JPS5817468B2 - ４− シアノ −５−（ｎ− クロロカルバモイル ） イミダゾ−ル ノ セイゾウホウホウ - Google Patents
４− シアノ −５−（ｎ− クロロカルバモイル ） イミダゾ−ル ノ セイゾウホウホウInfo
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- JPS5817468B2 JPS5817468B2 JP50130714A JP13071475A JPS5817468B2 JP S5817468 B2 JPS5817468 B2 JP S5817468B2 JP 50130714 A JP50130714 A JP 50130714A JP 13071475 A JP13071475 A JP 13071475A JP S5817468 B2 JPS5817468 B2 JP S5817468B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は式
で表わされる４−シアノ−５−（Ｎ−クロロカルバモイ
ル）イミダゾール（以下ＣＩ ＣＡ−Ｃ１と略記する）
の製造方法に関する。
ル）イミダゾール（以下ＣＩ ＣＡ−Ｃ１と略記する）
の製造方法に関する。
本発明の方法により得られるＣＩＣＡ−ＣＩは新規な化
合物であり、医薬、農薬などの合成原料として広範な用
途を持つ有用な化合物である。
合物であり、医薬、農薬などの合成原料として広範な用
途を持つ有用な化合物である。
例えばＣＩＣＡ−Ｃ１をアルカリ性水溶液中で加水分解
することにより、プリン系化合物の合成原料として有用
な５−アミノイミダゾール−４−カルボニトリルおよび
５−アミノイミダゾール−４−カルボキシアミドを得る
ことができ、またアルカリ性アルコール中で加熱すれば
、４−シアノイミタゾールー５−カルバミン酸エステル
が得られる。
することにより、プリン系化合物の合成原料として有用
な５−アミノイミダゾール−４−カルボニトリルおよび
５−アミノイミダゾール−４−カルボキシアミドを得る
ことができ、またアルカリ性アルコール中で加熱すれば
、４−シアノイミタゾールー５−カルバミン酸エステル
が得られる。
本発明の方法は、塩素化剤に不活性な有機溶媒および／
あるいは水中で４−シアノイミダゾール−５−カルボキ
シアミド（以下ＣＩ ＣＡと略記する）と塩素化剤を反
応させることを特徴とし、本発明の方法によれば、簡単
な操作により好収率でＣＩＣＡ−ＣＩを得ることができ
る。
あるいは水中で４−シアノイミダゾール−５−カルボキ
シアミド（以下ＣＩ ＣＡと略記する）と塩素化剤を反
応させることを特徴とし、本発明の方法によれば、簡単
な操作により好収率でＣＩＣＡ−ＣＩを得ることができ
る。
本発明の方法は、様々な実施態様で行なわれるが、例え
ば、ＣＩＣＡが一般に溶解性に乏しいことから、溶媒中
にＣＩ ＣＡを懸濁し、よくかくはんしながら、塩素化
剤を添加する方法が好ましい例として挙げられる。
ば、ＣＩＣＡが一般に溶解性に乏しいことから、溶媒中
にＣＩ ＣＡを懸濁し、よくかくはんしながら、塩素化
剤を添加する方法が好ましい例として挙げられる。
また、脱塩化水素剤を共存させてもよいし、無くても反
応は進行する。
応は進行する。
反応は室温付近で十分速やかに進行し、緩和な条件下で
行なうことができる。
行なうことができる。
本発明の方法において用いられる溶媒としては水、およ
び反応条件下において塩素化剤に不活性な有機溶媒、例
えば酢酸などの低級脂肪族カルボン酸類、アセトニトリ
ル、エーテル類、クロロホルム°四塩化炭素・トリクロ
ルエタンなどのハロゲン化低級アルカン類などを挙げる
ことができ、これらから選ばれた１種あるいは２種以上
の混合物が使用される。
び反応条件下において塩素化剤に不活性な有機溶媒、例
えば酢酸などの低級脂肪族カルボン酸類、アセトニトリ
ル、エーテル類、クロロホルム°四塩化炭素・トリクロ
ルエタンなどのハロゲン化低級アルカン類などを挙げる
ことができ、これらから選ばれた１種あるいは２種以上
