JPH05194499A - アゾリルメチルスピロ［２．５オクタノ−ル類及びそれを含有する殺菌剤 - Google Patents

アゾリルメチルスピロ［２．５オクタノ−ル類及びそれを含有する殺菌剤

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JPH05194499A
JPH05194499A JP3281180A JP28118091A JPH05194499A JP H05194499 A JPH05194499 A JP H05194499A JP 3281180 A JP3281180 A JP 3281180A JP 28118091 A JP28118091 A JP 28118091A JP H05194499 A JPH05194499 A JP H05194499A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 殺菌作用を有し、かつ公知物質よりも菌類を
効果的に制御及び殺菌し得る物質の提供。 【構成】 下記式Ｉ 【化１】 〔式中Ａ，ＢはＨ、Ｃ１〜４アルキル基；ＤはＣ１〜８
アルキル基、Ｃ３〜８シクロアルキル基、ビフェニリル
基、フェニル基等；ＺはＣＨ２，Ｏ；ＸはＣＨ，Ｎであ
る〕で表されるアゾリルメチルスピロ［２．５］オクタ
ノ−ル類、及びそれを活性成分として含有する殺菌剤。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なアゾ−ル化合物
類、それらの調製法、及びそれらを含有する殺菌剤に関
する。
【０００２】
【従来の技術】１−［１−（４−クロフェニル）−１−
ハイドロキシ−２−（１，２，４−トリアゾ−ル−１−
イル）−１−エチル］−２−フェニルシクロプロパン
（ヨ−ロッパ特許２１２，６０５）及び、２−（４−ク
ロロベンジリデン）−６，６−ジメチル−１−（１Ｈ−
１，２，４−トリアゾ−ル−１−イル）メチル−１−ヘ
キサノ−ル（ヨ−ロッパ特許３７８，９５３）の殺菌剤
としての用途が開示されている。しかしながら、いずれ
の場合でも殺菌作用が満足いくものではない。
【０００３】
【発明の目的】本発明の目的は、殺菌作用の向上した新
規なアゾ−ル化合物を提供することである。上記の目的
は、下記式Ｉ
【０００４】
【化３】 で表され、式中ＡとＢは、それぞれ水素原子または炭素
数１〜４のアルキル基であり、Ｄは、炭素数１〜８のア
ルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数５
〜８のシクロアルケニル基、ビフェニリル基、ナフチル
基、ヘタリル基、あるいはフェニル基であり、これらの
基の各々は、ハロゲン、ニトロ基、フェノキシ基、アミ
ノ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアル
コキシ基、または炭素数１〜４のハロアルキル基の１〜
３個で置換されても良く、Ｚは、ＣＨ2 あるいはＯであ
り、Ｘは、ＣＨあるいはＮである、化合物及び、その植
物認容性酸付加塩類とその金属錯化合物似よって達成さ
れることが見いだされた。
【０００５】また、本発明は、上記新規化合物の調製
法、それに使用される中間体、活性成分として新規なア
ゾリルメチルシクロヘキサノ−ル類を含有する殺菌剤、
及びこれらの化合物を用いた菌類の制御法に関する。
【０００６】
【発明の構成】式Ｉのアゾリルメチルシクロヘキサノ−
ル類は、一般にラセミ体あるいはジアステレオ異性体の
形で得られる。これらの異性体は、従来用いられている
方法、例えば、溶解度差による方法、塩形成法、あるい
はその他カラムクロマト法などにより分離し、単一体で
取り出すことができる。この方法で単離したジアステレ
オ異性体から、通常の方法により鏡像異性体を得ること
ができる。
【０００７】本発明は、ジアステレオ異性体及び鏡像異
性体の両方に関するものであり、またそれらの製造の際
に生成する混合物に関するものであり、さらには、それ
らを含有する殺菌剤に関するものである。
【０００８】好ましいアゾリルメチルシクロヘキサノ−
ルとしては、式ＩにおいてＤが、炭素数１〜８のアルキ
ル基、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基、特にメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等の炭素数１〜
４のアルキル基（炭素数４以上のアルキル基として好ま
しいのは、ｎ−ペンチル及びネオペンチル）；２−クロ
ロフェニル、３−クロロフェニル、４−クロロフェニ
