０）参照）。
出発物質■ないし■は既知であるか、または慣用方法に
より既知化合物に類似して製造することができる。
例えば弐■の化合物を製造するため、式の１−アミノシ
クロアルカンカルボキシル酸（式中Ａは前記に同じ）は
、式 （式中Ｗ、ＸおよびＹは前記に同じ）のイソシアネート
またはインチオシアネートと、塩基性物質（例えば水酸
化す）　ＩＪウム溶液、水酸化カリウム溶液、炭酸カリ
ウム溶液またはナトリウムメトキサイド）の存在下低温
、好ましくは０ないし１０°Ｃで水まだはアルコール溶
液中で反応させられ、そして弐■の化合物を適当な酸（
例えば塩酸、硫酸または酢酸）で沈殿させる。
式■の出発物質は、式 （式中ＡおよびＺは前記に同じ）のエステルを、式■の
イソシアネートもしくはイソチオシアネートと反応させ
ることにより得ることができる。反応剤■およびＸは不
活性溶媒中（例えばエーテル、塩化メーｙ−レン、トル
壬ンまたは酢酸エチル）低温、好ましくは１０ないし２
０°Ｃで反応させられる。
Ｉｚは一般に低級ないし中級アルキル基（ｃニー□２）
か、または場合によって置換されたベンジル基を表わす
。該基の種類は好ましくない構造または反応性置換基の
ため副反応を生じたり、または反応を（東宮しない限り
通常重要でない。
方法Ｃ）の出発物質は以下のようにして得られる。
例えば、式 （式中ＡおよびＷは前記に同じ）のスピロヒダントイン
と、式 ％式％（） （式中Ｈａｌは２または４位のフッ素または塩素であり
、Ｙは前記に同じ）のハロニトロベンゼンとを、塩基（
例えばに２ＣＯ３，Ｎａ２Ｃｏ３’、　ＫＯＨ，ＮａＯ
Ｈ等）の存在下適等な溶媒中（例えばジメチルスルホキ
シド、アセトニトリルまたはアセトン）、場合によって
は相間移動触媒（クラウンエーテル、テトラアルキルア
ンモニウム塩、テトラアルキルホスホニウム塩）を添加
し、０°Ｃないしｌ　５０　”Ｃの温度で反応させて、
式 （式中Ａ、ＷおよびＹは前記に同じであり、Ｄ。
がはＨまたはＮＯ２を表わすが、これらの少なくとも一
方はＮＯ２を表わす）の化合物を得る。
式ｘｍの化合物は、式 （式中Ａ、ＷおよびＹは前記Ｇこ同しであり、Ｅおよび
Ｅ′はＨまたはＮＨ，を表わす力（、これらの少なくと
も一方はＮＨ２を表わす）の対応するアミノ化合物を生
成するように還元される。これらアミン化合物自体まだ
はそれらのノ・ロゲン化生成１勿（ｆｌｌえばＣｅ２　
、５Ｏ２Ｃｊ’２　、　Ｂｒ２てノーロゲン化した後）
であるＸが塩素または臭素の式Ｖの化合物Ｇま、次Ｇこ
方法Ｃ）に従って脱アミノされる。
本発明による化合物は、多数の雑草、特に単子葉類に対
するそれらの強方な活性によって目立っている。それら
は好ましくは発芽前に施用され、る。
本発明による活性物質はよく耐薬性があるので、それら
は多数の作物、例えば大豆、トウモロコシ、コメ、ワタ
、大麦、ビート、バレイショ、トマト、またはタマネギ
に使用することができる。
使用する物質、雑草のタイプ、および外部条件に応じ、
施用量は０．１ないし１０　Ｋｇ／　ｈａ　、とくに０
．３ないし３Ｋｇ／ｈａ　の間を変化し得る。
式Ｉの化合物と既知の除草剤との合剤を施用することが
しばしば有利であることがわかった。そノ例ニは、尿素
誘導体（例えばクロルトルウロン）。
トリアジン誘導体（例えばアトラジン、シマジン）。
ジニトロアニリン誘導体（例えばトリフルラリン）。
クロルアセタニリド誘導体（例えばアラクロール入チオ
カルバメート（例えばチオベンカルブ）、お、［Ｊジフ
ェニルエーテル（伝えばアシフルオルフェン）との合剤
を含む。
