JPS58179254A - 塩化ビニル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐候性に優れ、加工性２機械的性質共に満足し
得る塩化ビニル樹脂組成物に関する成形物であって清に
屋外での使用を目的とするパイプ、建材などについては
、その耐候性を＾める目的で酸化チタンを塩化ビニル樹
脂に配合する方法が知られている。

しかしながら、酸化チタンを配合した塩化ビニル（☆４
脂組成物を押出成形すると、押出機のシリンダ一部内晴
、特にダイス部分に主として塩化ビニル側布組成物中の
安定剤と、酸化チタンとからなる白色固形状の付着物が
生じ、これが押出成形物の表面に不均一に付着しくグレ
ートアウト）外観不良を起し成形物の価値を損う。

このため、押出涜の清掃を度々行なう必要が生じ、作業
能率が大幅に低下し不利である。この現象は安定剤とし
て鉛系化合物を用いた時に特に顕著である。

酸化チタンは表面が極めて親水性であるために塩化ビニ
ル側＋１＠　Ｋ対する相溶性が不足し、良く塩化ビニル
樹脂とぬれ合わないことが原因になっており、この点を
改良するためこれまで多くの研究が行なわれている。金
属塩、界面活性剤、あるいはシランカップリング剤婢で
酸化チタンを表向処理する方法、又は酸化チタン配合塩
化ビニル倒哨組成物にトリポリリフ酸ノーダ−ｅのポリ
リン＠−や、各檀シリカ化合物を添力口する方法、さら
ｅ（はジオルガノポリシロキサンと多価アルコールを併
用配合する方法等が報告されている。確かに、これらの
方法で得られた塩化ビニル樹脂組成物は酸化チタンの塩
化ビニル樹脂に対する分散性をある程度改良する効果は
紹められるがまだ満足すべきものではない。

また一方、酸化チタンと相互作用を持つ各種官能性単量
体を酸化チタン表面で重合させることにより、酸化チタ
ン表面を、重合体で被覆する方法（ＵＳＰ　３，１５５
．８９５　）又は水に不溶の重合体を非水溶媒に溶解さ
せてなる重合体溶液に酸化チタンを分散させ、酸化チタ
ン表面を該重合体で被覆する方法（ＵＳＰ　５，５１９
．５９６）などが報告されている。これらの方法は確か
に酸化チタン表面を有機性にして塩化ビニル樹脂との相
溶性を改良する効果が顕著であるが、酸化チタンの優れ
た隠蔽力を低下させたり、成形物の機械的物性を損うな
どの欠点がみられまだ、十分に満足すべきものではない
。

このように重合体で表面被覆された酸化チタンの欠点は
多くの場合表面処理の過程で酸化チタン粒子が凝集化し
、かえって成形物中の酸化チタンの分散単位が太きくな
ることに原因している。この問題に関してはへキナメタ
リン酸ソーダーやトリポリリ酸塩などの分散剤を用いて
酸化チタンを表面処理前に解こうさせる方法（ＵＳＰ３
．８８４８７１　）が報告されている。しかし７、酸化
チタン表面を重合体で被覆しようとする場合、上記分散
剤で酸化チタンを前もって十分に解こうしておいても、
酸化チタン表面で重合させる単に体の添加量の多少によ
って分散単位が決定される。

すなわち、酸化チタン粒子の凝集化現象をできるかぎり
防ぎつつ酸化チタン粒子の表面を重合体で被覆すると、
酸化チタンの表面改質に用いる琳置体の量が自ずから限
定され、ａ化チタンに対し、２０重１％以下、好ましく
は１０重ｉｍ％以千でなければその目的を達成できない
。

しかし、表面改質に用いる単量体の量が２０嶽−％以）
ｋでは造粒効果が小さく表面改質さねた酸化チタンを回
収する際、ｅ過抵抗が太きすぎたり、乾燥時に固形化し
粉砕工程を必要とすることになり、製造性の面であまり
好ましくない。また、固く固形化した改質醸化チタンは
良く粉砕しても加工成形時に、一部溶融しにくい部分が
大きな分散単位となって、物性を低下ち、しかも塩化ビ
ニル樹脂に配合する改質酸化チタンに関し、鋭意研究し
た結果、分散性の良好なかつ脱水および乾燥工程で全く
同層がなく極めて取扱い性に優れ、白色度２機械的物性
にも優れる表面改質酸化チタンの製造方法を開発するこ
とに成功し、本発明に到達した。