ル、２−フロロフェニル、３−フロロフェニル、４−フ
ロロフェニル、２−ブロモフェニル、３−ブロモフェニ
ル、４−ブロモフェニル、２，３−ジクロロフェニル、
２，４−ジクロロフェニル、２，５−ジクロロフェニ
ル、２，６−ジクロロフェニル、２−クロロ−６−フロ
ロフェニル等のフェニル基およびハロフェニル基；３−
ニトロフェニル、４−ニトロフェニル、３−フェノキシ
フェニル、４−フェノキシフェニル、３−アミノフェニ
ル、４−アミノフェニル、４−エチルフェニル、４−イ
ソプロピルフェニル、４−ｔｅｒｔブチルフェニル等
の、ニトロ基、フェノキシ基、アミノ基あるいは炭素数
１〜４のアルキル基によって１置換されたフェニル基；
２−クロロ−６−メチルフェニル等の、上記の違った基
によって置換された２ないし３置換のフェニル基；２−
メトキシフェニル、３−メトキシフェニル、４−メトキ
シフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル、２，４
−ジメトキシフェニル、３，４−ジメトキシフェニル等
の、炭素数１〜４のアルコキシ基によって１ないし２置
換されたフェニル基；２−トリフロロメチル−、３−ト
リフロロメチル−、４−トリフロロメチルフェニル等の
トリハロメチルフェニル基；ｐ−ビフェニリル；１−ナ
フチル及び２−ナフチル；２−ピリジル、３−ピリジ
ル、４−ピリジル等の五員ないし６員のヘタリル基、特
に、三個までの窒素原子を有する６員環、及び、好まし
くは1〜２個の酸素原子、硫黄原子、窒素原子を有する
５員環、特に２−フリル、２−チエニル、３−チエニ
ル、４−オキサゾリル、４−チアゾリル、４−イソオキ
サゾリル、５−イソオキサゾリル、５−イミダゾリル；
炭素数３〜８のシクロアルキル基、好ましくはシクロペ
ンチル及びシクロヘキシル、及び炭素数５〜８のシクロ
アルケニル基、好ましくは 3−シクロヘキセニル、であ
る。
【０００９】ＡとＢは同じでも異なっていても良く、そ
れぞれ好ましくは、水素原子、或は炭素数１〜４のｎ−
アルキル基、特にメチルである。
【００１０】適当な酸付加塩は、化合物Ｉの殺菌作用を
損なわない様な酸の植物認容性塩、例えば、塩酸塩、臭
素酸塩、硫酸塩、硝酸塩、りん酸塩、シュウ酸塩及びド
デシルベンゼンスルフォン酸塩である。しかし、塩類の
活性はカチオンに由来するので、アニオンは一般に重要
ではない。新規な活性成分塩類は、アゾリルメチルシク
ロヘキサノ−ル（Ｉ）と然るべき酸を反応させて作るの
が便利である。
【００１１】新規化合物Ｉ或はその塩の金属錯化合物
は、好ましくはマグネシウムやカルシウムなどの第ＩＩ
族の金属、アルミニウム、錫、鉛などの第ＩＩＩａ族あ
るいはＩＶａ族の金属、または第ＩｂからＶＩＩｂ族及
びＶＩＩＩ族の金属の錯塩であり、好ましくは、第一遷
移系列の元素の錯塩であり、特に、銅、亜鉛、マンガ
ン、鉄、コバルト、及びニッケルの錯塩である。このた
めに、アゾリルメチルシクロアルカノ−ルを適当な金属
塩と反応させる。
【００１２】式Ｉの化合物は、下記式ＩＩ及びＩＩＩの
化合物同志を反応させることにより調製する事ができ
る：
【００１３】
【化４】 式中、Ａ、Ｂ、Ｄ及びＺは上記と同義であり、
【００１４】
【化５】 式中、Ｍｅは水素原子あるいは金属原子であり、ＸはＣ
Ｈあるいは窒素原子である。好ましい化合物ＩＩＩは、
Ｍｅが水素原子あるいはアルカリ金属原子、特にナトリ
ウムまたはカリウム原子である化合物である。
【００１５】Ｍｅが水素原子の場合、化合物ＩＩＩとＩ
Ｉの重量比ＩＩＩ：ＩＩは、好ましくは２：１から６：
１、特に約３：１である。
【００１６】反応を行う場合、溶媒あるいは希釈剤が存
在してもしなくても良く、無機または有機塩基を添加す
るのが望ましく、また反応促進剤を添加してもしなくて
も良い。好ましい溶媒及び希釈剤の例を挙げると、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケト
ン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル
類、メタノ−ル、エタノ−ル、イソプロパノ−ル、ｎ−
ブタノ−ル、グリコ−ル等のアルコ−ル類、酢酸エチ
ル、酢酸メチル、酢酸ブチル等のエステル類、テトラヒ
ドロフラン、ジエチルエ−テル、ジメトキシエタン、ジ
オキサン、ジイソプロピルエ−テル等のエ−テル類、ジ
メチルフォルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メ
チルピロリドン等のアミド類、及びそれらの混合物であ
る。
【００１７】反応中、酸受容体としても用いられる適当
