JPS58183673A - 殺かびおよび生長調整作用化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は農業上有用な化合物に関する。未置換トリアゾ
ール基またはイミダゾール基がメチレン基に結合してい
る殺かび作用を有する化合物は多く開示されている。し
かしながら、同じメチレン基に結合された硫黄含有基は
これら開示のうちにはほとんどない。英国特許第１，４
１９，７３４号明細書は式 （式中、Ｒ１およびＲδはとりわけ場合により置換され
たアルキルであるかまたはアリールであ　。

　５− ることかでき、Ｒ２は水素であるととができ、Ｘは酸素
または硫黄でありそしてＹはカルボニルでおることがで
きる）の化合物に関する。これらの化合物は殺かび作用
を有すると云われている。Ｘが硫黄である具体的化合物
のなかには式中Ｒ１がアルキルである化合物は全く開示
されていない。特開昭５７−１５０６７５号公報には式
％式％ （式中Ｒはアルキル、ベンジルまたは所望により置換さ
れていてもよいフェニルである）の化金物が殺かび作用
を有するとして掲げられている。ヨーロツ・ぞ特許第７
５２号明細書には式％式％） （式中、としわけＲ１はアルキルまたはアリールでおり
、Ｒ２は水素であり　Ｒ６はアルキル、アリ　６− −ルまたはアルアルキルであり、ｊｌはイミダゾリルま
たはトリアゾリルでありそしてｎは０〜２である）の化
合物が殺かび作用を有す本と云われている。またヨーロ
ッパ特許第５７５４号明細書にはこれらの化合物が植物
生長調整作用を有することも開示されている。今や、本
発明者等はイミダゾリルを九はトリアゾリル基を包含す
る新規な硫黄含有化合物群が殺かび活性および植物生長
活性の両方を有することを見出した。

本発明は式Ｉ （式中、ＡＺは１−イミダゾリルまたは１−（１，２，
４−トリアゾリル）であり、Ｒ１はアリールまたは所望
により置換されていてもよいアルキルであり、Ｒ２およ
びＲ５は同一または異なりてそれらは水素またはアルキ
ルであるか、あるいはそれらが結合している炭素原子と
一緒になって１個またはそれ以上の酸素原子を含有しし
かも置換されていてもよい５〜７員環を形成するか、ま
たはＡＺが１−　（１，２，４−トリアゾリル）である
場合にはそれらが結合した炭素と一緒になってカルボニ
ル基を形成し　Ｒ４はアリール、置換アルキルまたはア
リールオキシであるか、あるいはＲ２およびＲ５が酸素
含有環を形成する場合には水素または未置換アルキルで
あることができそしてｎは０．１または２である）の化
合物、それらの酸付加塩、第４級アンモニウム塩、およ
びこれらの化合物の金属塩との錯体を提供する。

上記錯体は通常、式ＭＡ２　（式中、Ｍは二価金属陽イ
オンたとえば銅、カルシウム、コバルト、ニッケルまた
は好ましくはマンガンでありそしてＡは陰イオンたとえ
ば塩素イオン、硝酸イオンまたは炭化水素スルホン酸イ
オン（たとえばドデシルベンゼンスルホネート）である
）の塩として存在する。化合物／金属塩のモル・比は通
常、２：１または４：１である。酸付加塩は通常強無機
酸（たとえば塩酸）または有機酸（たとえば蓚酸）で生
成される。しかしながら、一般にはこれら化合物は遊離
塩基として使用される。

アリール基は通常所望により置換されたフェニル基であ
るが、しかしまたたとえば置換されていてもよいナフチ
ル基および複素環式芳香族基（たとえばピリジル、ピリ
ミジル、トリアゾリル、イミダゾリル、チェニルおよび
フラニル）のような他の芳香族基をも包含しうる。アリ
ールが置換されている場合それらの置換基はたとえばハ
ロゲン、ヒドロキシアルキル、アルコキシ、シアノ、ニ
トロ、アリール、アルキルスル　９− ホニルオキシ、アルカノキシルオキシ（場合によりたと
えばチオシアナートにより置換されていてもよい）ｉた
はアリールオキシであることができる。より好ましい置
換基はハロゲン、特に塩素である。アルキル基およびア
ルコキシ基は一般には１〜８個の炭素原子からなりそし
てたとえばハロゲン（特に弗素または塩素）、アルコキ
シ、アルコキシカルボニルま九ハアリールにより置換さ
れていてもよい。Ｒ１がアルキルである場合それは好ま
しくはたとえば４〜８個の炭素原子を有する第３級アル
キル、好ましくは第３級ブチルがよい。Ｒ２およびＲ６
が環を形成する場合、これは１，５−ジオキソラン環が
好ましい。置換基は存在する際には通常場合により置換
されていてもよいアルキルまたはアリールである。

、　　好ましい群の化合物は式中Ｒ１がアリールまた１
０− は場合により置換されていてもよい第３級アルキル基で
あり、　Ｒ２およびＲδは同一または異なりてそれらは
水素またはアルキルであるか゛、あるいはそれらが結合
している炭素と一緒になって１個またはそれ以上の酸素
原子を含有ししかも置換されていてもよい５〜７員環を
形成し、Ｒ４はアリールであるかまたはＲ２およびＲ６
が酸素含有環を形成する場合には場合により置換されて
いてもよいアルキルである化合物である。