さらに詳しく述べるならは、 まず、酸化チタン粉末を水媒体に１μ尊前後で分散させ
、次にこの粒径な保ちつつ官能性単量体を含む混合単量
体をこの水分散系に添加し重合することにより該酸化チ
タン表面な親油化して改質酸化チタンを得る。しかしこ
のままでは、該改質酸化チタンは、水媒体中から回収す
ることがむずかしい。これを改良するためにメタクリル
師アルキルエステル単独、またはメタクリル酸アルキル
エステルとアクリル酸アルキルエステルとの混合率に体
を後重合させる。この役割ｔＬｔ重合Ｉ・ｊ程で、Ｐｉ
ｌＪ記改質師化チタンを凝集化し、脱水、に：、燥工程
における改質酸化チタンの回収を容易にすることにある
。しかも後重合により形成される（共）重合体成分は該
改質酸化チタンの塩化ビニルＪｓ４ｔｗに対する分散性
を改良することが認められ、上記した製造性及び分散改
良効果の面に著しい効果のあることを見出したものであ
る 即ち本発明は水媒体中に分散した峻化チタ７１００重量
部の存在下に官能基な有するビニル糸率財体及びこれと
共重合可能な１種又はそれ以上のビニル糸＊’を体との
混合物１〜２０重量部を共車台し、酸化チタン表面を該
共重合体で汲覧した洟、さらにメタクリル酸アルキルニ
ス１ル沖独杓Ｌ　＜　＋まメタクリル酸アルキルエステ
ルを５０亀蓋％以上含むアクリル酸アルキルエステル（
混合単量体）１〜１００重量部を重合させることにより
得られた改質酸化チタンを塩化ビニル樹脂に配合し、該
組成物中の酸化チタン含量を０．０５〜３０重量襲にす
ることを特徴とする塩化ビニル樹脂組成物を提供するも
のである。

次に本発明の詳細な説明する。本発明に使用される酸化
チタンは一般に市販されているものすべてを用いること
ができる。結晶形としてはルチル形、アナターゼ形があ
るが耐候性向上の目的のためにＦｉｓチル形が好ましい
。

酸化チタンの平均粒径は特に制限されるものではないが
、表面処理にあたり酸化チタンが水系媒体中にその１次
粒径（平均粒径１７＋ｍ前後）に近い大きさで分散され
ることが好ましい。好ましい酸化チタンの分散単位は酸
性に調整され次水系媒体へ酸化チタン粉末を投入し攪拌
することにより実現される。特に水系媒体はＰＨ２〜４
に調整されることが好ましい。水系媒体は必要に応じて
、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピル
アルコール等の水に不溶のアルコールを５０屯量％まで
含むことができる。水系媒体中のアルコールは、単量体
の水系媒体に７ｊする溶解度を変化させ、酸化チタンの
表面を均一に重合体で被覆する効果を発揮する。

水系媒体は酸化チタンに対し２００〜５００重量％が好
適に用いられる。

本発明の目的を達成するために必須である。

目能基を廟するビニル系単量体としては、酸化チタン粒
子表面に吸着可能な官能基を有するビニル系単量体が用
いられる。これらの官能基としてはカルボン酸基、アミ
ノ基、水酸基、スルホン酸基、シアン基、ケトン基、エ
ポキシ基などが挙げられる。

この様な自能基を有するビニル系単量体としては、例え
ばアクリル酸、メタクリル酸及びそれらのナトリウム塩
、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシ
ジル、アクリル酸アミド、ヒニルスルホン酸およびその
ナトリウム虫、アクリロニトリル、ビニルケトンなどが
あり、通常酸化チタン１００重量部に対し該ビニル系単
量体０．５〜１５重量部まで添加されるが、特に制限さ
れるものでなく最終的に物性に悪影着を与えない範囲で
使用される。

官能基を有するビニル系率菫体と共重合可能なビニル系
単量体としては、炭素数が１〜２０のアルキル基を有す
るアクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキル
エステルの他、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香
族ビニル。

メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル、＃１化ビニル
等のハロゲン化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化
ビニリデン、酢酸ビニル等のビニルエステル、等があり
単独又はそれらの混合物が用いられる。また、官能性単
量体を含む混合単量体に対して要すればアリルアクリレ
ート。