な塩基の例を挙げると、リチウム、ナトリウム、カリウ
ムの水酸化物等のアルカリ金属水酸化物、ナトリウム、
カリウム炭酸塩等のアルカリ金属炭酸塩、ピリジン、及
び４−ジメチルアミノピリジンである。通常使われてい
る他の塩基を使用する事もできる。
【００１８】好ましい反応促進剤としては、沃化ナトリ
ウム、沃化カリ当の金属ハロゲン化物、塩化−、臭化
−、沃化テトラブチルアンモニウム等の４級アンモニウ
ム塩、及び１２−クラウン−４、１５−クラウン−５、
１８−クラウン−６、ジシクロヘキサノ−１８−クラウ
ン−６等のクラウンエ−テルである。
【００１９】反応は、一般に２０〜１２０℃で、大気圧
下或は大気圧以上の圧力下で、連続的に或はバッチ式で
行われる。
【００２０】Ｍｅが金属原子の場合、ＩＩＩ：ＩＩの好
ましい重量比は１：１から３：１、特に１：１である。
反応を行う場合、溶媒あるいは希釈剤が存在してもしな
くても良く、また無機または有機塩基を添加してもしな
くても良い。好ましい溶媒及び希釈剤の例を挙げると、
ジメチルフォルムアミド、ジエチルフォルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメ
チルりん酸３アミド等のアミド類、ジメチルスルフォキ
シド等のスルフォキシド類、及びスルフォランである。
【００２１】反応中、酸受容体としても用いられる適当
な塩基の例を挙げると、リチウム、ナトリウム、カリウ
ムの水素化物等のアルカリ金属水素化物、ナトリウム
−、カリウムアミド、及びナトリウム−、カリウムｔｅ
ｒｔ−ブチレ−ト等のアルカリ金属アミド類である。
【００２２】反応は、一般に−１０〜１２０℃で、好ま
しくは２０〜８０℃で行われる。溶媒を使用する場合
は、その沸点で反応を行うのが望ましい。
【００２３】出発化合物ＩＩは、下記式ＩＶのケトンか
ら通常の方法で、
【００２４】
【化６】 即ち、沃化トリメチルスルフォキソニウムとの反応によ
り（Corey, Chaykovsky,J. Am. Chem. Soc.64 (1962) 3
782) 調製することができる。
【００２５】化合物ＩＶは、通常のオレフィン合成法に
より（Houben-Weyl-Mueller, Methoden der organische
n Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1972, Vo
l.V,1b)調製することができる。
【００２６】化合物ＩＩの例を表１に挙げる。
【００２７】式Ｉの化合物、その塩及び金属錯化合物
は、殺菌剤に適しており、充分植物認容性である。
【００２８】調製例 Ｉ．出発物質の調製 方法１ ２−（４−トリフロロメチルベンジリデン）シクロヘキ
サノン
【００２９】
【化７】 ニッケルアセチルアセトネ−ト６ｇを、シクロヘキサノ
ン５３０ｇ（５．４モル）に添加して、混合物を１０分
間還流する。次いで、４−トリフロロメチルベンツアル
デヒド１５７ｇ（０．９モル）をゆっくり滴下して、混
合物を水浴で加熱、還流する。反応混合物を濃縮し、残
留分を減圧下で蒸留して、１１４℃（０．２５ミリバ−
ル）で化合物７５ｇ（３３％）を得た。 方法２ １−オキサ−５−（４−トリフロロメチルフェニル）ジ
スピロ「２．０．２．４］デカン
【００３０】
【化８】 ０℃、窒素雰囲気下で、２−（４−トリフロロメチルベ
ンジリデン）シクロヘキサノン２４ｇをＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド１００ｍｌに溶解し、沃化トリメチルス
ルホキソニウム４１．６ｇ（０．１９モル）を添加す
る。次いで、カリウムｔｅｒｔ−ブチレ−ト２２ｇを急
速に添加し、混合物を６０℃に加熱する。反応混合物を
６０℃で３日間撹拌した後、メチルｔｅｒｔブチルエ−
テルで数回抽出する。有機相を分離して２度水洗し、硫
酸ナトリウムで乾燥して濃縮し、化合物２１．２ｇ（８
０％）を得た。
【００３１】ＩＩ．最終化合物の調製 調製例１ ４−（１，２，４−トリアゾリル−２−メチル）−４−
ヒドロキシ−１−（４−トリフロロメチルフェニル）ス
ピロ［２．５］オクタン
【００３２】
【化９】
【００３３】水酸化ナトリウム水溶液（５０重量％）２
１ｇを、１，２，４−トリアゾ−ル１８．２ｇ（０．２
６モル）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌに
溶解した溶液に添加して、混合物を５０℃で３０分間加
熱する。次いで、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍ
ｌに溶かした１−オキサ−５−（４−トリフロロメチル