特に好ましい群の化合物けｎが０であり、Ｒ１が所望に
より１個または２個の塩素原子により置換されたフェニ
ルであるかまたは第３級ブチルであり、Ｒ２およびＲ３
が共にメチルであるかまたはそれらが結合している炭素
と一緒になって１．３−　Ｄオキソラン環を形成し、そ
してＲ４がフェニルまたは４−クロロフェニルである化
合物である。

本発明の化合物は特にかびによる植物疫病、たとえばう
どん粉病および特に大麦のうどん粉病（１！１ｒｙｓｉ
ｐｈｓ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　）　、イモチ病（Ｐｙｒｉ
Ｃｕｌａｒｉａｏｒｙｚａｅ　）　、小麦の褐さび病（
Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄ、ｉｔａ　）および馬
鈴薯の胴枯病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　１ｎｆｅｓ
ｔａｎｓ　）に対する殺かび剤として活性を有する。

すなわち本発明は、さらにかびで冒されているかまたは
冒されやすい個所に式■の化合物を適用することからな
るそれらの個所におけるかびの撲滅方法をも提供する。

本発明の化合物のいくつかは多種類の作物の生長調整、
特に植物の健全な状態および活力に有害な作用をもたら
すことなくその高さを減少させるのに有効である。すな
わち本発明は植物に生長調整作用量の式■の化合物を適
用することによる植物生長調整方法をも包含する。本発
明のこの特徴は単子葉および双子葉の両植物（たとえば
ムング豆（ｍｕｎｇ　ｂｅａｎｓ　）、大豆、大麦、小
麦、稲、砂糖大根、綿、ヒマワリ）、鉢植え植物（たと
えば菊）、芝生（ｔｕｒｆ　ｇｒａｓｓ　）’、樹上果
実（たとえばりんご）、野菜および木本観賞植物に適用
されうる。ある場合にはこれら生成物はたとえば穀物作
物に余分な分羞または幼芽の生成を促進しうる。またこ
れら化合物のいくつかは除草活性も有する。

また、本発明は農業上許容しうる希釈剤または担体と一
緒に式Ｉの化合物を含有する農薬組成物を提供する。

勿論、本発明の組成物１ｄ１種以上の本発明化合物を含
有しうる。

さらにこの組成物は１種またはそれ以上のさらに別の活
性成分たとえば植物生長調整、除草、殺かび、殺昆虫ま
たは殺ダニのような性質を有することの知られている化
合物を含有す石こと１３− ができる。あるいはまた、本発明の化合物は他の活性成
分と逐次的に使用されうる。本発明の化合物と一緒に使
用できる殺かび剤の例としてはたとえばマネブ（ｍａｎ
ｅｂ）、ジネブ（ｚｉｎｅｂ）、マンコゼプ（ｍａｎｃ
ｏｚｅｂ）、チラム（ｔｈｌｒａｍ）、シタリムホス（
ａｉｔａ：Ｌｉｍｆｏｅ）、トリデモｌレフ（ｔｒｉｄ
ｅｍｏｒｐｈ）、７工ンプロピモルノ（ｆｅｎｐｒ（ｙ
ｐｉｍｏｒｐｈ）、イマザリル（ｉｍａｚａｌｌｌ）、
プロピコナゾール（ｐｒｏｐｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、ト
リアジメホ７　（ｔｒｉａｄｉｍｅｆｏｎ）　、　　ト
リアジメノール（ｔｒｉａｄｉｍｅｎｏｌ）　、）クロ
プトラゾール（ｄｉｏｌｏｂｕｔｒａｚｏｌ）　、フル
オトリマゾール（ｆｌｕｏｔｒｉｍａｚｏｌｅ）、エチ
リモル（ｅｔｈｉｒｉｍｏｌ）　、　７−ｃナリモｔｖ
　（ｆｅｎａｒｉｍｏｌ）、ヌアリモル（ｎｕａｒｉｍ
ｏｌ）、トリホリン（ｔｒｉｆｏｒｉｎｓ　）、ビラカ
ルポリｔ’　（ｐｙｒａｃａｒｂｏｌｌｄ）　、）　ル
クロホスーメチル（ｔｏｌ、ｃｌｏｆｏｓ−ｍｅｔｈ−
ｙｌ）、オキシカルボキシン（ｏｘｙｃａｒｂｏｘｉｎ
）、カルペンダジム（ｃａｒｂｅｎｄａｚｔｍ）１、　
ベノミル（ｂｅｎｏｍｙｌ）　、チオファナー）　（ｔ
ｈｉｏｐｈａｎａｔｅ）、１４− チオファナートーメチ／Ｌ／　（ｔｈｉｏｐｈａｎａｔ
ｓ−ｍｅｔｈｙｌ）、チアベンダゾール（ｔｈｔａｂｅ
ｎａａｚｏｌｅ）、プロピネブ（ｐｒｏｐｌｎｅｂ）　
、メタラキシル（ｍｓｔａｌａｘｙｌ）、ジクロラン（
ａｉｃｌｏｒａｎ）　、ジチアノン（ｄｉｔｈｉａｎｏ
ｎ）、７ベリダゾール（ｆｕｂｅｒｉｄａｚｏｌｅ）　
、ドデイ７　（ｄｏａｉｎｅ）、クロロタロニル（ａｈ
ｌｏｒｏｔｈａｌｏｎｉｌ）　、シプロフラム（ｃｙｐ
ｒｏｆｕｒａｍ）　、　：）クロフルアニド（４１ｃｈ
ｌｏｆｌｕａｎｉａ）、硫黄、銅化合物、イプロジオン
（ｉｐｒｏｄｉｏｎｅ）、ジラム（ｓ＋＋ｉｒａｍ）、
ナパム（ｎａｂａｍ）　、プロクロラツツ（ｐｒｏｃｈ
ｌｏｒａｚ）　（およびこれらの金属錯体たとえば壇化
マンガン錯体）、シネブーエチレンチウラムスルフィド
付加物、カプタン（ｃａｐｔａｎ）、。