使用には、式Ｉの活性物質は顆粒剤、粉剤、懸濁粉もし
くは濃縮物、または水分散性顆粒剤のような慣用の製剤
を製造するため常法で処理し得る。
これら製剤は、活性物質を希釈剤、例えば溶剤およびま
たは固体担体と、多分界面活性剤（乳化剤または分散剤
）および／または安定剤および／または消泡剤、そして
多分他の添加剤を添加して混合または粉砕して製造され
る。
好ましい溶剤は水であり、適当な固体担体は例えば鉱物
粉（例えばカオリン、粘土、タルク、炭酸カルシウム、
石英、高度分散ケイ酸、酸化アルミニウムおよびケイ酸
塩）を含む。顆粒剤に適当な担体は、破砕および分級岩
石（方解石、大理石、または軽石）を含み、そして有機
物質（例えばおがくず、やしからおよびトウモロコシ基
）を含む。
適当な乳化剤は、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、
ホリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、例ｊばア
ルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスル
ホネート、アルキルサルフェート、アリールスルホネー
トおよびタンパク加水分解物のような非イオン性および
陰イオン性化合物を含む。
分子ｆｔ　剤は、例えば木材処理からのサルファイド廃
液またはメチルセルロースを含み、消泡剤は分枝高級ア
ルコールである。
一般に活性物質０．１ないし９５重量％、好ましくは０
．５ないし９０重量％を含有する濃厚製剤は、それらを
水で所望濃度に希釈することにより、任意にスプレーま
たは注加液に調製することができる。
製剤に応じ、組成物は注加、スプレー、スプリンクラ−
散布または粉剤投与することができる。
製剤例 ａ）懸濁粉 式■の化合物　　　　　　　　　２５重重量カオリン　
　　　　　　　　　　　５５重量％コロイド状ケイ酸　
　　　　　　　ｌＯ重端％リグニンスルホン酸塩　　　
　　　　９　重量：％テトラプロピレンベンゼンスルホ
ン酸 ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
重量％ｂ）懸濁粉 弐Ｉの化合物　　　　　　　　　８０重重量リグニンス
ルホン酸カルシウム　　　　　８重１辻％コロイド状ケ
イ酸　　　　　　　　　５市１１１％硫酸ナトリウム　
　　　　　　　　　５重唱％実施例１ ■−アミノーシクロヘキサンカルボキシル酸をエステル
化（ＨＣｊ？／エタノールで）シて得られた１−アミノ
−シクロへキサンカルボキシル酸エチル１７１ｙ（１モ
ル）をエーテル５００ｍｅに溶解スル。エーテル５００
ｍ（！中の３，５−ジクロルフェニルイソシアネー）１
８８．５ｇ１（１モル）の溶液を水冷下１５分以内に導
入する。溶液全部を添加後、（昆金物を室温で３０分間
かきまぜ、次に吸引口過する。
口過残渣を次にエタノール５００　ｍｅに懸濁し、そし
てトリエチルアミン２０．１　ｙ　（０，１モル）ト添
加した後、３時間還流する。次にそれを氷水２１中へ注
ぎ、生成した沈殿を吸引口過する。それをよく水洗し、
循環空気乾燥機中で乾燥する。
題記化合物約２８０９Ｃ理論値の８９％）が得られるｏ
Ｍ、ｐ、２１０　２１１°ｃ（エタノール）実施例２ ントイン ナトリウム１１．５ｙ（０，５モル）ヲエタノール５０
０ｍｅに溶解し、該溶液ヘクス−ｌ−アミノ−２−メチ
ル−シクロへキサンカルボキシル酸７９ｙ（０，５モル
）を加える。得られる懸濁液へ微粉砕した３、５−ジク
