KR820000806B1 - 페녹시-피리디닐(피리미디닐)-알칸올의 제조방법 - Google Patents

Abstract

내용 없음.

Description

[발명의 명칭]

페녹시-피리디닐(피리미디닐)-알칸올의 제조방법

[발명의 상세한 설명]

본발명은 살균제로 유효한 다음 구조식(Ⅰ)의페녹시-피리디닐(피리미디닐)-알칸올의 제조방법에 관한 것이다.

상기 구조식에서,

R은 알킬, 임의로 치환된 아릴 또는 아르알킬이며,

X는 질소원자 또는 CH기이고,

Y는 할로겐, 알킬, 사이클로알킬, 알콕시, 할로게노알킬, 알킬티오 또는 임의로 치환된 페닐. 페녹시, 페닐알콕시 또는 페닐알킬기이고,

n은 0 또는 1 내지 5의 정수이고,

n이 2, 3, 4 또는 5일 경우에 Y는 서로 독립하여 선택된다.

트리페닐-(1, 2, 4-트리아졸-1-일)-메탄과 같은 트리틸-1,2,4-트리아졸이 우수한 살균력을 가지고 있음은 일찍이 발표되었다［참조 DT-05(독일공고명세서) 1,795,249］. 그러나 이들 화합물은 특히 소량 및 저농도로 사용했을 때 항상 만족할만한 결과를 주지 못했다. 더욱이 아연 에틸렌-1,2-비스-디티오카바메이트가 식물병을 방제하는 우수한 화합물로서 오래동안 알려져 왔으나 이 화합물을 소량 및 저농도로 사용할 경우 살균작용이 낮기 때문에 종자분의에만 사용이 가능할 뿐이었다.

본 발명 화합물은 구조식(Ⅰ)의 화합물뿐만 아니라 이의 산부가염 및 금속화합물이 포함되며 이들 화합물을 생리적으로 내성을 가진다. 따라서 본 발명 화합물은 강력한 살균작용을 나타낸다.

상기 구조식(Ⅰ)에서 바람직한 기는 다음과 같다.

R은 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 특쇄 알킬이며 임의로 치환된 탄소수 6 내지 10(특히 페닐)의 아릴 또는 아릴부위상의 탄소수 6 내지 10 및 알킬부위(특히 벤질)상의 탄소수 4까지의 임으로 치환된 아르알킬이고 어느 경우에서나 치환제는 할로겐(특히 불소, 염소 또는 브롬), 탄소수 5 내지 7(특히 사이클로헥실)의 사이클로알킬, 탄소수 2까지 및 같거나 다른 할로겐 원자(특히 불소 및 염소원자)5까지의 할로겐노알킬, 탄소수 2까지의 알콕시 또는 알킬티오 또는 임의로 치환된 페닐, 임의로 치환된 페녹시 또는 임의로 치환된 페닐 알콕시 또는 어느 경우에서나 알킬부위상의 탄소수 1 또는 2의 임의로 치환된 페닐알킬, 각 페닐 부위상의 치환제는 할로겐(특히 불소, 염소 또는 브롬)또는 탄소수 4까지의 알킬이다.

Y는 할로겐(특히 불소, 염소 또는 브롬), 탄소수 1 내지 4치 직쇄 또는 측쇄알킬, 탄소수 2까지 및 같거나 다른 할로게원자(특히 불소 및 염소원자) 5까지의 할로게노 알킬, 탄소수 2까지의 알콕시 또는 알킬티오 또는 임의로 치환된 페닐, 임의로 치환된 페녹시, 임의로 치환된 페닐알콕시 또는 어느 경우에서나 알킬부위상의 탄소수 1 또는 2의 임의로 치환된 페닐알킬, 각 페닐 부위상의 치환제는 할로겐(특히 불소, 염소 또는 브롬) 또는 탄소수 4까지의 알킬이고 n은 0,1,2 또는 3이다.

구조식(Ⅰ)화합물은 비대칭 탄소를 갖기 때문에 두 개의 광학이성체 또는 라세메이트로서 존재할 수 있다. 구조식(Ⅰ)화합물은 모든 이성체가 가능하다.