カプタホル（ｃａｐｔａｆｏｌ）　、ベノダニル（ｂｅ
ｎｏｄａｎｉｌ）、メプｏ＝ル（ｍｅｐｒｏｎｉｌ）　
、カルボキシン（ｃａｒｂｏｘｉｎ）、グアザチン（ｇ
ｕａｚａｔｉｎｅ）、バリダマイシン（ｖａｌｉ＋１ａ
ｎｙｃｉｎ）、ビンクロゾリン（ｖｉｎｃｌｏｚｏｌｌ
ｎ）、トリジクラゾール（ｔｒｉｃｙｃ’１ａｚｏｌｅ
）　、キントゼン（ｑｕｉｎｔｏｚｅｎｅ）　、ピラゾ
ホス（ｐｙｒａｚｏｐｈｏｓ）　、フルメシクロツシス
（ｆｕｒｍｅａｙｃｌｏｘ）、プロパモカルブ（ｐｒｏ
ｐａｍｏａａｒｂ）、プロシミドン（ｐｒｏｏｙｍｌｏ
ｎθ）、カルボキシン、フララクシル（ｆｕｒａｌａｘ
ｙｌ）、ホルはット（ｆｏｌｐｅｔ）、フェンフラム（
ｆｅｎｆｕｒａｍ）、オフラス（ｏｆｕｒａｃｅ）、ニ
トリジアゾール（ｅｔｒｉｄｉａｚｏｌｅ）、ホスエチ
ルアルミニウム（ｐｈｏｓｅｔｈｙｌ　ａｌｕｍｉｎｉ
ｕｍ）およびばナラクシル（ｂｅｎａｌａｘｙｌ）があ
げられる。これら生成物と混合されうる植物生長調整剤
の例としてはたとえばりＯ／Ｌ／メカート（ｃｈｌｏｒ
ｍｅｑｕａｔ）、メピカート（ｍｅｐｉｑｕａｔ）　、
エテホン（ｅｔｈｅｐｈｏｎ）１．６クロプトラゾール
（ｐａｃｌｏｂｕｔｒａｚｏｌ）、ジケグラツクーナト
リウム（ｄｉｋｅｇｕｌａｃ−ｓｏｄｉｕｍ）、：）バ
レリン酸、アンシミドール（ａｎｃｙｍｉｄｏｌ）、マ
レイン酸ヒドラジド、メフルイダイド（ｍｅｆｌｕｉｄ
ｌｄ、ｅ）およびダミノジド（ｄａｍｉｎｏｚｌｅ　）
があげられる。

本発明の組成物中における希釈剤または担体は所望によ
り表面活性剤たとえば分散剤、乳化剤または湿潤剤と組
合された固体または液体であることができる。適当な表
面活性剤の例としてはたとえば長鎖脂肪酸の金属カルボ
キシレートのようなカルボキシレート、Ｎ−アシルザル
コシネート、脂肪アＪレコールエトキシレートとのりん
酸のモノまたはジエステルあるいはかかるエステルの頃
、たとえばナトリウムドデシルスルフェート、ナトリウ
ムオクタデシルスルフェートまたはナトリウムセチルス
ルフェートのような脂肪アルコールスルフェート類、エ
トキシル化脂肪アルコールスルフェート類、エトキシル
化アルキルフェノールスルフェート類、リグニンスルホ
ネート類、石油スルホネート類、たとえばアルキルベン
ゼンスルホネート類または低級アルキルナフタレンスル
ホネート類（たとえばブチルナフタレンスルホネート）
のよう１７− なアルキルアリールスルホネート類、スルホン化ナフタ
レン−ホルムアルデヒド縮金物の塩、スルホン化フェノ
ール−ホルムアルデヒド縮金物の塩またはたとえばアミ
ドスルホネート（たとえばオレイン酸とＮ−メチルタフ
リンとのスルホン（ｔＪｉｆ合生成物）あるいはジアル
キルスルホスクシネート（たとえばジオクチルスクシネ
ートのナトリウムスルホネート）のようなより複雑なス
ルホネート類があげられる。非イオン系薬剤の例として
はたとえば脂肪酸エステル、脂肪アルコール、脂肪酸ア
ミドまたは脂肪アルキル置換あるいは脂肪アルケニル置
換フェノールとエチレンオキシドとの縮合生成物、多価
アルコールエーテルの脂肪エステル（たとえばンルビタ
ン脂肪酸エステル）、かかるエステルとエチレンオキシ
ドとの縮合生成物（たとえばポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステル）、１８− エチレンオキシドおよびプロピレンオキシド、アセチレ
ン系グリコール（たとえば２，４，７，９−テトラメチ
ル−５−デシン−４，７−：）オ′−ル）またはエトキ
シル化アセチレン系グリコールのブロック共重合体があ
げられる。