フェニル）ジスピロ［２．０．２．４］オクタン２１ｇ
（０．０７モル）を室温下で滴下し、反応混合物を１５
分間室温で撹拌した後、水１００ｍｌを添加して、メチ
ルｔｅｒｔブチルエ−テルで数回抽出を行う。有機相を
分離して２度水洗して、硫酸ナトリウムで乾燥した後濃
縮する。残留分をメチルｔｅｒｔブチルエ−テル／ｎ−
ヘキサンの混合溶液を使って結晶化を行ない、鏡像異性
体として化合物を得た。 収量：２．１ｇ（８％） 融点：１２０−１２６℃ 上記調製例と同様にして調製する事ができる化合物を、
表２にまとめた。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】
【表３】
【００３７】
【表４】
【００３８】
【表５】
【００３９】
【表６】
【００４０】
【表７】
【００４１】
【表８】
【００４２】
【表９】
【００４３】新規の殺菌性化合物又はこれを含有する薬
剤は例えば直接的に噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液、更
にまた高濃度の水性又は油性又はその他の懸濁液又は分
散液、エマルジョン、油性分散液、ペースト、ダスト
剤、散布剤又は顆粒の形で噴霧、ミスト法、ダスト法、
散布法又は注入法によって適用することができる。適用
形式は、完全に使用目的に基づいて決定される；いずれ
の場合にも、本発明の有効物質の可能な限りの微細分が
保証されるべきである。
【００４４】通常、植物は有効物質で噴霧され又は振り
かけられ、或は植物の種子は有効物質で処理される。製
剤は公知方法で、例えば有効物質を溶剤及び／又は賦形
剤で、場合により乳化剤及び分散助剤を使用して増量す
ることにより製造することができ、この際希釈剤として
水を使用する場合には、溶解助剤として別の有機溶剤を
使用することができる。このための助剤としては、主と
して溶剤例えば芳香族化合物（例えばキシレン）、塩素
化芳香族化合物（例えばクロルベンゼン）、パラフィン
（例えば石油留分）、アルコール（例えばメタノール、
ブタノール）、ケトン（例えばシクロヘキサノン）、ア
ミン（例えばエタノールアミン）、ジメチルホルムアミ
ド及び水；賦形剤例えば天然岩石粉（例えばカオリン、
アルミナ、タルク、白亜）、合成岩石粉（例えば高分散
性珪酸、珪酸塩）；乳化剤例えば非イオン性及び陰イオ
ン性乳化剤（例えばポリオキシエチレン−脂肪アルコー
ルエーテル、アルキルスルホネート及びアリールスルホ
ネート）及び分散剤例えばリグニン、亜硫酸廃液及びメ
チルセルロースが該当する。
【００４５】表面活性物質としては次のものが挙げられ
る：リグニンスルフォン酸、ナフタリンスルフォン酸、
フェノールスルフォン酸及びジブチルナフタリンスルフ
ォン酸等の芳香族スルフォン酸並びに脂肪酸の各アルカ
リ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩、、アルキルス
ルフォナート、アルキルアリールスルフォナート、アル
キルスルファート、ラウリルエーテルスルファート、脂
肪アルコールスルファート、並びに硫酸化ヘキサデカノ
ール、ヘプタデカノール及びオクタデカノールの塩、並
びに脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルフォ
ン化ナフタリン及びナフタリン誘導体とフォルムアルデ
ヒドとの縮合生成物、ナフタリン或はナフタリンスルフ
ォン酸とフェノール及びフォルムアルデヒドとの縮合生
成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノールエーテ
ル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフ
ェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリ
グリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコー
ルエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコー
ル、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコールエチレ
ンオキシド−縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、又はポリオキシプロピレ
ン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタ
