JPS58183764A - インクジエツト用記録液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はインクジェット用黒色記録液に関する。

インクジェット記録用インクに要求される特性の一つは
、高い濃度の記録ｉｊ＊を与えることであるが、この目
的の丸めにはインク中の染料ａ度が嵩すこと、使用する
染料の吸光係数が＾いことなどが必要である。しかしな
がら、インク中の染料ａｒｔを高めると、保存中に固形
分が析出したり、吐出口（オリフィス）の自認りを生じ
たり、噴射が不安定になるという問題が生じる。

この問題を解決するために、帽洲５２−１４６４５号、
叫公餡５５−６８８１号、特開昭４９−９７６２０号お
よび特開昭５１−１５７５０５号会報などに開示されて
いるように、染料の溶解性を嵩めるための有機化合Ｊａ
をインクＶＣ冷加する方法、チオジエチレングリコール
０４体、ポリオ中ジエチレンエーテル畑、アルキルスル
フォン酸基類などの界面活性剤を添加する方法が提案さ
れている。しかし、１者の方法では十分な効果が得られ
ない、添加する化合上に夷いや人体に対する有害性があ
る％添加量を大息くすると粘度、表面張力などのインク
の物性値をインクジェットに適さない値にしてしまうな
どの問題がある。また後者の方法には。

インクの泡立ち、表面・過方の低下による噴射の不安定
および低温でのインク特性の変（１どの問題がある。

それ故、耐水性、耐光性、耐摩耗性に優れた、高い磯度
の記録−イ象を与えると共にノズルを目粘りさせない、
長期保存しても固体の析出がなく特性が寒化しない、噴
射が安定して行なわれる、記録―儂が真黒（可視光の全
波長域にわたってほぼ均一な吸収を示す）であるなどの
ナベ゛Ｃの特性を満足するインクの出現が望まれてきた
。

従来、一般式！ Ｌ式中、Ｍは同じかｔ九は異なっていて奄よくそれぞれ
はアルカリ金＠、　ＮＲＩＲ２ＲｑＲ４（Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ５およびＲ４は同じかまたは異なっていてもよくそれ
ぞれは水素あるいは楯１１７ｉ族または芳査族炭仕水素
基を示す）あるいは含脅素複皐環基を授わす〕で表わさ
れる化合上は重版のＯ，１，ダイレクトプラック１９の
主成分として知られており、また一般式厘 （式中、ＭＦｉｈ記と同じ意味を有する）で表わされる
化合４ｆｌＪは中板の０．工、ダイレクトブラック１９
染料の中に副生成−として含まれているものである。上
記染料は吸光係数が比較的大きい。

色調が黒色し０斤い、セルロースに対してｌｊＬ康染壇
する、人体に対する有害性が小さいなどの１由により、
嬢記用インクの染料として広く用いられている。しかし
、これらの染料をインクジェット川インクに使用すると
、水および湿傭剤として一般に用いられているグリセリ
ン、ジエチレングリコール、１７エチレングリコールな
どの多価アルコール畑に対する溶解性が十分高くないた
めＶＣインクジェットの吐出口の目詰りを生じたり、噴
出が不安定になるという欠点がある。＠に、上記一般式
１の（１令命は水に対する＃解性が恐いためにこの傾向
が著しい。

ざらＩ（、一般式Ｉ （式中、Ｍは上記と同じ意味を有する）で表わされる（
？　＆　ｍ　４　ｍ記一般式１および麗の仕合備と同様
の特性および欠点を有する、 そこで、本発明者轡は上に２３椙の化合−の染竪井とし
ての特性を保持してインクジェット用記婦融として利用
することを槽々検討し九結来、これらの化合榔を紫色の
酸性染料と併用することにより前記（ヒ合書の欠点を解
消しすぐれた黒吟記録液を提供できるという結論に到達
した。