陽イオン系表面活性剤の例としてはたとえばアセテート
、ナフチネートまたはオレエートとしての脂肪族のモノ
アミン、ジアミンまたはポリアミン、たとえばアミンオ
キシドまたはポリオキシエチレンアルキルアミンのよう
な酸素含有アミン、カルボン酸をジアミンまたはポリア
ミンで縮合することにより製造されるアミド結合アミン
または第４級アンモニウム塩があげられる。

本発明の組成物は殺かび作用化合物、植物生長調整作用
化合物および類似化合物を処方するために本技術分野で
既知の任意の形態、たとえば溶液、分散液、水性乳濁液
、散布用粉末、種子被覆剤、くん蒸剤、煙霧剤、分散性
粉末、乳化性濃厚物または顆粒であることができる。さ
らにそれは直接使用のための適当な形態であるかあるい
は使用前に適当量の水または他の希釈剤での希釈を必要
とする濃厚物すなわち一次組成物として存在しうる。

分散物としてはその組成物は好ましくは水である液体媒
体中に分散された本発明の化合物を包含している。消費
者には所望濃度を有する分散物を生成するために水で希
釈できる一次組成物を供給するのがしばしば好都合であ
る。この−次組成物は以下の形態のいずれかで提供され
うる。すなわちそれは分散剤を添加しつつ水混和性溶媒
中に溶解された本発明の化合物からなる分散性溶液であ
ることができる。さらに別のものは分散剤と組合せた微
粉化粉末形態における本発明の化合物からなり、これは
水とよく混合されてペーストまたはクリームになりつい
でこれを所望により水中油の乳濁液に加えて水性油製乳
濁液中における活性成分の分散液を得る。

乳化性濃厚物は水非混和性溶剤中に溶解された本発明の
化合物からなり、これは乳化剤の存在下で水を使用して
乳濁液になる。

散布用粉剤は固体状の微粉希釈剤たとえばカオリンと共
によく混合されかつ粉砕された本発明の化合物からなる
。

顆粒固体は散布用粉剤について使用できるのと同様の希
釈剤と組合された本発明の化合物からなるが、しかしそ
の混合物は既知方法により顆粒化される。あるいはまた
、それはたとえばフラー土、アタパルジャイトまたは石
灰石粗粒のようなあらかじめ顆粒化された希釈剤上に吸
着または吸収さ、れた活性成分からなる。

２１− 湿潤性粉末は通常、適当な表面活性剤およびたとえばチ
ャイナクレーのような不活性希釈剤と混合された活性成
分からなる。

別の適当な濃厚物は本発明の化合物を水、湿潤剤および
懸濁剤と共に粉砕することにより生成される流動性懸濁
液濃厚物である。植物に適用される本発明の組成物中に
おける活性成分の濃度は０．０１〜５．０重量％、特に
０．０１〜１．０重量％であるのが好ましい。−次組成
物では活性成分の量は広範囲に変化しうるが、たとえば
組成物の５〜９５重量％であることができる。

本発明の方法においてはその化合物は一般には種子、植
物またはそれらの自生地に適用される。すなわちその化
合物は土壌中に活性化合物が存在することにより種子を
冒すかびの生長を抑制できるように種播きの前、その間
または後に土壌に直接適用されうる。土壌が直接的に処
２２− 理される場合活性化合物はたとえば噴霧により、顆粒の
固体形態を撒布することによ抄または種と同じくドリル
中に活性成分を挿入することにより孔あけと同時に適用
することによるような任意の方法で適用されうる。適当
な使用割合はへクタール当り０．０５〜２０す、より好
ましくは０．１〜１０に４である。

あるいはまた、活性化合物はかびが植物上に出現し始め
た時点または保護処置として真菌類の出現前のいずれか
にたとえば噴霧または撒布により植物に直接的に適用さ
れうる。両方のかかる場合において好ましい適用方法は
葉面への噴霧によるものである。一般には植物生長の初
期段階は植物が最もひどく損害を受けうる時期゛　であ
るのでこの段階にかびをよく抑制しうろことが重要であ
る。たとえば小麦、大麦およびからす麦（オート）のよ
うな穀類作物のためには生長段階５の時点かまたはそれ
以前に植物に噴霧するのがしばしば望ましい。しかしな
がらその植物が一層成熟している際には噴霧によるさら
に別の処理がかび類の生長または蔓延への抵抗を増大し
うる。この噴霧または撒布は必要ならば発芽前または発
芽後の除草剤を含有するのが都合よい。時々、たとえば
適当な液体または固体の組成物中に根を浸すことにより
植付けの前または植付けの間に植物の根を処理すること
が可能である。活性化合物が植物に直接適用される場合
適当な使用割合はへクタール当り０．０１〜１０Ｋｇ、
好ましくは０．０５〜５−である。

本発明の化合物が生長調整剤として使用される場合それ
らは通常、前記と同様の割合で生長の繁殖活性段階中に
最もよく適用される。たとえば菫類、綿およびヒマワリ
のような作物の場合には開花直前または直後の繁殖活性
生長段階に適用するのが好ましい。穀類、鉢植え植物お
よび芝生の場合には生長の初期繁殖活性段階中の早期適
用がより適当である。