ロルフェニルインチオシアネートを加える。透明になっ
た溶液を室温で３時間かきまぜ、そして３時間還流する
。該溶液を氷水２１中上へ注ぎ、生成した沈殿を吸引口
過し、水で完全に洗浄する。
乾燥後、題記化合物１４０！？（理論値の８２％）が得
られる。
立体化学構造（シスまたはトランス）は、力−ンーリン
ゴールドーブレロッグ法則に従った。
（以下余白） 実施例３ と シス−４−メチルシクロヘキサン−５′−スピロ−ヒダ
ントイン１８．２ｙ（０，１モル）と、２−ニトロ−ク
ロルベンゼン１８ｙ（０，１モル）ト、炭酸カリウム４
１．４ｙ（０，３モル）をジメチルホルムアミド１００
ｍｅ中に溶解または懸濁し、これを１２０℃で５時間か
きまぜる。混合物を氷上に注ぎ、生成する沈殿を吸引口
過し、よく水洗し、了セトニトリルから再結晶する。
収量１５．５１；＋（理論値の５１％）ｍ、９．２２７
℃−２２９℃ ヱ シスー４−メチルシクロヘキサン−５′−スピロ−３’
　−（２−ニトロフェニル）−ヒダントイン１５．２９
’（０，０５モル）をメタノール２００ｍ１！および濃
塩酸Ｓ　ｍｅ中に溶解し、触媒（１０％パラジウム炭）
４ｇｌを加えた後、混合物を最高温度４０℃で５バール
の圧力で水素化する。すべてのＨ２が吸収された後、触
媒を吸引口過し、母液を蒸発濃縮する。残渣を水に取り
、重炭酸塩で中和する。
得られた固体生成物を吸引口過し、水洗し、イソプロパ
ツールから結晶する。
収量１１．５ｙ（理論値の８４％） ｍ、ｐ、２５５℃−２５６°Ｃ シス−４−メチル−シクロヘキサン−５′−スピロ−３
’−（２−アミノフェニル）−ヒダントイン２７．３３
２（０，１モル）を氷酢酸２００　ｍｅ中に溶解する。
氷酢酸５０ｍｅ中の臭素３２ｙ（０，２モル）を３０分
以内に室温でそれへ滴下する。得られる混合物を約３０
分間かきまぜ、水１１で希釈し、沈殿を吸引口過し、水
洗し、アセトニ）　ＩＪルから結晶する。
収量３５．４ｙ（理論値の８２％） ｍ、　ｐ、　２６４−２６６°Ｃ トイレ シスー４−メチルシクロヘキサン−５７−スビロー３’
−（２−アミノ−３，５−ジブロムフェニル）ヒダント
イン２１．６ｙ（０，０５モル）をエタノール３００ｒ
Ｉｄ！および濃硫酸１０ｒｎｌ！中に溶解し、混合物を
沸点へ加熱する。次に亜硝酸す）　ＩＪウム３．８ｙ（
０，０５５モル）を約２０分以内に少量づつ加え、得ら
れる混合物をかきまぜながら１時間還流する。今後それ
を氷水ＩＩ！で希釈し、得られる沈殿を吸引口過し、水
洗し、ア七ト二トリルから結晶する。
収量１２．３ｙ（理論値の５９％） ｍ、　ｐ、　２４７−２４９°Ｃ 実施例４ シス−２−エチルシクロヘキサン−５′−スピロ−上ヱ
２ シス−２−エチルシクロヘキサン−５′−スピロ−ヒダ
ントイン３９１０．２モル）、１−クロル−２，４−ジ
ニトロベンゼン４０．４９（０，２モル）、炭酸カリウ
ム８３ｙ（０，６モル）およびテトラブチルアンモニウ
ム硫酸塩１ｙをジメチルスルホキシド２００ｍｅ中１０
°Ｃで６時間かきまぜる。混合物を水５００　ｍｅで希
釈し、吸引口過し、生成物を水および冷メタノールで洗
い、乾燥する。
収量６２．４ｙ（理論値の８６％） ｍ、ｐ、２３１−２３２°Ｃ Σ工２ シス−２−エチルシクロヘキサン−５１−スピロ−３’
−（２，４−ジニトロフェニル）−ヒダントイン３６．
２　ｙ（０，１モル）をメタノール５００ｍｅおよび濃
塩酸２Ｏｍｅ中に溶かす。触媒（１０％パラジウム炭）
１０ｙをそれへ加え、混合物を６５℃以下の温度で５バ
ールの圧力で水素化する。次に触媒を吸引口過して除去
し、混合物を蒸発ｌ農縮し、水に取る。それを重炭酸塩