の混合物が使用される。
溶媒の使用量は、ＣＩＣＡに対し４重量部以上、特に１
０〜１００重量部が好ましい。
０〜１００重量部が好ましい。
塩素化剤としては、塩素、次亜塩素酸、次亜塩素酸塩、
サラン粉などが使用され、ＣＩＣＡに対し１〜６倍当量
、好ましくは１．２〜３倍当量用いられる。
サラン粉などが使用され、ＣＩＣＡに対し１〜６倍当量
、好ましくは１．２〜３倍当量用いられる。
１当量以下では未反応のＣＩＣＡが多くなり、また多過
ぎると収率が低下する。
ぎると収率が低下する。
脱塩化水素剤としては、アルカリ金属、アルカリ土類金
属の炭酸塩、重炭酸塩、酢酸塩などの強塩基の弱酸塩が
用いられ、その他にピリジン、キノリンなどの有機塩基
も使用することができる。
属の炭酸塩、重炭酸塩、酢酸塩などの強塩基の弱酸塩が
用いられ、その他にピリジン、キノリンなどの有機塩基
も使用することができる。
これらはＣＩＣＡに対し、１．５倍モル才で好ましく用
いられる。
いられる。
塩素化は一１０〜１００℃の温度で行なうことができる
が、−５〜５０℃において特に好適に行なわれる。
が、−５〜５０℃において特に好適に行なわれる。
反応温度が低いと反応速度が低下し、また５０°Ｃ以上
では副反応によ多収率が低下する。
では副反応によ多収率が低下する。
反応終了には、一般に、５分から４時間を要する。
本発明の方法は、常圧はもちろん、加圧下においても進
行し、通常は常圧〜２０ｍ９／ｃｒｔｔの範囲で行なわ
れる。
行し、通常は常圧〜２０ｍ９／ｃｒｔｔの範囲で行なわ
れる。
本発明の方法により、生成したＣＩＣＡ−ＣＩは、その
実施態様によシ異なるが、例えば懸濁液中で反応した場
合、単に沢過、洗浄することにより単離される。
実施態様によシ異なるが、例えば懸濁液中で反応した場
合、単に沢過、洗浄することにより単離される。
ＣＩＣＡ−Ｃ１は中性水溶液中で比較的安定であり、約
７０°Ｃの熱水から再結晶すれば、純粋なＣＩＣＡ−Ｃ
Ｉが白色針状結晶として得られる。
７０°Ｃの熱水から再結晶すれば、純粋なＣＩＣＡ−Ｃ
Ｉが白色針状結晶として得られる。
次に実施例を挙げて本発明の方法を具体的に説明する。
実施例 Ｉ
ＣＩＣＡ４４．７ｇを水ｌｌ中に懸濁し、よくかくはん
しながら塩素５１．、ｌを１分間に１ｇの速度でガス状
で吹込んだ。
しながら塩素５１．、ｌを１分間に１ｇの速度でガス状
で吹込んだ。
塩素添加中、液温は２５°Ｃに保った。
得られた白色沈澱を戸数し、５０ｍＪの水で２回洗浄し
たのち、室温で減圧乾燥し、ＣＩＣＡ−Ｃ１を白色固体
として得た。
たのち、室温で減圧乾燥し、ＣＩＣＡ−Ｃ１を白色固体
として得た。
５２．３ｇ（収率９３％）。
該化合物の赤外吸収スペクトルにおいて下記に相当する
結合の吸収スペクトルがあられれていた＞Ｎ−Ｈ３１５
０ｃｒａ −１ −Ｃ三Ｎ ２２４０ＣｒｒＬ’ ＞Ｃ＝０ １６８０ｃｍ ’ また、水より再結晶して精製した該化合物は無色針状結
晶であシ、その元素分析値は下記のようであシ、ＣＩＣ
Ａ−（ｌの計算値と一致した。
結合の吸収スペクトルがあられれていた＞Ｎ−Ｈ３１５
０ｃｒａ −１ −Ｃ三Ｎ ２２４０ＣｒｒＬ’ ＞Ｃ＝０ １６８０ｃｍ ’ また、水より再結晶して精製した該化合物は無色針状結
晶であシ、その元素分析値は下記のようであシ、ＣＩＣ
Ａ−（ｌの計算値と一致した。
分析値 Ｃ；３５．３７ Ｈ；２．０ＯＮ；３
３．１０ ＣＩ！’；２０．４１計算値 Ｃ；
３５．２１ Ｈ；１．７７Ｎ；３２．８５
Ｃｌ；２０．７９実施例 ２ ＣＩＣＡ２２．３ｇを氷酢酸５０ｏｒｒＬｌに懸濁し、
よくかくはんしながら塩素２０ｇを９０分を要してガス
状で吹込み、吹込み終了後、さらに６０分間かくはんを
続けた。
３．１０ ＣＩ！’；２０．４１計算値 Ｃ；
３５．２１ Ｈ；１．７７Ｎ；３２．８５
Ｃｌ；２０．７９実施例 ２ ＣＩＣＡ２２．３ｇを氷酢酸５０ｏｒｒＬｌに懸濁し、
よくかくはんしながら塩素２０ｇを９０分を要してガス
状で吹込み、吹込み終了後、さらに６０分間かくはんを
続けた。
この間、液温は２５℃に保った。
得られた懸濁液をクーし、沢残を２０ｍ１の水で３回洗