式中ｎが０である本発明の化合物は式■２ （式中、Ｙはハロゲン、好ましくは塩素である）の化合
物を式ＡＺＨの化合物と反応させることによ抄製造され
うる。この反応はたとえば炭酸カリウムのようなアルカ
リ金属炭酸塩の存在下におけるような塩基性条件下でし
かも場合によりアルカリ金属沃化物の存在下において実
施するのが好ましい。通常、たとえばキシレンまたはニ
トリル（たとえばアセトニトリル）またはケトン（たと
えばエチルメチルケトン）のような有機溶媒が存在する
。この反応は通常、５０〜２００℃の温度で一般には還
流下において実施さ２５− れる。

式中ｎが１である化合物はｎが０である式■の化合物の
酸化により得ることができる。ｎが２である化合物はｎ
が０または１である式■の化合物の酸化により得ること
ができる。酸化剤としては過酸たとえば６−クロロ過安
息香酸が使用されうる。酸化剤のモル量は通常、酸化の
程度を決定する。

式■の化合物は式■ ２ ＲＩ　Ｓ−０Ｈ２−０−Ｒ４ＩＩｌ ３ の化合物をたとえばＮ−クロロスクシンイミドまたはス
ルフリルクロライドでハロゲン化することにより製造さ
れる。前記の式■の化合物は好ましくは塩基性条件下で
式■ ２ Ｘ−０Ｈ２−０−Ｒ４■ ３ ２６一 （式中Ｘはハロゲン、好ましくは塩素または臭素である
）の化合物を化合物Ｒ１日Ｈと反応させることにより製
造されうる。

１類は遊離１基を適当な酸（たとえば塩酸）と反応させ
ることにより製造されうる。錯体は前記塩基を適当な金
属塩たとえば塩化マンガンＱｌ）と反応させることによ
り製造されうる。

以下に本発明を実施例により説明する。単離された新規
な化合物の構造は元素分析および／またはその他の適当
な分析により確認された。

実施例　１ 窒素下において攪拌しなからジメチルホルムアミド（１
８０＋ｄ）中における４−クロロベンゼンチオール（５
２ｆ）の冷却した溶液にナトリウムメトキシド（２１？
）を滴加した。１０分後２−メチル−２−フェニルプロ
ピルクロライド（６０，５１）を加えそしてその混合物
を徐々に加熱（１５０℃）して還流させた。還流下での
煮沸を５時間続けた。ついで混合物を氷−水に加えそし
て生成物をエーテル中に抽出した。このエーテル溶液を
水、水酸化す）　ＩＪウム水溶液および再び水（２回）
で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させついで減圧下
で蒸発させた。残留物を蒸留して４−クロロフェニル（
２−メチル−２−フェニルプロピル）スルフィドを得た
。

ｂ、ｐ、１３０〜１５５℃１０．０２謔。断続的に冷却
しながら約７５℃（還流点直下の温度）において四塩化
炭素（５００ｍ７り中における前記生成物（８７ｆ）の
溶液にＮ−クロロスクシンイミド（４３，５ｔ）を滴加
した。この混合物を５．５時間攪拌しながら還流下で煮
沸し、ついで冷却し、濾過しついで減圧下で蒸発させて
粗製の４−クロロフェニル（１−クロロ−２−メチル−
２−フェニルプロピル）スルフィドを得た。この生成物
（２５ｆ）をアセトニトリル（１５０ｄ）中におけるイ
ミダゾール（６，８ｆ）、炭酸カリウム（１３，８ｆ）
および沃化カリウム（６ｔ）の混合物に加えついで２２
時間攪拌しながら還流下で煮沸した。冷却したこの溶液
を炉遇しそして減圧下で′　蒸発させた。残留物をエー
テルおよび水で処理しそしてそのエーテル溶液を水性相
からおよびいくらかの不溶性油状物から分離し、水洗し
、硫酸マグネシウム上で乾燥させついで減圧下で蒸発さ
せた。残留物を溶離剤としてエーテル／石油エーテル（
ｂ、ｐ、　６０〜８０℃）（４：１）混合物を使用して
シリカゲルカルム上で精製して１−〔１−（４−クロロ
フェニルｆ；／ｒ）−２−メｆルー２−フェニルプロピ
ル）−１ｇ−イミダゾールを得た。ｍ、ｐ、７７〜７９
℃。

実施例　２ ジクロロメタン（５０ｒｄ）中における実施例１２９− の生成物（４，４Ｆ）に攪拌および水冷しなから６−ク
ロロ過安息香酸（２，６４ｔ１８５チ）を加えた。

この混合物を一夜放置した。濾過後、溶液を炭酸水素す
）　ＩＪウム溶液（２回）および水で洗浄し、硫酸マグ
ネシウムーヒで乾燥させついで減圧下で蒸発させて無色
ガラス（３，８ｆ）を得た。このガラスをエーテルで処
理し、その溶液を若干の不溶性固体から分離しついで減
圧下で蒸発させた。残留物をシクロヘキサン／トルエン
混合物から再結晶させて１−［１−（４−クロロフェニ
ルスルフィニル）−２−メチル−２−フェニルプロピル
〕−１Ｈ−イミダゾールを得た。

ｍ、ｐ、１２５〜１２７℃０ 実施例　３ 適当な出発物質、溶媒およびアゾール化合物を使用して
実施例１または２と同様の方法で以下のものが得られた
。大抵の場合中間体はそれ３０− らの構造がｎ、ｍ、ｒ、により確証された後に未精製で
使用された。式中ｎが２である化合物は２．５倍モル量
の酸化剤を適当に使用する以外はｎが１である化合物と
同様の方法で得られた。