で中和し、生成した沈殿を吸引口過し、水洗し、インプ
ロパツールから結晶する。
収量２５．４ｇＩ（理論値の８４％） ｍ、　ｐ、　１８３−１８５°Ｃ シス−２−エチルシクロヘキサン−５′−スピロ−３’
　−（’ｌ、　４−　ジアミノフェニル）−ヒダントイ
ン１５ｙ（０，０５モル）を木酢ｄ　１００　ｍｅ中に
溶解する。室温において、氷酢酸２Ｏｍｅ中の臭素５０
６ｙ（０，１モル）の溶液を１０分以内にそれへ滴下す
る。得られる混合物をさらに２０分間かきまぜ、氷水３
００ｍ（！を加え、固形物質を吸引口過して分離し９、
水でよく洗い、減圧乾燥する。
収量１８ｙ（理論値の７８．３％） ｍ、ｐ、　’２６３−２６５℃ 二土工 ２メチルホルムアミド５０ｍｅ中の亜硝酸イソアミル３
．５　ｆ；’　（０，０３モル）の溶液を５５°Ｃへ加
熱し、この温度においてジメチルホルムアミド２０ｍｅ
中のシス−２−エチルシクロヘキサン−５７−スビロー
３’−（２，４−ジアミ／−３，５−ジブロムフェニル
）−ヒダントイン６．９　ｙ（０，０１５モル）の溶液
を１時間以内に滴下する。次に温度をＮ２の発生が止む
まで７０−８０°Ｃへ上げる。混合物を次に減圧濃縮し
、暗色残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル／
＃酸エチル）で精製する。
収量３．９ｙ（理論値の５９％） ｍ、ｐ、２１３　２１５’Ｃ 同様にして表口の化合物が得られる。
実施例５ イン シス−２−メチルシクロへキサン−５′−スピロ−ヒダ
ントイン１９２ｙ（１モル）、２，６−ジクロル−４−
二トロピリジン１９４ｙ（１モル）、炭酸カリウム２０
７ｙ（１，５モル入　およびテトラブチルアンモニウム
硫酸塩３．４　ｙ（０，０１モル）を室温でジメチルス
ルホキシド１０１００Ｏ’中に溶解または懸濁する。混
合物を次に室温で１６時間かきまぜる。氷水約５０００
ｍｅを導入し、生成する沈殿を吸引口過し、よく水洗し
、アセトニトリルから再結晶する。
収量２５０ｙ（理論値の７９％） ｍ、　ｐ、　２２７−２２９°Ｃ 同様にして表■の化合物が得られる。
（以下余白） 実施例６ ５−メチル−５−シクロプロピル−ヒダントイン３．１
ｙ、２．６−ジクロル−４−二トロピリジン３、ｓ６ｐ
、炭酸カリウム５．６２のジメチルホルムアミドｌＯｍ
ｅ中の懸濁液を２０°Ｃで１８時間かきまぜ、そして次
に水１００ｄへ加える。３０分間かきまぜ後、生成する
沈殿を吸引口過し、塩化メチレン中へ取る。乾燥および
溶媒除去後、５−メチル−５−シクロプロピル−３−Ｃ
４−（２，６−ジクロルピリジン）〕−ヒダントイン３
．２ｙが得られる。
ｍ、ｐ、１６０°Ｃ（）ルエン／石油エーテルから再結
晶）収量：理論値の６４％ 実施例７ トリエチルアミン０３ｙをメタノール３０ｍｅ中のメチ
ル−１−（３，５−ジメチルフェニル）−３−Ｉ：２−
（２−シクロプロピル）−プロピオン酸エステル〕−尿
素０．８ｙの溶液へ加え、混合物を１２時間還流する。
溶媒を除去した後、残渣を石油エーテルで処理し、得ら
れる結晶性沈殿を吸引口過する。
ｍ、ｐ、１２１°Ｃ１ 収量０．６ｐ（理論値の８５％） 実施例８ ダントイン 無水テトラヒドロフラン１０ｍｅ中の３．５−ジクロル
フエニ・ルイソチオシアネート２．０ｙの溶液を２０℃
で無水テトラヒドロフランｌＯｍｅ中の２−アミノ−２
−（１−メチルエチル）−ペンタン酸メチルエステル１
．７２の溶液へ滴下し、混合物を２０°Ｃでさらに４時
間かきまぜ、そして溶媒を除去する。残渣をジイソプロ