エチレングリコール、ジメタクリレート、ジビルベンゼ
ン等の架橋剤を、またオクチルメルカプタン、ジチオグ
リコール等の連鎖移動剤を３重量襲以下量添加重合する
こともできる。

これらの官能基な有する単量体を含むビニル系混合ｌ４
Ｌｉ１体は、酸化チタン１００重量部に対し１．１〜２
０厭に部まで添加される。１電量部以下にでは酸化チタ
ン表面を十分に被着することができず、グレートアウト
現象を抑制できない。２０亀一部以上童では表面処理さ
れた酸化チタンの塩化ビニルｗｉに対する分散単位が大
きくなりすき機械的物性を低下させる。また官能性単量
体を含む混合単量体の添加方法は、全量を一度に添加す
る方法の他に該混合率量体を連続的に添加しつつ重合を
進行させる方法も可能である。重合触媒としては過硫酸
カリウム。

ＭＷ　％Ｉｔ酸アンモニウム等の水浴性過硫酸塩化合物
か好適に使用される。

以上の方法によって得た改質酸化チタンは（以−トこれ
を酸化チタンＡと略す）、有機溶媒に７・１する分散性
が良好であり、明らかに１脂体により被着された表面を
持っている。しかし酸化チタンＡを′単独で水媒性がら
回収しようとすると、通ｇの脱水操作でＦｉ、ｆ過抵抗
が大きくしかもＶ箪か白濁すること、また酸化チタン人
の含水率が大きく乾燥時に固い凝固物となりやすい。こ
の凝固した酸化チタンＡを粉砕後、塩化ビニルｍＷに配
合しても塩化ビニル樹脂に対する酸化チタンＡの分散単
位が大きく成形物の機械的性質を低下させ、グレートア
ウト現象を完壁に抑制できない。

本発明者らは、これらの問題を解決するために酸化チタ
ン人に対して塩化ビニル樹脂との相溶性に優れる樹脂を
更に後重合する方法が極めて有効であることを発見し、
本発明に至ったのである。

即ち酸化チタンＡｔｔＥる第一段の重合操作の鎌、酸化
チタン人と水媒体からなるスラリーに、メタクリル酸ア
ルキルエステル檗独若しくはメタクリル酸アルキルエス
テルとアクリル酸アルキルエステルとからなりメタクリ
ル酸アルキル通常の脱水操作でも容易に回収可能で乾燥
性に優れ、乾燥後の粉砕工程など全く必要としない改質
酸化チタンが優られる。この改質酸化チタンな塩化ヒニ
ル４ｊ４　ＢＢに配合することによって、耐候性に−れ
、かつグレートアウト現象を完壁に防止し、加工性２機
械的性質を損わない塩化ビニル位ノ宿組成物が得られる
。

この改′ｔ＃！化チタンの改良された性質は酸化チタン
Ａが後重合操作によって見掛上凝集したことと及び酸化
チタンＡの表面が塩化ビニル樹脂との相醇性に潰れる重
合体−であることと青身られる。即ち、塩化ビニル樹脂
に配合された靜改譬酸化チタンは、成彩加工に猷して塩
化ビニル４！−１脂と相溶性に潰れる後重合による共重
合体ｒ−が浴融するため、先掛上の凝集が容易にほどけ
、酸化チタンＡを核とした改′ｊ！ｔ＃Ｉ化チタンが良
好ＶＣ鵠化ビニル樹１指中に分散し、そのため核改′ｔ
Ｍｒｅ化チタンの分数単位が大きかったり一部分散不良
な改質チタンが表われるような不利益が防止さ！しるも
のと考えられる。

本発明の特徴である後重合操作は酸化チタンＡスラリー
へ単量体と触媒とを添加して常法通り行なうものである
が、その外水媒体に対して００１〜０６重ｌ−％のアニ
オン性界面活性剤を加えて重合することが好ましい。こ
のようなアニオン性界面活性剤を加えるととにより、後
添加する単量体Ｆｉ酸化チタン人の表面上で重合が起り
易く、得られる改質酸化チタンは粉立ちのない極めて取
扱い性に優れた粉体と、なる。