ート、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸廃液及び
メチル繊維素。
【００４６】粉末、散布剤及び振りかけ剤は有効物質と
固状担体物質とを混合又は一緒に磨砕することにより製
造することができる。
【００４７】粒状体例えば被覆−、浸透−及び均質粒状
体は、有効物質を固状担体物質に結合することにより製
造することができる。固状担体物質は例えば鉱物土例え
ば珪酸、珪酸ゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、石灰石、
石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、粘土、白雲
石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化
マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料例えば硫酸アンモニ
ウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素及び
植物性生成物例えば穀物粉、樹皮、木材及びクルミ殻
粉、繊維素粉末及び他の固状担体物質である。
【００４８】製剤例は以下の通りである。
【００４９】Ｉ．９０重量部の化合物１．１を、Ｎ−メ
チル−α−ピロリドン１０重量部と混合する時は、極め
て小さい滴の形にて使用するのに適する溶液が得られ
る。
【００５０】ＩＩ ２０重量部の化合物１．３２を、キ
シロール８０重量部、エチレンオキシド８乃至１０モル
をオレイン酸−Ｎ−モノエタノールアミド１モルに付加
した付加生成物１０重量部、ドデシルベンゾールスルフ
ィン酸のカルシウム塩５重量部及びエチレンオキシド４
０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物５重量部
よりなる混合物中に溶解する。この溶液を水に注入しか
つ細分布することにより水性分散液が得られる。
【００５１】ＩＩＩ．２０重量部の化合物１．３４を、
シクロヘキサノン４０重量部、イソブタノール３０重量
部、エチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに付加
した付加生成物２０重量部よりなる混合物中に溶解す
る。この溶液を水に注入しかつ細分布することにより水
性分散液が得られる。
【００５２】ＩＶ．２０重量部の化合物１．５２を、シ
クロヘキサノール２５重量部、沸点２１０乃至２８０℃
の鉱油留分６５重量部及びエチレンオキシド４０モルを
ヒマシ油１モルに付加した付加生成物１０量部よりなる
混合物中に溶解する。この溶液を水に注入しかつ細分布
することにより水性分散液が得られる。
【００５３】Ｖ．８０重量部の化合物１．８０を、ジイ
ソブチル−ナフタリン−α−スルフォン酸のナトリウム
塩３重量部、亜硫酸−廃液よりのリグニンスルフォン酸
のナトリウム塩１０重量部及び粉末状珪酸ゲル７重量部
と充分に混和し、かつハンマーミル中において磨砕す
る。この混合物を水に細分布することにより噴霧液が得
られる。
【００５４】ＶＩ．３重量部の化合物１．８２を、細粒
状カオリン９７重量部と密に混和する。かくして有効物
質３重量％を含有する噴霧剤が得られる。
【００５５】ＶＩＩ．３０重量部の化合物１．１を、粉
末状珪酸ゲル９２重量部及びこの珪酸ゲルの表面上に吹
きつけられたパラフィン油８重量部よりなる混合物と密
に混和する。かくして良好な接着性を有する有効物質の
製剤が得られる。
【００５６】ＶＩＩＩ．４０重量部の化合物１．３２
を、フェノールスルフォン酸−尿素−フォルムアデヒト
−縮合物のナトリウム塩１０重量部、珪酸ゲル２重量部
及び水４８重量部と密に混和する。安定な水性分散液が
得られる。この分散液は更に水で希釈することができ
る。
【００５７】ＩＸ．２０重量部の化合物１．３４をドデ
シルベンゾールスルフォン酸のカルシウム塩２重量部、
脂肪アルコールポリグリコールエーテル８重量部、フェ
ノールスルフォン酸−尿素−フォルムアルデヒド−縮合
物のナトリウム塩２０重量部及びパラフィン系鉱油６８
重量部と密に混和する。安定な油状分散液が得られる。
【００５８】本発明の新規化合物は、広い範囲の植物病
理学上の菌類、特に子嚢菌類及び担子菌類の部類に対し
て優れた活性作用を持っている。それらの中のいくつか
は系統的な活性を持っており、葉及び土壌用殺菌剤とし
て用いることができる。
【００５９】それらの化合物は特に、小麦、ライ麦、大
麦、燕麦、米、トウモロコシ、牧草、綿花、大豆、コ−
ヒ−、砂糖きび、ブドウ蔓、果実、観葉植物などの種々