ピルエーテルから［ｑ結晶する。
ｍ、ｐ、１６０°Ｃ 収量１．６ｙ（理論値の４６％） 表■の化合物が実施例と同様にして得られる。
（以下余白） ０　０　　（）　　（）　　（）　　　　ＯＣ／）　　
Ｏη　０＝　　　＋１−一＋１　　　−一＋ｌ　　　＋
ｌ　　　？ｕ［Ｆ］　　　　　　０　　　　　　の　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０曽
■ロー −、Ｎ（％Ｊ リ　　（Ｊ［Ｊ（ｐ□　　　　　　　（−）　　　　　
　ｕ　　　　　　Ｕ−＝−一　　　−〒　　　　　−− 〇　　ＩＪＵＩＪ（Ｊ　　　　　　　リ　　　　　０　
　　　　Ｕ（）　　（）　　Ｃ／’）　　Ｃ／）　　Ｏ
ＯＣ／）　　　　　０寸　　６，０　　　ロ　　の へ　　ＣＮ　　　寸　　へ　　の Ｐ−１−＋＋１−一 ０　　（）　　（）　　ＯＯ刀　Ｏり　０　り表■のた
めの出発物質または中間体 表　　■ 次式のヒダントイン ｌ　　１＝Ｃ３Ｈ，ＣＨ３１７６−１７７２ｔ−Ｃ：Ｈ
ｏ　　　　　　　ＣＨｉ　　　　　　２２０３−＜ＣＨ
３１４９−１５０ ４ＣＨ，＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２ＣＨ３１１７５ｎ　−
ＣＨＨｙ　　　　　　　ｉ　−Ｃ３Ｈ７１８８６ｉ　　
Ｃ３Ｈｙ　　　　　　　ｉ　　Ｃ３Ｈｙ　　　　２１０
　２１２７　　ｎ−Ｃ，Ｈｇ　　　　　　　ＣＨ３１０
５−１０６８Ｃ５Ｈｓ　　　　　　　　　ＣＨ３２００
９Ｃ６ＨＩＩ　　　　　　　　Ｃ６ル　　　　　３００
１０　　Ｃ５Ｈｒ　　　　　　　　ＣＨ３１２４１２６
１１ｉ　　Ｃ，Ｈ９ＣＨ３１４７ １２ｉ　−Ｃ３Ｈｙ　　　　　　　Ｃ２Ｈ５１３ｔ−Ｃ
４Ｈ０Ｃ２Ｈ５ １６＜　　　　−り１９９−２００ １７　　　　ＣＨ２−０−ＣＨ３ＣＨ３１７０−１７３
１８“りＣ６Ｈ５２１４ 表■ 次式のアミノカルボン酸の塩酸塩 ４ ＨＯＯＣ−Ｃ−ＮＨ２・ＨＣｌ ３ １　　　　　　ｔ　−Ｃ４Ｈ９ＣＨ３２５０２ｉ　−Ｃ
ｓＨｙ　　　　　　　　　ＣＨｓ　　　　　　　　２５
０３−＜ＣＨ３２５５ ４ＣＨｇ＝ＣＨＣＨｘ　　ＣＨｌ　　ＣＨ３２５０５Ｃ
Ｈｓ　　ＣＨｔ　　ＣＨｔ　　　　ｉ　　（４Ｈ７２３
０６ｉ　−Ｃ３Ｈ７ｉ　−Ｃ３Ｈｙ ７　　　　　　ｎ−Ｃ４Ｈ９ＣＨ３２３０８Ｃ６Ｈ５Ｃ
Ｈｓ　　　　　〉２５０ ９　　　　　Ｃ６Ｈ５Ｃ６Ｈ５＞２５０１１　’　　　
　Ｃ５ＨＩ　　　　　　　　　ＣＨ３２１５１２１−Ｃ
４Ｈｇ　　　　　　　　　ＣＨ３１３ｉ　−ｃＨｇ７　
　　　　　　　Ｃ２Ｈ５１４ｔ−Ｃ，Ｈ９Ｃ２Ｈ５ １５５−Ｃ４Ｈｇ　　　　　　　　　ＣＨ３１６＜　　
　　　Ｃ６Ｈ５２４０ １８ペ　　　　ペ　　〉２５０ ２　　ｔ　　Ｃ４Ｈｇ　　　　　　　ｃＨｇ　　　ＣＨ
２＝ＣＨｓ　　ＣＨｓ ４　　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨＩＩ　　ＣＨｌ　　　Ｃ
Ｈ３１６ｉ　　ｎ−Ｃ３Ｈ７ｉ　−Ｃ３Ｈ７ｃＨｇ６　
　ｎ−Ｃ４Ｈｇ　　　　　　　ＣＨ３Ｃ４Ｈ５７Ｃ，Ｈ
，ＣＨ，ＣＨｌ ８　　　Ｃ６Ｈ５Ｃ６Ｈ５ＣＨＨ ｌｏ　　　ｉ　−Ｃ３Ｈｙ　　　　　　　　ＣＨ３Ｃ２
Ｈ５１１ｉ　−Ｃ３Ｈ７ＣＨ３ｉ　−Ｃ３Ｈｙ１２　　
１−Ｃ３Ｈｒ　　　　　　　ＣＨ３ＣＨ２”ＣＨＣＨｚ
ｌ、　３　　　ｉ　−Ｃ３Ｈ７ＣＨ３Ｃ６Ｈ５１４Ｃ２
Ｈ５ＣＨｓ　　　ＣＨ３ １５１−Ｃ４Ｈｇ　　　　　　　　ＣＨ３ＣＨ３１６ｉ
−ＣＨＨγ　　　　　　　Ｃ！　Ｈｓ　　　　　Ｃｌ５
１７　　５−Ｃ４Ｈｇ　　　　　　　　　ＣＨ３ＣＨ３