アニオン性界面活性剤としては高級脂肪酸塩、アルキル
スルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ロジン
酸塩、フェニルポリエトキシアルキルサルフェート塩、
ジアルキルスルホコハク酸塩、リン酸アルキルエステル
塩等が用いられる。垣としてはナトリウム、カリウム塩
が好ましい。水媒体に対し０５重ｔ％以上の添加は、後
重合する単量体の乳化重合をうながし、得られる改質酸
化チタンの微粉をむしろ増大させることになり好ましく
ない。

後重合に用いられる触媒としてはラジカル重合に通常用
いられる触媒であれば、水溶性または油溶性のどちらで
も有効に使用されるが、好ましく１１油浴性触媒が使用
さり、−’ｆ：の例として過敏化ラウロイル、過酸化ベ
ンゾイル等の油浴ｍａｗ化物化物ジアゾヒスイソブチロ
ニトリル、２−アゾビス−２、４−シメチルヴアレロニ
トリル寺のアゾ化合物等があげられる。また後重合され
る単量体に対して要すればアリルアクリレート、エチレ
ンクリコールジメタクリレート。

）８イ７ヤ７等。架橋剤、並びにオフチリル力ブタン、
ジチオグリコール等の連線移動剤を５東駄％以下疾力１
１シて重合することもできる。

５０市１％好ましくは０１〜２０重量％含むように配合
することによって、耐候性に優れ、プレートアウトを防
止しかつ加工性２機械的性質を損わない塩化ビニル樹脂
組成物が得られる。

酸化チタン電が００５重量％より少いと耐候を手向上の
効果がなくなり、５０重量％以上では機械的性質の低干
は免れない。改質酸化チタンを配合する塩化ビニル樹脂
は、塩化ビニル率独重合体の他、層化ビニル７０電量％
以上とこれと共重合し得るエチレン、プロピレン、酢酸
ビニル、メチルメタクリレート等のオレフィン系単量体
３０重量％以下との共重合体及び塩素化塩化ビニル樹脂
が用いられる。

＆質酸化チタン配合塩化ビニル樹脂組成物には、耐衝撃
性向上のため耐衝撃性改良用樹脂及び高分子加工助剤等
も任意に配合することができる。かかる耐衝撃性改良用
樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル共喧合体、アクリ
ロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹
＋＋ｈ　）　？メチルメタクリレートーブタジェン−ス
チレン共重合体（ＭＢｓｌｔｌｔＪＷ）アクリル酸アル
キルエステル−アクリロニトリル−スチレン共重合体（
ＡＡＳ　４ＷＪ脂）　、及び塩素化ポリエチレン等があ
る。高分子加工助剤としては、メチルメタクリレートを
主体としたアクリル酸アルキルエステルとの共重合体、
アクリル酸アルキルエステルを主体としたスチレン、α
−メチルスチレン等との共重合体が挙げられる。

＋’２ｔ、＠Ｉ々化チメンと塩化ビニル樹脂Ｌリボンプ
レンダー、バンバリーミキサ−、ロールミル。

ヘンシェルミキサー等公矧の混合装置を用いて混合され
、史に押出機、射出成形機尋の加工機械により成形でき
る。その際、必要に応じて公〕：１１の熱及び先安Ｗ剤
、？ｉ＃剤、　ＣＩＴ塑剤、順科等が添加される。

以下実施例をあげて本発明を具体的に説明する。

実施例および比較例の中で用いられる部は全て東一部を
小すものとする。

（施拶ｊ１ （８）、改質酸化チタンの製造 匈ｍｔ　ｃｌにカリウム７ｉを溶解したイオン交換水７
００［Ｈ’を１０％塩散水でＰＨ３に―整鍾酔化チタン
（Ａ／　、　Ｚル千′表面処理されたル丈ル型酸化チタ
ン）１６ｏＯ）を添加し、尚速情拌愼を用いて釣′５０
分間良く分散を行なう。酸化ｒタン分散後のスラリーＰ
Ｈは６６ＣＪ）つた。スラリーを顕微硯観祭すると粒径
０５〜１．５μｍ前後の酸化チタンが見られ、酸化チタ
ンが良く分散されていることがわかる。このスラリーを
４００メツシユのスクリーンな通しながら攪拌機付１０
１オートクレーブへ注ぎ込み、つづいてメタクリル酸メ
チル１２０？とメタクリルＩ！！！（ｆｉ化チタン１０
０部に対し３７５部）６０ｔおよびアクリル酸メチル８
０ｆＰとからなる混合率量体を添加し、オートクレーブ
内を十分に窒素ガスで置換後、２５℃で６０分間予備攪
拌を行なった。続いてオートクレーブを６０”Ｃに昇温
し７０時間重合反応を行なった。反応後さらに過酸化ラ
ウロイル１１４Ｆを溶解したアクリル酸ブチル２８Ｆ、
メタクリル酸メチル１１２ｔとオレイン噛ガリウムの１
５．５％水溶液３８．１（水に対してａ、ｏｓｓｓに相
当する）を添加しオートクレーブ内を窒素ガスで＃換し
た後、６０゛Ｃで８時間４２段目の東金反応を付なった
。