生成物が固体として得られなかった場合に結晶性物質を
得るための一つの試みにおいて塩が有機溶媒中での適当
な酸での処理により製造された。ついで結晶性物質は必
ずしも生成されなかったけれども有機溶媒中、水酸化ナ
トリウム水溶液で処理しその後慣用手段で有機層から回
収することにより遊離塩基が製造された。生成する塩が
固体であるいくつかの場合には水性化および試験のため
に一部分がとられたが、その場合の融点は以下に示され
ている。これらの塩はＨｃＱ＝ｔｌｌ酸塩、Ｏｘ＝蓚酸
塩、Ｔｏｉｌ　＝　ｐ　−）ルエンスルホン酸塩および
Ｍｓ＝メタンスルホン酸塩である。表中のｒＡｚ　Ｊ欄
においてニー１−イミダゾリルおよびＴ＝１−　（１，
２，４−トリアゾリル）でおる。

３１− ３２− 実施例　１２３ 〔錯体Ｎα１〕 水（２ｍ＋り中における塩化第■銅二水化物（１ｖ）の
溶液をエタノール中における実施例１の生成物（６，５
ｒ）の溶液に攪拌しながら滴加した。この混合物を一夜
攪拌しそして沈殿を濾過し、エタノール水溶液で洗浄し
、乾燥させついでジクロロメタン／エーテル（１：１）
混合物から再結晶させて１−（１−（４−クロロ７エ二
ルｆオ）　−２−ノー１−ルー２−フェニルプロピル〕
−１−Ｈ−イミダゾール塩化第■銅錯体（４：１）を得
た。ｍ、１）、１１４〜１１８℃。

同様の方法で他の実施例の生成物の錯体が以下のように
生成された。

〔錯体Ｎａ２〜１１〕 ２　　　　２２　　　０ｕＯｊｔ２　　４　　　１６２
−３５　　　　５４　　　０ｕＯｊｉ２４　　１１５−
２１４　　　　５５　　　０ｕＯρ２　　４　　　９７
−１０７５　　　　３６　　　　Ｎｉ０ｎ２４　　１８
３−４６　　　　５３ｏｏｏβ２　　２　　１７７−９
７　　　　１８　　　０ｕＯＱ２２　　　９８−１０１
８　　　　５０　　　　ａｕａＩ！、２　　４　　１１
２−５９　　　　１８　　　　ｏｏａｕ２４　　　１８
６−８１０　　　　１８　　　　Ｎｉ０ｎ２４　　２２
９−！１１１１　　　　５９　　　０ｕＯｊ１２　　４
　　１２５−６実施例　１２４ また実施例１の生成物は以下のような塩も生成した。

一鷹辺　　　ノイｆ’　　　ｍ−ｐ、（℃）Ｉ　　　　
　　Ｈｃｎ　　　　２１０−２２　　　　　０Ｘ　　　
　１（５５−８３Ｍ日　　　　　ガラス状 実施例　１２５ この実施例はスルフリルクロライドを使用する式■の生
成物の合成法を説明する。

水での冷却により２５〜２５℃に維持された四塩化炭素
（１２５ｄ）中における２、　４−２）クロロフェニル
（２−メチル−２−フェニルプロピル）スルフィド（２
８，６ｆ）に四塩化炭素（２０＋＋＋ｌ）中におけるス
ルフリルクロライド（１３，６Ｆ）を滴加した。ついで
混合物を２時間室温に放置しそして減圧下で蒸発させて
粗２．４−　：）クロロフェニルｃｉ−クロロー２−メ
’ＩＦ−ルー２−フェニルプロピル）スルフィドを得、
これを未精製で使用して実施例８および９の生成物を得
た。

実施例　１２に の実施例は本発明の化合物を使用して調製しうる代表的
な濃厚物を説明する。

４９− 湿潤性粉末　　　　　　　　　　　　　林き一実施例５
の生成物　　　　　　　　　　　　　　　　　２５リグ
ノスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　５
含水珪酸カルシウム　　　　　　　　　　　　　　　　
１０チヤイナクレー　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６０乳化性濃厚物　　　　　　　　　　　勲−実施
例９の生成物　　　　　　　　　　　　　　　　　２０
トキシムルＨ（同上）８．５ キシレン　　　　　　　　　　　　　　　全体１００チ
とする量乳化性濃厚物　　　　　　　　　　　　％Ｗ／
Ｗ実施例１８の生成物　　　　　　　　　　　　　　　
　１０ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム　　　　
　　０．２７エトキシル化ひまし油　　　　　　　　　
　　　　　０．７６５０− 実施例　１２７ １１１当り１２５ｆのポリオキシエチレンソルビタンモ
ノラウレートおよびエチレンオキシド／プロピレンオキ
シドブロック共重合体湿潤剤を含有している種々の濃度
における試験化合物の水性アセトン懸濁液を２つの完全
に広がった葉を有する大麦植物（Ｈｏｒｄｅｕｍ　ｖｕ
ｌｇａｒｅ）の葉面（「流出」状態に噴霧）およびその
根部周囲土壌（液体１１Ｉ＋／／土壌２５ｔｄ）に適用
した。湿潤剤だけの水溶液で処理された対照と一緒にこ
れら処理済み植物に２４時間後に大麦うどん粉病（Ｋｒ
ｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ）の胞子を植物上に撒
布することにより接種した。これら植物を２４時間１０
０チ相対湿度の雰囲気中に置きついで１０日間調整され
た環境室（１８℃および８０〜９０慢相対湿度）に移し
、その後その発病の抑制を評価した。実施例１〜１０．
１２〜４１．４３．４５〜５８．６１〜６４．６６．６
８．７２〜８７．８９．９１．９６〜９６および１０８
の最終生成物、実施例１１９の錯体随１〜７およびＮ［
Ｌ９〜１１、実施例１．５．９．１４．３１．３５．３
６．３９．５１．５４および８６のＨＯｊｔ塩、実施例
１．３．４．５ｏおよび５６のＯｘ塩、実施例１のＭｓ
塩および実施例５のＴｏｎ塩は２０００　ｐｐｍ　（ｗ
／ｖ）またはそれ以下の濃度で対照と比較して５０チ以
上の発病抑制を与えた。