１８ｔ　　Ｃ４）Ｉｌｌ　　　　　　　　ＣｚＨｓ　　
　　　ｃＨｇ１９　　　ＣＨ３１Ｃ３Ｈ７ｎ　　Ｃ４Ｈ
ｇ　　０ＣＨｓ２０　　　ＣＨ３ｉ　　Ｃ３Ｈｙ　　　
Ｃ２Ｈ４ＱＣ！Ｈ５上の表の化合物はＮＪＲおよびＩＲ
スペクトルによって特徴付けられた。
Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　ロの寸 −■　　−−１御　　　−へ　　　　　　へ国 Ｆ−１１−１ｍ　　　””　　　ｌ−Ｉ　　　Ｐ−１ｐ
−１””　　　＋、−１−へ　　　囚寸　　　　　０ リ　　リ　　−　　リ　　リ　　リ　　リ　　リ　　悶
　　Ｑ　　Ｑ　　　　リ本発明による化合物の活性およ
び共存性が温室テストでテストされた。結果は１０点法
で評価された。そこでは１＝１００％活性であり、１０
＝活性なしである。植物１ないし■は雑草であり、植物
■ないし■は有用植物である。
実施例１　　　１　　１　　１　　１　　１０１０１０
０．５　　２　　１　　１　　１０　１０　１０表ｌ５
Ａ６　　１　　１　　１　　１　　　　１０１００．５
　　１　　１’　　１　　−　１０　１０Ｉ　：　　Ｅ
ｃｈｉｎｏｃｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉＩＩ　：　
Ｃｙｎｏｄｏｎ　ｄａｃｔｙｌｏｎ［１：　　Ｄｉｇｉ
ｔａｒｉａ　ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓｙ　：　　０ｒｙ
ｚａ　５ａｔｉｖａ Ｖ　：　　Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　ｈｉｒｓｕｔｕ＋ｎＶ
ｌ　：　　Ｇｌｙｚｉｎｅ　ｍａｘ。
表が示すように、本発明による活性物質は非常に良好な
活性（評価スケールにおいて殆んど１）と、すぐれた共
存性（すべての場合評価スケールにおいて１０）との組
み合わせを持っている。
代　理　人　　弁理士　赤　岡　辿、）Ｑ：、界ノ第１
頁′の続き 優先権１張　＠１９８２年１０月１６日■西ドイツ（Ｄ
Ｅ）■Ｐ　３２３８４４７．５ ■１９８３年１月１４日■西ドイツ （ＤＥ）［有］Ｐ　３３０１００８．０＠発　明　者　
ジグムント・ルスト ドイツ連邦共和国６１００ダルムシ ュタット・クラッパへアシュト ラーセ２エフ ０発　明　者　ゲルベルト・リンデン ドイツ連邦共和国６５０フインゲル ハイム・トウルニアシュトラー セ４４ ０発　明　者　エリツヒ・ラダツツ コロンビア国カリ・カレラ１オ ーイー５−２６５ ０発　明　者　ゲルハルト・シュナイダードイッ連邦共
和国６１０９ミュール タール１シュライフミュレンベ ツク７アー

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）式 の化合物：ただし式中 Ａは５ないし１０の炭素数の式 の場合によって単数もしくは複数有橋シクロアルカン基
    か、または基＝ＣＲ４Ｒ５を表わし、ＱはＣＨまたはＮ
    を表わし、 Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は同一または異なって、水素、１
    α鎖もしくは分枝Ｃ□−，アルキル、または直鎖もしく
    は分枝Ｃ１−＃　　アルケニルを表わし、Ｒ４およびＲ
    ５は同一または異なって、Ｃ１４アルコキシもしくはＣ
    １−４アルキルチオ、もしくは場合により置換されたフ
    ェノキシもしくはフェニルチオ基で置換されていること