焙られたスラリーは静粛すると均一に造粒さノ］た１友
Ｎチタンと水ｊ−のうわずみとに２分される。

このスラリーを遠心脱水機で脱水し６０°Ｃの熱風で乾
燥した。脱水は極めて短時間で行なわれ、帰られた・ウ
ェットケーキの水分：よ約４０％であった。また乾燥性
も極めて良く乾燥後の改質酸化チタンは全く粉立ちがな
く自然流動性に優れた粉体であった。

得られた改質酸化チタンは８０．５％の酸化チタンを含
み単量体の重合収率は９８％であった、 （１１，環化ビニル悼」指組成物の製法−２８，県側化
学製）４０００）、鉛系安定剤１１２０ｉ（ステアリン
酸鉛４００ｆ、三塩基件（１ｎ、酸鉛２０Ｏｆ、二壌基
性ステアリン醗鉛１２０ｐ　、ステアリン酸カルシウム
４００ｆ）及びカーボンブラック８０？を加えてヘンシ
ェルミキサーで１３５℃まで昇温してコンパウンドを得
た。このコンパウンドを３５霞φの単軸押出機を用いて
スクリュー圧縮比２．２゜スクリュー回転数２０　ｒｐ
”　＋押出温度１８５°Ｃで厚さ６１１℃ｍの角棒を押
出した。

押出量は１０２汐−、トルクは７．５　Ｋ２・購であり
、押出物表面の酸化チタンのプレートアウトは全く認め
られなかった。またこの角棒をＪＩＳＫ・７１１１に従
って耐衝撃強度を測定した結果シャルピー強度は８３に
ノ・ｒｘｈ／ｄｌであった。このシャルピー試験片をウ
ェーザーメーター（スガ試験機製、ＷＥ−８ＵＮ−ＨＣ
タイプ）を用いて促進ｌ露試験を行い、５００時間経過
後のシャルピー強度は７６に９・卿−であり、約９２％
の強度保持率である。

比較例１ 実施例１の改質層化チタンの代りに未改質の酸化チタン
を用い、実施例１（均と同様の組成で塩化ビニル樹脂組
成物（塩化ビニル樹脂と順化チタン組成物中の酸化チタ
ン含量２．９％）Ｉａ：、作り、実施例１と同様に試験
を行なった。押出機による押出量、トルクおよびシャル
ピー強度はそれぞれｉｏ’ｒ；？肩、９４り−ｍ。

８０す・（ｎ／ＣＩ＆であり、押出時の負荷が大きい。

さらに押出物置１■には酸化チタンのプレートアウトに
よ′る無数の白色斑点が認められ押出終了後ダイス部分
には酸化チタンと鉛安定剤とからなる白色固形物が大量
に付着していた。

＃：施何例 ２施例１の改質酸化チタンの製造法において、１段目の
混合単量体をメタクリル酸メチル２００？とメタクリル
ｍ２ｏＰ（蒸化チタン１００部に対し１．２５部）から
なる混合単量体に変えた以外は全て実施例１に準する方
法で化チタンを古み単一体の重合収率は９５％でち′）
た。

この改質ｍ化チタン１５００ｔ（組成物中の酸化チタン
含量２．９％）を用いて実施例１と同様の試験を行なつ
几。押出量、トルク、シャルピー強度は各々１０５．５
　ｆ／ｍ　、　７５　Ｋｇ−ａｈ　、　７９にノ・御個
であり、押出物表面の酸化チタンに起因するプレートア
ウトは全く認められなかった。