본 발명에 따라 구조식(Ⅱ)의 페녹시-케톤을 희석제 및 알카리금속 유기화합물의 존재하에 다음 구조식(Ⅲ)의 피리미디닐 할라이드와 반응시킴을 특징으로 하고 필요할 경우 이어서 산 또는 금속염을 가하여 구조식(Ⅰ)의 페녹시-피리디닐(피리미디닐)-알칸올 또는 산부가염 또는 금속착화합물을 제조하는 방법을 얻게 된다.

상기 구조식에서,

R, Y, n, X는 상기에서 정의된 바와 같고,

Z는 할로겐 특히 염소 또는 브롬이 바람직하다.

놀라웁게도 본 발명에 따른 페녹시-피리디닐(피리디미닐)-알칸올은 트리페닐-(1,2,4-트리아졸-1-일)-메탄과 같은 공지된 트리틸-1,2,4-트리아졸 및 동일한 작용을 가진 기지의 아연에틸렌-1,2-비스-디티오 카바메이트 보다도 흰가루병에 대해 특히 탁월한 살균 효과를 지닌다. 그러므로 본 발명에 따른 유효화합물은 이 분야의 진보성을 나타낸 것이다.

출발물질로서 1-(4-클로로 페녹시)-3,3-디메틸부탄-2-온 및 3-브로모피리딘을 n-부틸-리튬 존재하에 사용할 경우 반응경로는 다음 도식으로 나타낼 수 있다.

구조식(Ⅱ)의 출발물질은 기지의 화합물[참조 : DT-OS (독일공고 명세서) 2,105,490 및 DT-OS 2,201,063]이거나 또는 참조문헌에 기술된 공정에 따라 용이하게 제조할 수 있다. 예를들면 적합한 페놀을 산결합제 및 희석제의 존재하에 적합한 할로게노 케톤과 반응시켜서 얻을 수 있다.

구조식(Ⅲ)의 할라이드는 일반적으로 유기화학에 있어서 기지의 화합물이다.

본 발명에 따른 반응을 수행하는데 바람직한 희석제는 불활성 유기용매 특히 고화점이 낮은 디에틸 에테르 또는 데트라하이드로 푸란과 같은 에테르이다. 그러나 이러한 두가지 에테르의 혼합물이 바람직하게 사용된다.

본 발명에 따른 반응에서 사용되는 바람직한 알카리금속 유기화합물은 n-부틸-리튬과 같은 알카리 금속알킬이지만 페닐-리튬과 같은 알카리 금속아릴을 사용할 수도 있다.

반응온도는 어느정도의 범위내에서는 변화가 가능하나 일반적으로 -150℃내지-50℃에서, 바람직하기는 -120℃내지 -80℃에서 반응을 수행시킨다.

또한 본 발명에 따른 반응은 특히 질소 또는 알곤과 같은 부활성 가스존재하에 수행시키는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 공정을 수행함에 있어서 구조식(Ⅱ)의 폐녹시케톤 및 구조식(Ⅲ)의 할라이드를 동몰량으로 사용하는 것이 바람직하지만 동몰량보다 다소 많거나 적게 20몰%까지 사용할 수 있다.알카리 금속 유기화합물은 과량의 5내지 75몰%, 바람직하게는 10내지 50몰%로 사용하는 것이 유익하다.

처음에 알카리금속 유기화합물을 구조식(Ⅲ)의 할라이드와 반응시킨후 구조식(Ⅱ)의 케토화합물을 가할수 있지만 맨처음 케토화합물 및 할라이드를 가한 다음에 저온(-100℃내지 130℃)에서 알카리금속 유기 화합물을 가할 수도 있다.

구조식(Ⅰ)화합물은 반응에서 최초에 형성된 알카리금속 알카놀레이트(예, 리튬 알카놀레이트)를 물을 가하여 가수 분해시켜서 분리한다.

생리학적으로 내성이 있는 산이면 어느 것이나 구조식(Ⅰ)화합물의 산부가염 제조에 사용할 수 있다.

이중에서도 특히 할로겐화수소산(예, 브롬화수소산 특히 염산), 인산, 질산, 황산 1 및 2급 카복실산 및 하이드록시카복실산(예, 초산, 말레인산, 석신산, 프마르산, 타타르산, 시트르산, 살리실산, 소르빈산 및 락트산) 및 설폰산(예, P-톨루엔 설폰산 및 1,5-나프탈렌디 설폰산)이 사용된다.