の作物類、及びキュウリ、豆、カボチャなどの野菜類に
付く数多くの菌類を初めとして、それらの種子に付く菌
類をも抑制するのに重要である。
【００６０】これらの化合物は、菌あるいは菌の攻撃か
ら保護されるべき種子、植物ないしは物質を殺菌量の活
性成分で処理して適用する。
【００６１】殺菌処理は、対象物が菌によって汚染され
る前あるいは後に行われる。化合物Ｉは次のような植物
病の防除に適している。
【００６２】穀物類のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓ
ｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ）、ウリ科のエリシペ・キ
コラケアラム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅ
ａｒｕｍ）及びスフェロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅ
ｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、リンゴのポド
スフェラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌ
ｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、ブドウのウンキヌラ・ネカト
ル（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）、穀物類のプ
ッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、ワタ及びシバのリゾ
クトニア種（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）、穀物類及びサ
トウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、リンゴ
のベンツリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎ
ａｅｑａｌｉｓ；腐敗病）、穀物類のヘルミントスポリ
ウム種（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｐ
ｃ．）、コムギのセプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒ
ｉａｎｏｄｏｒｕｍ）、イチゴ及びブドウのボトリチス
・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓｃｉｎｅｒｅａ）、ナン
キンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Ｃｅｒｃｏｓ
ｐｏｒａ ａｒａｃｈｄｉｃｏｌａ）、コムギ及びオオ
ムギのシュードケルコスポレラ・ヘルポトリコイデス
（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｈｅｒｐ
ｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、イネのピリクラリア・オリ
ザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｉｚａｅ） ジャガイモ及びトマトのフィトピトラ・インフェスタン
ス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、
種々の植物のフサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）及びベル
チキルリウム（Ｖｅｒｔｉｋｃｉｌｌｉｕｍ）種、ブド
ウのプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａｖ
ｉｔｉｃｏｌａ）、果実及び野菜のアルテルナリア（Ａ
ｌｔｅｒｎａｒｉｓ）種、本発明の化合物はまた、素材
（木）を例えば、Paecilomyces variotii から保護する
のに使用することができる。
【００６３】殺菌剤は、一般に活性成分を０．１〜９５
重量％、好ましくは０．５〜９０重量％含有する。
【００６４】活性成分の使用量は、要求する効果の程度
にもよるが、１ヘクタ−ル当たり０．０２〜３ｋｇであ
る。
【００６５】種子処理に必要な活性成分の量は、一般に
種子１ｋｇ当たり０．００１〜５０ｇ、好ましくは０．
０１〜１０ｇである。
【００６６】本発明による殺菌剤はまた、他の活性成