しかるに１本発明の目的は耐水性、耐光性、耐麟耗性Ｖ
Ｃ竣れた。高い＃１度の配録＃ＪＩＩＩを与える。ノズ
ルを目詰りさせない、艇期保存しても＋ａ１体の析出が
なく特性が変イヒしない、噴射が安定して行なわれるな
どの特性を満足するインクジェット用配縁故を提供する
ことである。

すなわち、本発明のインクジェット用配録液ｒｉ”Ｆ紀
一般式１．ｌおよび厘 〔上記各一般式において、Ｖけ同じかまたは異なってい
てもよくそれぞれはアルカリ金Ｗ４、ＮＲＩＲ２Ｒ５Ｒ
４（Ｒ１，Ｒ２、Ｒ％およびＲ４は同じかまたは真なっ
ていてもよくそれぞ黙族または芳香諌炭什水索基を示す
）あるいは含窒木複素璋＄、を表わす〕で表わされる仕
合伽の少くとも１Ｗ１と、紫色の酸性染料とを含有する
ことを特徴とするものである。

上記一般式において１Ｍのアルカリ金属の例としてはリ
チウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム
および７ランシウムをあげることができる。ＮＲＩＲ２
Ｒ５Ｒ４の代表的々例としてはＮＨ４の他に、Ｒ１−Ｒ
４がそれぞれメチル、エチル、フロビル、セシル、ステ
アリル、シクロへ午シル、ヒドロキシエチル、フェノー
ル、トリルなどのアミンをあげることができる。Ｍの含
窒素ｖｉ素環基の例としては、ピリジン、ピリミジン、
モルホリン、ピロリドン、アラントイ７％　Ｃ−カプロ
ラクタム、ピラジン、インドール、ピリダジン、イミダ
ゾール、ピロール、チ゛ｒ・／−ル、オキサゾール、ピ
ラゾール、フラザ／、キノリン、プリンおよびテトラゾ
ールなどをあげることができる。

本発明において、紫色の染料を添加することＶＣより主
成分である黒色染料の溶解性が高まる機構はいまに解明
されていない。いずれにせよ、紫色染料が上記化合物と
溶解中で会合して主成分である黒色染料同志の会合と結
昌化が妨害されるためと考えられる。

本発明において適した紫色の酸性染料としては既知のも
のを任意に使用できるが、その代表例にはＯ，１，アシ
ッドバイオレット７．１１，１５．３１．３４．３５％
４１．４３．４７．４８．４９．５１．５４．６６、６
８．７５．７８，９０，９７および１１６がある。染料
の溶解性の点から０．１．バイオレット１５および４９
が特に好ましい。

本発明において上記一般式１．ＩＩおよび■の什合＊に
対する紫色染料の重量比は１．００　：　０．０２〜１
．００　：　１．００の範囲が好ましいが、特に好まし
くは１．００　：　０．０３〜１．００：α６０の範囲
で使用することにより上記の効果を得ることがで籾る。

本発明のインクジェット用配録液を構成する成分として
は上記の化合物および酸性染料の他ｔＣ、例えば湿潤剤
、ｐＨ調整剤、水浴性防腐、防カビ剤および防錆剤など
を適宜使用できる。湿潤剤としては、例えばグリセリン
、トリエチレングリコール、エチレングリコール、シェ
チレ／グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエ
チレングリコールなどの多価アルコール類ヤ、エチレン
グリコールモノエチルエーテル。

ジエチレングリコールモノメチルエーテルなどの多価ア
ルコールのエーテル類などがある。

また、ｐＨ１］幣剤としては例えばジェタノールアミン
、トリエタノールアミンなどのアミン類、水酸化ナトリ
ウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ムなどの無機＃ｉ類などがある。

また、水浴性防腐、防カビ剤としては例えばテヒド口酢
酸ソーダ、ンルビン酸力！ｊ’７ム、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸ブチルエステル、２−ピリジンチオール−１−オ
キサイドナトリウムなどがある。さらに、防錆剤として
は例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグ
リコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニト
ライト、四硝酸はンタエリスリトール、ジシクロヘキシ
ルアンモニウムニトライトなどがある。