구조식(Ⅰ)화합물의 염은 염을 형성시키는 통상적인 방법, 예를 들면 구조식(Ⅰ)화합물을 적합한 불활성용매 중에서 산(예, 염산)을 가하여 용해시킨 다음 기지의 방법(예, 여과)으로 분리하여 정제하고 필요할 경우 불활성 유기용매로 세척하는 간단한 방법으로 얻을 수 있다.

구조식(I)화합물의 금속염 착화합물은 주기율표의 II 내지 IV족 및 I, II 및 IV 내지 VII족의 아족금속염 즉 구리, 아연, 망간, 마그네슘, 주석 철 및 닉켈의 염을 사용하여 제조하는 것이 바람직하다. 염의 적합한 음이온은 생리학적으로 내성인산 특히 할로겐화 수소산(예, 염산 및 브롬화수소산), 인산, 질산 및 황산에서 유도한다.

구조식(I)화합물의 금속염 착화합물은 통상적인 공정 예를들면 금속염을 알콜(예, 에탄올)에 용해시키고 구조식(I) 화합물을 가하는 간단한 방법으로 얻을 수 있다. 금속염 착화합물은 여과로 분리시켜서 재결정방법에 의해 임의로 정제할 수 있다.

본 발명에 따른 유효 화합물은 강력한 살균작용을 하지만 균류방제를 위해 필요로 하는 농도에서 작물을 손상시키지는 않는다. 이러한 이유로 인하여 본 유효화합물은 균류방제에 대한 식물보호제로서 사용하는데 적합한다.

이들 화합물은 근류병균(Plasmooliphoromycetes), 난균(Oomycetes0, 병골균(Chytridiomycetes), 접합균(Zygomycetes), 자낭균(Ascomycetes), 담자균(Basidiomycetes) 및 불완전균(Deuteromycetes)을 방제하기 위한 작물 보호제로서 사용된다.

본 발명에 따른 유효 화합물은 광범위 효과를 지니며 지상부의 식물이나 토양내의 식물을 공격하는 기생균류뿐만 아니라 종자전염 병원균에 대해서 사용할 수 있다.

작물 보호제로서, 본 발명의 유효 화합물은 훤가루병, 예를 들면 사과훤가루병(Podospaera leucotricha) 및 곡류의 훤가르병 및 기타 곡류질병을 방제하는데 성공적으로 사용할 수 있다.

더욱기 피리쿨라리아(Pyricularia) 및 페리쿨라리아(Perricularia)균류 방제에도 사용할 수 있다.

본 발명에 따른 유효 화합물은 침투성 살균효과도 지닌다. 이와같이, 본 발명에 따른 유효 화합물은 지상부위의 식물, 토양 및 뿌리 또는 종자에 사용하므로서 균류의 공격으로부터 작물을 보호할 수 있다. 작물보호제로서, 본 발명에 따른 유효 화합물은 토양처리, 종자처리 및 지상부위의 식물에 처리하는 방법으로 사용할 수 있다.

X가 CH-그룹인 구조식(I)화합물이 특히 유효하며 이러한 구조식(I) 화합물중에서 X가 질소원자이고 Y가 임의로 치환된 페닐, 페녹시, 페녹시알킬 또는 페닐알킬인 화합물이 더욱 유익하다.

본 발명에 따른 유효 화합물들은 통상의 제제, 예를들면 용액, 유탁액, 수화제, 현탁액, 분말, 분제, 기포제, 파스트제, 용성분말, 입제, 에어로졸, 유제, 종자처리용 분말, 유효 성분으로 입힌 철연 및 합성물질, 플리머인 미세한 캡슐; 종자 처리용 분의제 및 훈증 카트리지, 훈중 켄 및 훈증코일과 같은 연소장치로 사용할 수 있는 제제뿐만 아니라 ULV 냉무 및 온무제제로 전환시킬 수 있다.

이들 제제는 통상의 방법, 예를들면, 유효 화합물을 증량제, 즉 액체 또는 액화기체 또는 고체희석제 또는 담체와 임의로 계면활성제, 즉유화제 및/또는 분산제 또는 기포제를 사용하여 혼합해서 만든다. 중량제로서 물을 사용하는 경우에는 유기용매를 보조용매로 사용할 수 있다.