片較例２ 実施例２の改質酸化チタンの製造に際し、第１段目の重
合反応に用いる単量体をメタクリル者メチル２００？の
みにし、官能性単量体を全く用いない以外は実施例２に
準する方法で改質酸化チタンを得た。脱水、乾燥して得
られた改質酸化チタンはやや微粉が多いものであったっ
またこのものは８０４％の酸化チタンを含み単量体の重
合収率は９７．５％であった。

この改質酸化チタン１５００ｉを用いて実施例２と同様
の試験を行なった結果、押出普、トルク、シャルピー強
度は各々１０４ν―、　Ｚ６Ｋｐ−ｍ　Ｔ　７２に９・
ａｐｂ／ｉｔであったが、押出物表面には無数の白色斑
点が認められた。

この結果から酸化チタンのグレートアウト現象を改良す
るためには官能性卑量体が必須であることがわかる。

実施例６．比較例３ 改質ｆｔｅ什チタンの製造に際し、後重合の単り体の酸
化チタンに対する割合を変えた以外は実びり例２に準す
る方法で改質酸化チタンを製造しまた、表１にこの改′
ＰＩ酸化チタンの組成反びこｒしらを塩化ビニル樹脂に
配合した実施沙１１１と同じ処方の使脂組成物の性能を
示した。

たたし該樹−組成物中の酸化チタン奮Ｖ１５重１％に１
個節し、改Ｗ＃ｌ！化チタンの分散性は成形物の白色１
度で示した。白色度は色差計（東京ｙ包製）を用いて測
定した。また表中には４叡１″；！、ｌ１Ｉｌｌ剤とし
、てジチオグリコールを混合率一体に添加し、り場合、
さらに１Ｎ目および２ル目のＭ合哨一体を酸化チタン存
在下に３時間に均連にＩＩ！！←陰）ＪＩＪＬ、、その
後４時間重合を何ない酸化チタンの表面改質を行なった
場合についても合忙て示した。

実施例の範囲ではいずれの場合もプレーアウトは全く耐
められず優れた結果が得られている。

また表１の比較例３−１から後重合操作を行なわない場
合、乾燥時に凝集化したため一部分散不良が生じ、シャ
ルピー強度が低下し、しかもグレートアウトを十分に抑
制し得ないことがわかる。さらに後重合に用いる単量体
量が多すぎる場合も分散性が不十分となり、シャルピー
強度が低下してしまう（比較例３−２） 実施例４．比較例４ 改質化チタンの製造に際し、官能性単鎗体を含む混合単
量体の組成を（メタクリル酸メチル：メタクリル醗ニア
クリル酸メチル＝４６：２３：５１）に固定して酸化チ
タンに対する該混合単量体の割合を変化させた以外は実
施例１に準じて改質酸化チタンを製造した。

表２にこの改質酸化チタンの組成及びこれら環化ビニル
樹脂に配合した実施例１と同じ処方の樹脂組成物の性ｋ
Ｐを示した（組成物中の酸化チタン含量を２，９％とす
る）。

この表から官能１リ−単量体を含む混合単量体を多く用
いると、ｃＩＭＪ性、乾燥性に儂ねた改写嘴化チタンが
得られるが、分数単位が大きくなり、そのために改質化
チタンの白色度を低下させ、成形物の衝＋Ｓ強度を低下
させることがわかる。

実施例５ 実施例１の改質酸化チタンの製造法において、官能基を
含む混合単量体を、アクリロニトリル２２４Ｆ（酸化チ
タノ１００部に対し１４部）、メタクリル−エステル１
６０？からなる混合単量体に変え、債重合の単量体もメ
タクリル酸メチル１２０？に変える以外は全て実施部（
１に準する方法で改質酸化チタンを製造した。得られた
改質酸化チタンは脱水、乾燥性に優れ、７６％の酸化チ
タンを含んでいた。

この改質酸化チタンを実施例１と同じ処方で塩化ビニル
樹脂に配合し、酸化チタン含量２９％であった。

この帽ＷｉＩ絹成物の押出量Ｖこよる押出量、トルクお
よびシャルピー強度は各々１ｏｓｔｘ。

８．５に９−ｒＲ、８８に２・ｍ／ｃｓ！であった。ま
た白色度は８４襲であり、押出物表面の酸化チタンに起
因するプレートアウト祉殆んど鰯められなかった。

比較例５ 寿殉９１Ｊ　５　ｂこおいてメタクリル酸メチルの後中
合を全く何なわない以外は実施例５に準する方法で改質
所化チタンＶＩＡ造した。得られた改質酸化チタンは脱
水、乾燥性に憬れ８ｔ６％の酸化チタンを含んでいた。