実施例　１２８ 実施例１２３と同様の実験において生成物は２枚の完全
に広がった葉を有する小麦植物（Ｔｒｉｔｉａｕｍ　ａ
ｅｓｔｉｖｕｍ）における小麦褐色さび病（Ｐｕｃｃｉ
ｎｉａ　ｒｅａｏｎｄｉｔａ）に対する活性について試
験され、評価は調整環境室に移動後１２日目になされた
。また生成物は２枚の完全に広がった葉を有するイネ植
物（Ｏｒｙｚａ　５ａｔｉｖａ）におけるイモチ病（Ｐ
ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ）に対する活性に
ついても試験され、この場合各病原体の水性胞子懸濁液
を接種後植物を１００チ相対湿度の雰囲気中に置きそし
て７日後に発病を評価した。実施例８〜１０．１２．１
４．１５．１７，２３〜！＋１、！＋４．３５．５８．
５９〜４１．４５．４５〜５７．６１．６５．６４．６
６．６９．７１．７４．７８．８０．８１．８５および
９２の生成物、実施例１１９の錯体ｌ＠１〜６、Ｎａ８
および尚１１、実施例１．５．９．１４、！＋１．６５
．３６．３９．５１．５４および５６のＦｌ（１塩、実
施例５の７０℃塩および実施例１のＭａｉｌは２０００
　ｐｐｍ　（Ｗ／Ｖ）またはそれ以下の濃度で対照に比
較して５０チ以上の発病に対する抑制を与えた。さらに
褐色さび病に対する活性は実施例１．３〜５．６．１１
．１６．５６．３７．５８および６８、の生成物、実施
例１１９の錯体Ｎ１１１０および実施例２２のＨＯｊｌ
塩により示されそしてイモチ病５３− に対する活性は実施例６８．６５．７６．８２〜８４．
８６．８７．８９，９４および９５の生成物、実施例１
１９の錯体Ｎａ　７および実施例４１および８６のＨＯ
Ａ塩により示される。

実施例　１２９ 粗粒子級のバーミキュライトを含有する鉢中にムング豆
種子を播いた（６ｍ鉢につき３〜５個の隠子）。５日後
、名跡を約１００ｆｎｔの試験薬剤の水性分散液中に置
きそして発芽した幼芽に試験液の一部分を表面流出する
程度に噴霧した。

１０日後、苗の高さを測定しそして対照植物と比較した
。また大麦または小麦そしてヒマワリについて同様の試
験を実施した。後記実施例の生成物は各植物の健康およ
び生長力に何等の悪影響を与えずに１００ｗｑ／１また
はそれ以下の濃度で対照に比較して少なくとも２５チの
草丈の減少をもたらした。

５４− ムング豆 実施例２．６．５．９〜１１．１４〜２２．２５．２７
．３０〜３４．３８．４２．４４〜５７．６Ω、６２．
６５．６７．６８．７２．７３．７５．７７〜８０，８
２〜８４．８６〜９７．９９，１０３および１０Ｂ、実
施例１１９の錯体階１、醜２、Ｎα５〜−１、実施例１
．５．９．２２．３１．４１．５１．８６．９６および
９７　（ＤＨＯ，Ｑ塩、実施例３４．５ｏのＯｘ塩、実
施例５の７０℃塩および実施例１のＭｓ塩。

大麦 実施例６４．４２．４３〜５２．５４〜６２．６４〜７
０゜７２．７３．７５．７７〜１０３および１０Ｂ、実
施例１１９の錯体ＮＣＬ５〜１１、実施例４１．８６お
よび９７のＨＯｆｉ塩および実施例５４．５ｏおよび５
６のＯｘ塩。

一少−１ 実施例１．２．５．６．１０，１１．１４．１５．１８
〜２１．２５．２７．３０〜６３、実施例１１９の錯体
随１および２、実施例１．５．９．１４．２２および３
１のＨＯＩＩ塩、実施例５のＴＯ！塩および実施例１０
Ｍ５塩。

ヒマワリ 実施例１０．１１．１８〜２１．２５．３０．！＋２．
６３．６６．３７，４２％４４．４５．４７．４９．５
２．５３，５５．５７〜６０．６２〜６４．７２．７３
．８５．８６．８８〜９４、および１０８、実施例１１
９の錯体蝿３．５〜７．９および１０、実施例１．５お
よび２２のＨＣｌ塩、実施例５のＴｏｎ塩および実施例
３４のＯｘ塩。