액체 희석제 또는 담체, 특히 용매로서는 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나트탈렌과 같은 방향족탄화수소류; 클로로벤젠, 클로로에틸렌 도는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화방향족 또는 염소화지방족 탄화수소류; 사이클로헥산 또는 피라핀, 예를 들면 광유획분과 같은 지방족 또는 지방족 탄화수소류; 부탄올 또는 글리콜과 같은 알코올류 뿐만 아니라 이의 에테르 및 에스테르류; 아세톤, 메틸 에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 또는 사이클로헥산온과 같은 케톤류; 또는 디메틸포름아마이드 및 디메틸 설폭사이드와 같은 강한 극성용 매뿐만 아니라 물등이 바람직하게 사용된다.

액화기체 희석제 또는 담체는 상온 상압하에서 기체상태인 액체를 의미하며 예를들면 할로겐화 탄화수소류 뿐만 아니라 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소와 같은 에어로졸 분출제 등이 있다.

고체 담체로는 카올린, 점토, 탈크, 쵸오크, 석영, 아타풀기트, 몬모릴로나이트 또는 규조토와 같은 마쇄한 철연광물질과 고분산규산, 알루미나 및 규산염과 같은 마쇄하 천연광물질과 고분산규산, 알루미나 및 규산염과 같은 마쇄한 합성광물질 등이 바람직하게 사요된다. 과립상의 고체 담체로는 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 마쇄시킨 천연석 뿐만아니라 무기 및 유기물질의 합성과립 및 톱밥, 야자열매껍질, 옥수수심 및 담배중기와 같은 유기물질의 과립을 사용할 수 있다.

유화제 및 기포제로는 바이온 및 음이온 유화제 즉 폴리옥시에틸렌 지방산에스테르, 폴리옥시 에틸렌-지방 알코올 에테르류, 예를들면 알킬아릴 폴리글리콜 에테르류, 알킬 설포네이트류, 알킬 설페이트류 및 알부민 가수분해산물 등을 사용할 수 있다. 분산제로는 리그닌 설피트폐액 및 메틸 셀룰로우즈 등이 있다.

카복시 메틸셀룰로우즈 및 분말, 과립 또는 격자형태의 천연 및 합성풀리머나 아라비아검, 폴리비닐 알코올과 폴리비닐 아세테이트와 같은 부가제를 제제내에 함유시킬 수 있다.

무기색소, 예를들면 산화철, 티타니움 옥사이드 및 프루시안부루와 같은 착색제와 아리자린 여료, 아조염료 또는 금속 트타로시아닌 염료와 같은 유기염료와 철, 망간, 보론, 구리, 코발트, 물리브덴 및 아연등의 염과 같은 미량 영양소로 사용할 수 있다.

일반적으로 제제는 0.1 내지 95중량%, 바람직하기로는 0.5 내지 90중량%의 유효화합물을 함유한다.

본 발명에 따른 유효 화합물은 살균제, 살충제, 살선충제, 살비제, 제초제, 조류기피제, 식물성장조절제 및 토양구조 개량제와 같은 다른 유효 화합물과 혼합하여 사용할 수 있다.

유효 화합물은 제제형태로 또는 즉시 사용할 수 있는 용액, 유탁액, 현탁액 분말, 파스트제 및 입제와 같은 희석을 요하는 제제의 형태로 만들어 사용할 수 있다.

이들 화합물은 통상의 방법, 예를들면 살수, 분무, 흩뿌림, 분의 등의 방법으로사용할 수 있다.

특히 엽면 살균제로서 사용할 경우에 사용제제에 있어서 유효 화합물의 농도는 넓은 범위 내에서 변화될 수 있다. 이들 제제는, 일반적으로 0.1 내지 0.0001 중량%, 바람직하기로는 0.05 내지 0.0001중량% 이다.

종자처리에 있어서는 유효 화합물의 양은 일반적으로종자 kg 당 0.001 내지 50g, 바람직 하기로는 0.01 내지 10g이 사용된다. 토양처리에 있어서는 유효화합물의 양은 토양 입방미터당 1 내지 1000g, 특히 10 내지 20g이 사용된다.

본 발명은 또한 유효 성분으로서 본 발명의 화합물을 고체 또는 액화기체 희석제 또는 담체와 혼합 하거나, 또는 계면 활성제를 함유하는 액화희석제 또는 담체와 혼합한 살균용 조성물도 포함된다.

본 발명은 또한 본 발명에 따른 화합물을 단독으로 또는 유효 성분으로서 본 발명의 유효 화합물을 희석제 또는 담체와 혼합한 조성물의 형태로 균류 또는 이의 기주에 시용함을 특징으로 하여 균류를 방제하는 방법도 포함된다.