    もあるＣ□−Ｃ４アルキル哉を表わすか、Ｃ１−Ｃ４ア
    ルケニル１−ｉｉ［わすか、低級アルキル基で置換され
    ていることもあるＣｓ−Ｃ６シクロアルキル基を表わす
    か、または場合によって置換されたフェニルもしくはベ
    ンジル基を表わし、 Ｗは酸素か、まだはＱがＣＨを表わすときはイオウを表
    わすことができ、 ＸおよびＹは同一または異なって、ハロゲン、Ｃ□−４
    アルキル、Ｃ１４アルコキシ、またはトリフロルメチル
    基を表わし、そしてＸは水素を表わし得る。 （２）Ｘが水素、塩素、臭素、メチル、メトキシまたは
    トリフロルメチル基を表わし、Ｙが塩素、臭素、メチル
    、メトキシまたはトリフロルメチル括を表わす特許請求
    の範囲第１項の化合物。 （３）慣用の補助剤および／または担体と共に特許請求
    の範囲第１項まだは第２項の化合物を゛含有することを
    特徴とする除曜剤。 （４）特許請求の範囲第１項または第２項の化合物と共
    に、尿素誘導体、トリアジン誘導体、ジニトロアニリン
    誘導体、クロルアセトアニリド誘導体およびチオカルバ
    メート類よりなる群から選ばれた他の除草性化合物を活
    性物質として含有することを特徴とする除草剤。 （５）有用作物、特に大豆、トウモロコシ、コメ、ワタ
    、大麦、ビート、バレイショ、キビ、トマトおよびタマ
    ネギ中の雑草および野草を制御するだめの式■の化合物
    の用途。 （６）ａ）式 （式中Ａ、Ｗ、ＸおよびＹは前記に同じ）のカルボン酸
    を強無機酷の存在下環化するか、またはｂ）式 （式中Ａ、Ｗ、ＸおよびＹは前記に同じであり、Ｚは直
    鎖もしくは分枝の場合によって置換された脂肪族基か、
    または場合によって置換された芳香脂肪族基を表わす）
    のエステルを塩基の存在下環化するか、または Ｃ）式 （式中Ａ、Ｗ、ＸおよびＹは前記に同じであり、Ｅおよ
    びＥ′は水素またはＮＨ２を表わすが、両者のうち少な
    くとも一方はＮＨ２を表わす）を脱アミノするか、まだ
    は ｄ）式 （式中Ａは前記に同じ）のスピロヒダントインと、式 （式中ＸおよびＹは前記に同じであり　２／はニトロ基
    またはハロゲンを表わす）のピリジンとを塩基性化合物
    の存在下約σＣないしｓｏ’ｃの温度で反応させ、所望
    により得られた化合物をシスおよびトランス形および／
    またはそれらの読虎体に分割することを特徴とする特許
    請求の範囲第１項の化合物の製造法。 （式中Ａ、Ｗ、ＸおよびＹは前記に同じ）の化合物およ
    びその塩。 （式中Ａ、Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺは前記に同じ）の化合物
    。 （９）式 （式中Ａ、Ｗ、Ｘ、Ｙ、ＥおよびＥ′は前記に同じ）の
    化合物。 ｆＩＱ式Ｈ２Ｎ−ＣＲ４Ｒ５−Ｃ０ＯＨのアミ／カルボ
    ン酸、または式 ％式％ の対応するエステル（式中Ｚ、Ｒ，およびＲ５は前記に
    同じ）と式 Ｙ （式中ＸおよびＹは前記に同じ）のインチオシアネート
    とから式■のチオヒダントインを製造するだめ、弐■ま
    たは■の化合物をその場で生成させ、そして該化合物を
    中間で単離することなく目的物質に変換することを特徴
    とする特許請求の範１囲第６項ａ）およびｂ）の方法。
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