特許出願人　　エフ・ビー・シー・リミテッド第１頁の
続き ｏＩｎｔ、　Ｃ１，３識別記号　　　庁内整理損／／（
Ｃ０７Ｄ　４０１１０６　　　　　　　　　　　　　−
２１３１００　　　　　　　　　　　７１３８−４　（
２３５１００）　　　　　　　　　　　７１３３〜４（
（Ｃ０７Ｄ　４０１１０６　　　　　　　　　　　　　
−２１３１００　　　　　　　　　　　７１３８〜４（
２４９１００）　　　　　　　　　　　７１３２〜４（
（Ｃ０７Ｄ　４０３１０６　　　　　　　　　　　　　
−２４９１００　）　　　　　　　　　　　７１３２−
４（（、Ｃ０７Ｄ　４０３１０６　　　　　　　　　　
　　　〜２３５１００　　　　　　　　　　　７１３３
−４　（２４９１００）　　　　　　　　　　　７１３
２−４（（Ｃ０７Ｄ　４０５７０６　　　　　　　　　
　　　　〜２３５１００　　　　　　　　　　　７１３
３−４　（３１７１００）　　　　　　　　　　　７４
３２−４（（Ｃ０７Ｄ　４０５１０６　　　　　　　　
　　　　　−２４９１００　　　　　　　　　　　７１
３２−４　（３１７１００）　　　　　　　　　　　７
４３２−４（（Ｃ０７Ｄ　４０５１０６　　　　　　　
　　　　　　−２３５１００　　　　　　　　　　　７
１３３−４　（３１９１００）　　　　　　　　　　　
８２１４−４（（Ｃ０７Ｄ　４０５７０６　　　　　　
　　　　　　　−２４９１００　　　　　　　　　　　
７１３２−４　（３１９１００）　　　　　　　　　　
　８２１４−４（５７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）式■ （式中Ａｚは１−イミダゾリルまたは１−　（１，２，
   ４−トリアゾリル）であり、Ｒ４はアリールまたは場合
   により置換されたアルキルであり　Ｒ２およびＲ５は同
   一または異なりでそれらは水素またはアルキルであるか
   またはそれらが結合している炭素と一緒になって１個ま
   たはそれ以上の酸素原子を含有ししかも置換されていて
   もよい５〜７員環を形成するかあるいはＡＺが１−　（
   １，２，４−トリアゾリル）である場合にはそれらが結
   合している炭素原子と一緒になってカルボニル基を形成
   することができ、　　　□Ｒ４はアリール、置換アルキ
   ルまたはアリールオキシであるかまたはＲ２およびＲ５
   が酸素含有環を形成する場合には水素または未置換アル
   キルであることができ、そしてｎは０．１または２であ
   る）の化合物およびそれらの酸付加塩、第４級アンモニ
   ウム塩およびこれらの化合物と金属塩との錯体。 ２）Ｒ１がアリール、メチルまたは場合により置換され
   た第３級アルキル基であり、Ｒ２およびＲ３は同一ま九
   は異なりて水素またはアルキルであるかあるいはそれら
   が結合している炭素と一緒になって１個またはそれ以上
   の酸素原子を含有ししかも置換されていてもよい５〜７
   員環を形成し、そしてＲ４はアリールであるかまたはＲ
   ２およびＲ６が酸素含有環を生成する場合には場合によ
   り置換されたアルキルでもありうる前記特許請求の範囲
   第１項の記載による化合物。 ３）式中ｎが０であり　Ｒ１が場合により１個または２
   個の塩素原子により置換されたフェニルであるかまたは
   第３級ブチルであり　Ｒ２およびＲ３が共にメチルであ
   るかまたはそれらが結合している炭素原子と一緒になっ
   て１．６−ジオキソラン環を形成しそしてＲ４がフェニ
   ルまたは４−クロロフェニルである前記特許請求の範囲
   第１項または第２項の記載による化合物。 ４）１−［１−（４−クロロフェニルチオ）−２−メチ
   ル−２−フェニルプロピル）−１Ｈ−イミダゾール、 １−［１−（４−クロロフェニルチオ）−２−メチル−
   ２−フェニルプロピル〕−１Ｈ−１，２，４−）リアゾ
   ール、 １−　［１−（２，４−ジクロロフェニルチオ）−２−
   メｆルー２−フェニルプロピル］−１Ｈ−１，２，４−
   ）リアゾール、 １−〔第３級ブチルチオ（２−（４−クロロフェニル）
   −１，３−ｕオキソラン−２−イル）メチル）　−１Ｈ
   −１，２，４−）リアゾールおよび １−〔フェニルチオ（２−（４−クロロフェニル）　−
   １，！＋−ジオキソランー２−イル）メチル〕−１Ｈ−
   イミダゾール から選択される前記特許請求の範囲第１項の記載による
   化合物。 ５）農業上許容しうる希釈剤または担体と一緒に前記特
   許請求の範囲各項のいずれかに記載の化合物を含有する
   農薬組成物。 ６）かびで冒されたかまたは冒されやすい場所に前記特
   許請求の範囲第１〜第４項のいずれかに記載の化合物を
   適用することからなるそれらの場所におけるかびの撲滅
   方法。 ７）植物に生長調整作用量の前記特許請求の範囲第１〜
   第４項のいずれかに記載の化合物を適用することからな
   る植物生長調整方法。