본 발명은 또한 작물의 성장전이나 또는 성장기간 중에 본 발명의화합물을 단독으로 또는 희석제 또는 담체와 혼합한 형태로재배지에 사용하므로서 균류에 의한 손상으로부터 작물을 보호하는 방법도 포함된다. 본 발명으로 종래의 작물수확을 개선시킬 수 있음을 알수 있다.

본 발명에 따른 유효화합물들의 살균효과는 다음 생물학적 시험예로서 설명된다. 이들 시험에 있어서, 본 발명에 따른 유효 화합물들은 각각 상응하는 제조 실시예와 동일한 번호를 부여하여 괄호 안에 표기하였다. 결과는 명세서 끝에 기술하였다.

[시험예 A]

보리의 흰가루병에 대한 시험/침투효과

(곡류지맥의 균류에 의한 질병)

유효 화합물을 분말종자 처리제로서 사용한다.

이들은 특정의 화합물을 동중량부의 탈크 및 규조토의 혼합물과 혼합하여 얻은 원하는 농도의 미세한 분말상제제이다. 종자처리에 있어서, 보리씨앗을 밀폐된 유리용기내에서 유효화합물과 함께 진탕신킨다.

이 씨앗을 1체적부의 프루스터퍼(Fruhstorfer) 표준토양과 1체적부의 석영모래를 혼합한 토양을 넣은 포트에 2cm 깊이로 3x12 낱알의 비율로 파종한다.

온실내의 호조건하에서 발아시킨다. 파종 7일 후에 보리작물의 최초의 잎이 나왔을 때 맥류 흰가루병균(Cerysiphe graminis)의 포자로 분무하고 21° 내지 22℃ 및 80 내지 90% 상대대기 습도에서 재배하여 16시간동안 빛에 노출시킨다. 전형적인 흰가루병의 용기가 6일동안에 걸쳐서 잎에 형성된다.

감염정도는 무처리 대조식물에 대한 감염%로 나타내였다. 이와같이 0%는 감염되지 않았음을 의미하고, 100%는 무처리대조의 경우에서와 같은 정도로 감염되였음을 의미한다. 본 유효 화합물은 맥류 흰가루병에 대해서 효과적이였다.

유효 화합물, 종자처리제내의 유효 화합물의 농도 및 사용량, 흰가루병의 감염을 기록하였다.

이 시험에서 다음 화합물은 선기술에 의해 제조도니 기지 화합물(3)보다 그 작용이 월등하게 우수하다는 것이 나타났다.

[시험예 B]

지맥처리시험/곡류의 흰가루병

(엽면 손상균)/보호

적합한 유효화합물의 제제을 얻기 위하여, 0.25중량부의 유효화합물을 25중량부의 디메틸 포름아마이드 및 0.06중량부의 알킬아릴 폴리글리콜에테르에 채운 다음 975중량부의 물을 가한다. 이 농축물을 물로 최석하여 원하는 농도의 분무액을 얻는다.

보호효과를 시험해보기 위해서 암셀변증(Amsel Variety)의 1엽상태인 보리작물에 축축하게 젖을때까지 상기 제제로 분무시킨다. 건조시킨 후, 보리작물을 보리의 흰가루병(Erysiphe graminis)의 포자로 분무시킨다.

21° 내지 22℃의 온도 및 80 내지 90% 상대 대기습도에서 6일 동안의 이 병기가 지난후 식물에 나타난 융기(기생성 병원에 의하여 식무체 외부에 나타나는 병징)를 관찰하여 평가하였다. 감염정도를 무처리 대조식물과 비교하여 감염%로 나타내였다. 0%는 감염되지 않았음을 의미하며, 100%는 무처리 대조식물의 경우와 마찬가지로 감염되었음을 의미한다. 유효 화합물은 맥류흰가루병에 대하여 효과적이다.

유효화합물, 살포액중의유효 화합물의 농도 및 감염정도를 기록하였다.

이 시험에서 다음 화합물은 기지 화합물(3),(4),(9) 및 (27)보다 그 작용이월등히우수하였다.

[시험예 C]

사과흰가루병에 대한 시험/보호

용매 : 4.7중량부의 아세톤

유화제 : 0.3중량부의 알킬아릴폴리글리콜 에테르

물 : 95중량부

원하는 농도의 제제(분무액)을 만드는데 필요하는 유효 화합물의 양을 상기량의 용매와 혼합하고, 이 농축물을 상기량의 유화제를 함유하는 상기량의 물로 희석시킨다.