浄し、室温で減圧乾燥して１７．２ｇのＣＩＣＡ−Ｃ１
を得た。
浄し、室温で減圧乾燥して１７．２ｇのＣＩＣＡ−Ｃ１
を得た。
（収率６２％）またＰ液を減圧乾固し、水洗することに
より３．９ｇのＣＩＣＡを回収した。
より３．９ｇのＣＩＣＡを回収した。
実施例 ３
ＣＩＣＡ１１．２．９、炭酸カルシウム４．１ｇをアセ
トニトリル２５０ｍ１に懸濁し、よくかくはんしながら
塩素１５ｇを９０分を要してガス状で吹込み、吹込み終
了後さらに６０分間かくはんを続けた。
トニトリル２５０ｍ１に懸濁し、よくかくはんしながら
塩素１５ｇを９０分を要してガス状で吹込み、吹込み終
了後さらに６０分間かくはんを続けた。
この間液温は４０°Ｃに保った。得られた懸濁液よシ沈
澱を戸別し、これを１００ｍ１の水に加え、かくはんし
て再び戸別する。
澱を戸別し、これを１００ｍ１の水に加え、かくはんし
て再び戸別する。
該沈澱を２０ｍ１の水で２回洗浄した後、室温で減圧乾
燥することにより８．２ｇのＣＩＣＡ−ＣＩを得た。
燥することにより８．２ｇのＣＩＣＡ−ＣＩを得た。
（収率５８％）
実施例 ４
ＣＩＣＡ１１．２ｇをクロロホルム２５０１ｒｔ１１水
１０ｍ１の混合液中に加え、激しくかくはんしながら、
塩素１５ｇを４５分を要して吹込み、吹込み終了後感ら
に４５分かくはんを続けた。
１０ｍ１の混合液中に加え、激しくかくはんしながら、
塩素１５ｇを４５分を要して吹込み、吹込み終了後感ら
に４５分かくはんを続けた。
得られた懸濁液より沈澱を戸別し、２０ｍ１の水で２回
洗浄したのち室温で減圧乾燥して１０．９．９のＣＩＣ
Ａ−ＣＩを得た。
洗浄したのち室温で減圧乾燥して１０．９．９のＣＩＣ
Ａ−ＣＩを得た。
Claims (1)
- １ 塩素化剤に不活性な有機溶媒および／あるいは水中
で、４−シアノ−５−カルバモイルイミダゾールと塩素
化剤を反応させることを特徴とする４−シアノ−５−（
Ｎ−クロロカルバモイル）イミダゾールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50130714A JPS5817468B2 (ja) | 1975-10-30 | 1975-10-30 | ４− シアノ −５−（ｎ− クロロカルバモイル ） イミダゾ−ル ノ セイゾウホウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50130714A JPS5817468B2 (ja) | 1975-10-30 | 1975-10-30 | ４− シアノ −５−（ｎ− クロロカルバモイル ） イミダゾ−ル ノ セイゾウホウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5253859A JPS5253859A (en) | 1977-04-30 |
| JPS5817468B2 true JPS5817468B2 (ja) | 1983-04-07 |
Family
ID=15040855
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50130714A Expired JPS5817468B2 (ja) | 1975-10-30 | 1975-10-30 | ４− シアノ −５−（ｎ− クロロカルバモイル ） イミダゾ−ル ノ セイゾウホウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5817468B2 (ja) |
-
1975
- 1975-10-30 JP JP50130714A patent/JPS5817468B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5253859A (en) | 1977-04-30 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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