次に、比較例と共に実施例をあげて本発明をさらに説明
するがこれに限定される本のではない。

実施例　１ １−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸（
Ｈ酸）のナトリウム塩とｐ−二トロばンゼンジアゾニウ
ム塩とを反応させて８−アミノ−２，７−ビス（４−ニ
トロフェニルアゾ）−１−ナフトール−５，６−ジスル
ホン酸を得た。

このジスアゾ体をＮａ２Ｓで還元しベンゼン環に結合し
ている二つのニトロ基をアミン基に変え、＃！　Ｋ　Ｎ
ＩＬＮＯ２と反応させてジアゾニウム塩とした。

得られたジアゾニウム塩とｍ−フェニレンジアミンとを
反応させて一般式Ｉの化合物を得た。

嬶イオンの置換は得られ友染料の水溶液に塩酸を加えて
酸性として沈澱させ、沈澱した染料を水洗し死後、アル
カリ（ＫＯＨ，）ｉＨ４０Ｈ）を加えて行なった。図の
１はこの化合物のす）　ＩＪウム塩のｐＨ１０における
水溶液の分光特性であり青味の色を有している。この化
合物のナトリウム１、カリウム塩、アンモニウム塩をそ
れぞれ２重量部とイオン交換水９８重量部とを混合し、
７０℃で約４時間憬拌し死後１昼夜放置し、４７’ｗφ
、穴径１μｍのテフロンフィルター（商品名フロロボア
、住友電工社）を用い、圧力Ｉ　Ｌｙ　／ｃｍ２で濾過
しようとしたがまったく濾過は不可能であつた。これＶ
Ｃ対して本発明により、一般式Ｉの化合物９重１部に対
し紫色染料１重Ｉｌ１部を加え、同様に染料の重ｔ＃度
を２チとした水溶液で濾過１ｔ（３分間の積痺量）を測
定すると下虻の表のような値となった。

１　　　　　　　Ｎａ吋　　　　　αＬアシッド５９オ
レソト１５　　５５９２　　　　　　　　Ｎａ＋　　　
　　　　　　　　　　　＃　　　　　　　４９　　５２
ｆｋｋｊｌｅｌＪ１　　Ｎａ＋　、に十、ＮＨ４＋　　
　　　　　　な　し　　　　　　　３ｍともＶＣＯｆ以
上のように一般式Ｉの化合物の水溶液に紫色の酸性染料
を加えるとより黒に近づけることが出来ると同時に一般
式１の化合物の溶解性をも高めることができる。

実施例　２ Ｈ酸のナトリウム塩とｐ−ニトロベンゼンジアノ゛ニウ
ム塩とを塩酸酸性水溶液中で反応させて、８−アミノ−
７−（４−ニトロフェニルアゾ゛）−１−ナフトール−
３，６−ジスルホン酸を得た。このモノアゾ体をＮａ２
Ｂで還元し、ベンゼン環に結合しているニド−基をアミ
ノ基に変えた後、　ＮａＮＯ２と塩酸酸性溶液中でジア
ゾ化を行ないジアゾニウム塩を得九。得られたジアゾニ
ウム塩とｍ−フェニレンジアミンとを反応させてジスア
ノ゛体を得た。得られたジスアゾ体とｐ−アセトアミノ
ベンゼンジアゾニウム塩とをアルカリ中で反応させた後
、加熱して反応物を加水分解して一般式ｎの化合物を得
た。