4 내지 6염 상태의 사과묘목을 물방울이 떨어질 때까지 분무액으로 분무시킨다. 이 식물을 2℃ 및 70% 상대대기습도에서 24시간 동안 온실에서 방치한다. 이것을 사과흰가루병을 일으키는 병원균(Podosphaera Leucotricha)의 분생포자 분무액으로 접종시킨 다음 21° 내지 23℃ 및 70% 상대대기습도에서 온실에 방치한다.

접종 10일 후에 묘목의 감염도를 측정하여 감염 %로 나타내었다. 0%는 감염되지 않았음을 의미하고, 100%는 식물이 완전히 감염되었음을 의미한다.

유효화합물, 유효화합물의 농도 및 결과를 기록하였다.

이 시험에서 다음 화합물은 선기술에 따른 기지 화합물보다 살균작용이 월등히 우수하였다.

[시험예 D]

균사체 성장시험

사용된 영양배지 : 20중량부의 한천, 200중량부의 감자즙, 5중량부의 맥아, 15중량부의 덱스트로스, 5중량부의 펩톤, 2중량부의 디니트륨 하이드로겐 포스페이트, 0.3중량부의 칼슘 니트레이트.

용매혼합물과 영양배지의 비율 : 2중량부의 용매혼합물, 100중량부의 한천영양배지.

용매혼합물의 조성 : 0.19중량부의 아세톤 또는 0.01중량부의 유화제(알킬아릴폴리글리콜 에테르), 1.80중량부의 물.

영양배지내의 원하는 유효 화합물의 농도를 만드는데 필요로 하는 유효화합물의 양을 상기량의 용매혼합물과 혼합한다. 이 농축물을 상기 비율의 액체 영양배지(42℃까지 냉각시킨)와 혼합한 다음 직경 9cm의 페트리디쉬에 붓는다. 제제를 첨가하지 않은 대조평판을 만든다.

영양배지를 냉각시키고, 고화시킨 다음 평판을 다음표에 기술된 균종으로 접종하고 약 21℃에서 배양시킨다. 균류의 성장속도에 따라 4 내지 10일 후에 평가한다. 처리시킨 영양배지상의 균사체의 성장을 대조영양배지상의 성장과 비교하여 평가한다.

균류의 성장을 평가하는데 있어서 다음과 같은 수치를 사용하였다.

1 : 균의성장이 없음.

3까지 : 강력한 성장저해

5까지 : 중간 정도의 성장저해

7까지 : 경미한 성장저해

9 : 무처리 대조와 동일한 성장

유효 화합물, 유효화합물의 농도 및 결과를 기록하였다. 이 시험에서 다음 화합물은 선기술에 따른 기지화합물보다 살균작용이 월등히 우수하였다.

[시험예 E]

도열병 및 문고병(벼잎집무늬마름병)에 대한 시험

용 매 : 11.75중량부의 아세톤

분산제 : 0.75중량부의 알킬아릴폴리글리콜 에테르

물 : 987.50중량부

원하는 농도의 제제(분무액)를 만드는데 필요로 하는 유효 화합물의 양을 상기량의 용매 및 분산제와 혼합하고, 이 농축물을 상기량의 물로 희석한다.

2 내지 4주된 벼에 축축히 젖을 때까지 상기 제제로 분무시킨다. 이 식물을 22 내지 24℃ 및 70% 상대대기 습도에서 온실에 건조될때까지 방치한 다음 한천배지에 배양시킨 문고병균(Pellicularia Sasakii) 배양액으로 접종하여 28 내지 30℃ 및 100% 상태 대기습도에서 방치한다. 2 내지 4주된 벼에 축축히 젖을 때까지 상기제제로 분무시킨다. 이 식물을 22 내지 24℃ 및 70% 상대 대기습도에서 벼가 건조될 때까지 온실에 방치한다. ml 당 100,000 내지 200,000의 수성현탁액에 도열병균(Pyricularia orygae)을 접종시키고 24 내지 26℃ 및 100% 상대 대기습도에 방치한다.

상술된 방법으로 살포하고 건조시킨 벼를 한천배지에서 배양시킨 문고병균(Pollicularia sasakii) 배양액으로 감염시키고 28 내지 30℃ 및 100% 상대 대기습도에 방치한다.