分、例えば除草剤、殺虫剤、成長調節剤、殺菌剤あるい
は肥料等を含むこともできる。
【００６７】実施例 比較のために用いた公知化合物は、欧州特許２１２，６
０５に記載の１−［１−（４−クロロフェニル）−１−
ヒドロキシ−２−（１，２，４−トリアゾ−ル−１−イ
ル）−１−エチル］−２−フェニルシクロプロパン
（Ａ）であった。実施例１ Pyricularia oryzaeに対する作用効果：鉢植えの米の葉
の上に、活性成分８０％（乾燥ベ−ス）及び乳化剤２０
％よりなる固体分を含有する乳剤を散布して、２４時間
後にPyricularia oryzaeを植えつけて、２２〜２４℃、
相対湿度９５〜９９％の気候室の中に放置した。６日後
に汚染の程度を評価した。
【００６８】この試験の結果、活性成分を５００ｐｐｍ
含有する水分散液として用いた時に、本発明の化合物
１．５２及び１．８１は比較化合物Ａよりも良好な殺菌
作用（本発明の化合物の殺菌効果９０％に対し、比較化
合物Ａの殺菌効果は５０％）を有することが分かった。
【００６９】実施例２ Botrytis cinereaに対する作用効果 ４〜５枚の葉が生えそろったシシトウガラシの若木に、
活性成分８０％（乾燥ベ−ス）及び乳化剤２０％よりな
る固体分を含有する懸濁液を散布した。散布液が乾燥し
た後、植物にBotrytis cinerea菌の胞子の懸濁液を散布
して、２２〜２４℃で、高湿度の温室の中に放置した。
５日後には、薬剤未処理の比較用植物の上に病気が広範
に広がって、その結果、葉の壊死が葉の大部分を覆うに
至った。
【００７０】この試験の結果、活性成分を５００ｐｐｍ
含有する水分散液として用いた時に、本発明の化合物
１．５２は比較化合物Ａよりも良好な殺菌作用（本発明
の化合物の殺菌効果９５％に対し、比較化合物Ａの殺菌
効果は４０％）を有することが分かった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 249/08 Ｚ //(Ｃ０７Ｄ 405/06 249:00 303:00） (Ｃ０７Ｄ 405/06 233:00 303:00） (72)発明者 ギーゼラ、ロレンツ ドイツ連邦共和国、6730、ノイシュタッ ト、エルレンヴェーク、13 (72)発明者 エーバーハルト、アマーマン ドイツ連邦共和国、6700、ルートヴィヒス ハーフェン、ザクセンシュトラーセ、３

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】下記式Ｉ 【化１】 で表され、式中ＡとＢは、それぞれ水素原子または炭素
    数１〜４のアルキル基であり、 Ｄは、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数３〜６のシク
    ロアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルケニル基、ビ
    フェニリル基、ナフチル基、ヘタリル基、あるいはフェ
    ニル基であり、これらの基の各々は、ハロゲン、ニトロ
    基、フェノキシ基、アミノ基、炭素数１〜４のアルキル
    基、炭素数１〜４のアルコキシ基、または炭素数１〜４
    のハロアルキル基の１〜３個で置換されても良く、Ｚ
    は、ＣＨ2 あるいはＯであり、Ｘは、ＣＨあるいはＮで
    ある、アゾリルメチルスピロ［２．５］オクタノ−ル類
    及び、その植物認容性酸付加塩類とその金属錯化合物。
  2. 【請求項２】担体、及び下記式Ｉ 【化２】 で表され、式中ＡとＢは、それぞれ水素原子または炭素
    数１〜４のアルキル基であり、 Ｄは、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数３〜６のシク
    ロアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルケニル基、ビ
    フェニリル基、ナフチル基、ヘタリル基、あるいはフェ
    ニル基であり、これらの基の各々は、ハロゲン、ニトロ
    基、フェノキシ基、アミノ基、炭素数１〜４のアルキル
    基、炭素数１〜４のアルコキシ基、または炭素数１〜４
    のハロアルキル基の１〜３個で置換されても良く、Ｚ
    は、ＣＨ2 あるいはＯであり、Ｘは、ＣＨまたはＮであ
    る、アゾリルメチルスピロ［２．５］オクタノ−ル、或
    は植物認容性酸付加塩または金属錯化合物の殺菌量より
    なる殺菌組成物。
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