〔調合インクによるテスト〕

一般式ｌの化合物（Ｎａ塩）２．２　　重量部一般式■
の化合物（Ｎａ塩）　　　　　　１．５　　　＃０、Ｌ
アシッドバイオレット１５　　　　　　　　　Ｃｌ３　
　　　ｆｆグリセリン　　　　　　　　　　　５．５＃
ジエチレングリコール　　　　　　１６５　　Ｎデヒド
ロ酢酸ナトリウム　　　　　　０．２〃チオ硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　０．０１重１１ｓイオン交換水　
　　　　　　　　７五６９　ｌよりなる混合物を７０℃
に加熱し、２時間攪拌して溶解した後、穴径Ｑ、４５μ
ｍのメンブランフィルタ−で濾過してインクとした。

インクの物性は以下のとおりであった。

表面張力１　＝　５８　ｄｙｎｅ／ｃｘ　（２５℃）粘
　　　１η＝１．９Ｃ４１，（５０℃）ｐＨ＝９．８ ｍｙｍに＝　２．４　ｍＵ／ｍ このインクについて次のようにして噴射応答性を試験し
た。

内径３０μｍのノズルから粒子什周波数１００ＫＨ２の
条件で市販の上ぼ紙にジェット配録を行なった後、ノズ
ルを未洗浄のまま常温常湿で２力月放置して、再びジェ
ット記録を行なったところ安定した記録が行なえた。

比較例　２ 実施例２の処方で紫色染料を添加しない・ｒンクを調合
し、同様のテストを行なったところ、常温常湿で２力月
放置後の配録はノズルの目詰りのために不安定であった
。

Ｊ！施例　５ 前記と同様にして８−アミノ−７−（４−二トロフェニ
ルアゾ）−１−ナフト−クレー、′５．６−ンスルフオ
ンシとｐ−アセトアミノベンゼンシア／ニウム塩とをア
ルカリ水＠液中で反応させて８−アミノ−７−（４−ニ
トロフェニルアソ）−２−（４−アミノフエ；ルアゾ）
−１−＋フトールー５．６−ジスルホン酸を得九。この
ジスアゾ体をＮａＮＯ２でジアゾ化した後、ｍ−フェニ
レンジアミンとカップリング反応を行い得られた（１合
４！ＪＪ１に還元して一般式■の化合物を得た。

〔調合インクＶ゛こよるテスト〕

一般式１の化合＃（Ｎａ塩）　　　　　　２．２　３ｋ
ｌ１部一般弐辺の化合４Ｊ（Ｎａ塩）　　　　　　１．
５　　　ｚＣ４１，アシッドバイオレット４９　　　　
　　　　α４１グリセリン　　　　　　　　　　　５．
５１ジエチレングリコール　　　　　１＆５　　ｌデヒ
ドロ酢酸ナトリウム　　　　　　α２１チオ硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　α０１　１イオン交換水　　　　　
　　　　　７五６９　ｌ上記処方のインクを前記と同様
にして調合した。

インクの物性は次のとおりであった。

ｒ　＝　５６　ｄｙｎｅ／ｍＩ（２５℃）η＝１，９・
、ｐ、　　（３０℃） ｐＨ＝１０．１ に　＝　　２．４　ｍｕ／ｍ このインクについて前記と同様にテストを行なったとこ
ろ、２力月放置稜も安定した噴射が得られた。

本発明で使用するその他の化合物および紫色酸性染料に
ついて、上記実施例に記載した方法と同様にしてインク
ジェット用記脅液を調製しそれらの性能を試験したとこ
ろ、同様に良好な結果が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ）°紀一般式１％　■および厘 〔上記各一般式において、Ｍは同じかまたは異なってい
   てもよくそれぞれはアルカリ金属、ＮＲＩＲ２Ｒ５１（
   ４（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ４は同じかまたは異なっ
   ていてもよくそれぞれは水１１．Ｔｏるいは哨肋東また
   は芳香族炭什水素基を示す）あるＶ）１１含室１ｇり素
   虐基を表わす〕で表わされる仕合吻の少くとも１橿と、
   紫色の酸性染料とを含有することを肴黴とする、インク
   ジェット用記録液。