각기 5 내지 8일 후에 감염정도를 무처리 대조식물과 비교하여 측정한다. 평가는 1 내지 9의 지수로 나타내었으며, 1은 100% 효과를 읨하며, 3은 우수한 효과를 의미하며, 5는 중간정도의 효과를 의미하며, 9는 효과가 전혀없음을 의미한다.

유효 화합물, 유효 화합물의 농도 및 결과를 기록하였다. 이 시험에서 다음 화합물은 선행기술에 따른 기지화합물(3),(4) 및 (9) 보다 살균작용이 월등히 우수하였다.

[제조 실시예]

[실시예 1]

n-헥산중의 n-부틸-리늄(약 0.12몰함유) 15%용액 50ml를 질소대기하에 무수테트라하이드로푸란 및 무수에테르 2 : 1 혼합물 150ml에 브로모피리딘 12.6g(0.1몰)을 녹인, -110℃로 냉각한 용액에 서서히 적가한 다음 반응혼합물을-80℃까지 가온하고 이 온도에서 10분간 더 교반해 준후 다시 -110℃ 내지 -120℃로 냉각시킨다. 이 온도에서 무수 테트라하이드로푸란 80ml에 3,3-디메틸-1-페녹시-부탄-2-은 19.2g(0.1몰)을 녹인 용액을 적가한다. 혼합물을 -78℃에서 하루밤동안 교반해준후 실온으로 가온이 되도록 방치한 다음 에테르 200ml를 가한다.

반응 혼합물을 1N 염산으로 3회 추출하고 합한 염산 추출물을 에테르로 세척한후 고체인 중탄산 나트륨에 부은 다음 에틸 아세테이트로 반복하여 추출한다. 에틸 아세테이트 용액을 물로 세척하고 황산 나트륨으로 탈수 및 농축시킨다. 잔사를 사이클로 헥산으로 재결정시키면 3,3-디메틸-1-페녹시-2-피리딘-3-일-부탄-2-올, 15g(이론양의 55%)을 얻게된다. 융점 89° 내지 90.5℃

[실시예 2]

3,3-디메틸-1-페녹시-부탄-2-온, 19.2g(0.1몰)을 무수 테트라하이드로푸란 110ml 및 무수에테르 70ml에 녹인 용액을 질소대기하에 -120℃로 냉각시킨다. 무수 테트라 하이드로푸란 50ml에 5-브로모피리미딘 15.7g(0.1몰)을 녹인 용액을 적가한 다음 n-헥산중 n-부틸-티튬(약 0.14몰 함유) 15% 용액 60ml를 -120℃에서 서서히 적가한다. 혼합물을 -110℃에서 2시간, -78℃에서 하루밤 동안 더 교반해준다. 반응혼합물을 실온으로 가온시키고 15% 암모늄 클로라이드 용액 100ml와 혼합시킨 후 진공하에 농축시킨다. 수성 현탁액을 에틸 아세테이트로 추출한다. 에틸아세테이트 추출물은 1N 염산으로 2회 물로 2회 포화염화나트륨으로 1회, 연속적으로 세척한 다음 황산 나트륨으로 탈수하고 농축시킨다. 잔사를 사이클로헥산으로 재결정시키면 10.5g(이론양의 30%)이 얻어진다. 융점 127 내지 129℃

다음 구조식(I)화합물은 이와 유사하게 얻어진다.

주 : NDS = 1,5-나프탈렌디설폰산

Claims (1)

1. 다음 구조식(II)의 페녹시-케톤을 다음 구조식(III)의 피리디닐 할라이드 또는 피리미디닐 할라이드와 반응시킴을 특징으로 하여 다음 구조식(I)의 페녹시-페리디닐(피리미디닐)-알칸올을 제조하는 방법.

   

   

   상기 구조식에서, R은 알킬, 임의로 치환된 아릴 또는 아르알킬이며, X는 질소원자 또는 CH기이고, Y는 할로겐, 알킬, 사이클로알킬, 알콕시, 할로게노알킬, 알킬티오 또는 임의로 치환된 페닐, 페녹시, 페닐알콕시 또는 페닐알킬기이고, n은 0 또는 1 내지 5의 정수이고, n이 2,3,4 또는 5일 경우에 Y는 서로 독립하여 선택되고 Z는 할로겐, 특히 염소 또는 브롬이다.