押出蓋、トルクおよび／ヤルピー強度は各々１０４　ｔ
／ｍ　。

８．６に９−ｒｎ　、　２６す・―／ｄであった。押出
物表向のプレートアウトはほとんど認められないが、押
出物Ｊの白色＋５５．３％は改質醸化チタンの分散単位
が入きいことを示すもので、このため衝撃強度の１氏下
をまねいている。

実施例６．比較例６ 実施例４−２で潜られた改質酸化チタンを塩化ビニルｌ
’Ｆ　１１１に酸化チタン量が塩化ビニルＩｔ　哨組成
物中１０％になるように配合する以外は実施例４と同様
にして塩化ビニル樹脂組成物を併た 又比較例６として鹸化チタン量を６５噂にならよう改質
酸化チタンを配合する以外は実施例６と回１３Ｎに塩化
ビニル樹脂組成物を得た。

両片を実施例１と同様の一鹸を行った結果を表６に示す
。

この表からプレートアウト防止効果にすぐれ、しかも耐
衝撃性、押出加工性を同時に満足する樹脂組成物を慢る
ためには、改質酸化チタンを含む塩化ビニル初詣組成物
中の酸化チタン量が本発明の範囲を超えるもの（比較例
６）では耐４８性、押出加工性が低下する。

またプレートアウトについても防止効果が若干低下した
。

以　　　上 手続補正書 １、事件の表示 昭和５７年　特　許　願第０６１ｉ７号２、発明の名称 聰化ビニル倒脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　出　願　人 ４、代理人 東東部千代１ｕ区丸の内皿丁目６番２号４０１号Ａ室６
、補ＩＥの対象　　　　明細書の発明の詳細な説明の橢
Ｚ補正の内容 （１）、明細−第９区第１行「水に不溶」とあるな「水
に口」各」と訂正します。

（２）、同第１０諷下から５行「エチレングリコール、
ジメタクリレート」とあるな「エチレングリコールジメ
タクリレート」と訂正します。

（３）、同第１１貴下から６行「水媒性」とあるな「水
媒体」と訂正します。

１４）、同第１３ｆ４第９〜１０行「あることと考え」
とあるな「あることが考え」と訂正します。

（５）、同第１８自第１２行「７０時間」とあるな「７
．０時間」と訂正します。

（６）、同＃Ｉ２５員「表２」とあるな「表１」と訂正
します。

以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１、水系媒体中に労政した酸化チタン１００重量部
   の存在下にα能基を有するビニル系単量体及びこれと共
   重合可能な１橿又は七れ以上のビニル系ｌｉｕ体との混
   合物１〜２０重量部を共重合し、酸化チタン表面を該共
   重合体で被着した後、さらＶこメタクリル酸アルキルエ
   ステル単独若しくはメタクリル酸アルキルエステルを５
   ０　ＶＪＩｉＬ％以上含むアクリル噴アルキルニスデル
   混合単量体１〜１００重量部を重合本。 さ亡ることにより得られ改質酸化チタンを塩化ビニル樹
   脂に配合し、該組成物中の酸化チタン音鈑を００５〜３
   ０重瀘％にすることを特徴とする塩化ビニル樹脂組成物
   。 （２）、酸化チタン１００重量部に対し官能基な有する
   ビニル糸率電体が０５〜１５重量部である改質酸化チタ
   ンを塩化ビニル樹脂に配合する特許請求の範囲ｓ１号記
   載の塩化ビニル樹脂組成物。 （３）、酸化チタン表面を共重合体で被検したのち、さ
   らにメタクリル酸アルキルエステル単独若しくはメタク
   リル酸アルキルエステルを含むアクリル学アルキルエス
   テルを重合する際、水媒体に対して００１〜０．３重量
   ％のアニオン性界面活性剤を添加して得られる改質酸化
   チタンを塩化ビニル樹脂に配合する特許請求の範囲第１
   項記載の環化ビニル樹脂組成物。